CN111471213A - 一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料及其制备方法 - Google Patents

一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶及其制备方法，其制备方法包括线型氨基硅油的制备和聚酰亚胺气凝胶的制备。本发明采用溶胶‑凝胶的方法，即采用芳香酸酐和芳香二胺为前驱体制备聚酰胺酸，再添加制备的氨基硅油交联剂形成交联型聚酰胺酸结构，经亚胺化形成湿凝胶并通过超临界二氧化碳干燥技术得到高比表面积、具有良好的机械性能的交联聚酰亚胺气凝胶。与现有技术相比，本发明原料廉价易得，反应过程简单，所得气凝胶密度小于0.128g/m3，解决了常规气凝胶机械性能差的问题。

Description

一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料及其制备方法
技术领域
本发明属于气凝胶技术领域，尤其涉及一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料及其制备方法。
背景技术
气凝胶是一类以气体为分散介质的有着多级结构的轻质开孔材料。其固体相与与孔隙结构均为纳米量级，孔径在介孔尺寸。由于气凝胶的孔隙率(80-99.9％)极高，因此其具有较高的比表面积和较低的密度(最低可达0.002g/cm3)，是世界上最强的固体材料。同时，气凝胶具有较小的导热系数和很低的介电常数。因此，气凝胶在隔热保温、催化负载、粉尘收集、噪声吸附、航空航天、集成电路等领域被广泛应用。但是传统的二氧化硅气凝胶力学性能较差，相应的二氧化硅气凝胶材料块体完整性很难保持，使用温度较低(低于200℃)，这严重限制了气凝胶推广和普及。
聚酰亚胺作为一种热稳定性好、机械性能强、耐老化和隔热性能优良的工程材料而引起人们的广泛关注。聚酰亚胺作为有机气凝胶的一种，不仅保持了气凝胶的优良特性，还使其在耐腐蚀、耐疲劳、耐热及力学稳定性等方面有所提高，因此是一种理想的有机气凝胶材料。传统的线型聚酰亚胺气凝胶是通过初始单体二酐和二胺等比例混合制备聚酰亚胺凝胶，然后经干燥工艺制备聚酰亚胺气凝胶。然而，由于聚酰亚胺分子链主链的高度共轭和大的π平面结构，使得分子链之间极易堆积，因此其样品收缩较大，气凝胶力学稳定性较差，热稳定性差。相比之下，交联型聚酰亚胺气凝胶由于分子链主链之间由于交联剂的相互键连，限制了其堆积过程，相互之间形成缠绕的三维网络结构，因此极大的降低了气凝胶干燥过程中样品的收缩，提高了气凝胶的热稳定性和机械稳定性。中国专利CN107698794A通过4,4-二氨基二苯醚和3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐为原料，以1,3,5-三(4-氨基苯基)苯(TAB)为交联剂，通过超临界二氧化碳干燥工艺制备了一种交联型聚酰亚胺气凝胶。该气凝胶具有较小的收缩和较强的机械强度。中国专利CN106832364A通过以八氨基苯基笼形倍半硅氧烷(OAPS)为交联剂，制备了一种柔***联型聚酰亚胺气凝胶薄膜材料。该薄膜材料具有较低的密度和较高的拉伸强度。中国专利CN109535473A以1,3,5,7-四(4-氨基苯基)金刚烷为交联剂制备了一种低吸水率的交联型聚酰亚胺气凝胶，该气凝胶能通过在室温下常压干燥或在加热条件下脱气干燥。
目前常用的聚酰亚胺气凝胶的交联剂包括1,3,5-三氨基苯氧基苯(TAB)，八(氨基苯基)倍半硅氧烷(OAPs)，1,3,5,7-四(4-氨基苯基)金刚烷，多面体齐聚硅氧烷和2,4,6-三(4-氨基苯基)吡啶(TAP)等。但是，这些交联剂价格合成工艺复杂，原料昂贵，而且制备过程中使用大量有毒的有机溶剂，容易对环境造成严重污染。因此，交联剂严重限制了聚酰亚胺气凝胶的应用和推广。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料及其制备方法，该方法制备的气凝胶具有较高机械强度。
本发明提供了一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料的制备方法，包括以下步骤：
将带有氨基的硅烷偶联剂溶于N-甲基吡咯烷酮中后再进行水解聚合，得到侧基带有氨基的线型聚氨基硅油；将二胺和二酐溶于N-甲基吡咯烷酮中，搅拌，得到聚酰氨酸溶液；
将所述聚酰氨酸溶液和侧基带有氨基的线型聚氨基硅油混合，再加入脱水剂，搅拌均匀，待形成凝胶后老化22～26h，得到的老化产物依次在不同溶剂中浸泡，超临界二氧化碳干燥，得到氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料。
优选地，所述带有氨基的硅烷偶联剂选自带有氨基的含有两个烷氧基的硅烷偶联剂。
优选地，所述带有氨基的含有两个烷氧基的硅烷偶联剂选自3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基甲基二乙氧基硅烷和二乙烯基三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种。
优选地，所述二酐选自3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐；所述二胺选自4,4-二氨基二苯醚和/或4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苯；
所述二胺和二酐的物质的量比为n:n+1，其中，n为聚酰亚胺片段的聚合度，取值为20、30、40、50或60。
优选地，所述脱水剂选自乙酸酐和吡啶的混合物；
所述乙酸酐、吡啶和二酐的物质的量比为7.5～8.5:7.5～8.5:1。
优选地，依次在N-甲基吡咯烷酮、体积比3:1的N-甲基吡咯烷酮/丙酮、体积比1:1的N-甲基吡咯烷酮/丙酮、体积比1:3的N-甲基吡咯烷酮/丙酮、丙酮中浸泡22～26h。
优选地，所述超临界二氧化碳干燥的温度为50～60℃，压力为11.5～12.5MPa，时间为46～50h。
本发明提供了一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料，由侧基带有氨基基团的线型聚硅氧烷交联剂和聚酰亚胺交联制得。
本发明提供了一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料的制备方法，包括以下步骤：将带有氨基的硅烷偶联剂溶于N-甲基吡咯烷酮中后再进行水解聚合，得到侧基带有氨基的线型聚氨基硅油；将二胺和二酐溶于N-甲基吡咯烷酮中，搅拌，得到聚酰氨酸溶液；将所述聚酰氨酸溶液和侧基带有氨基的线型聚氨基硅油混合，再加入脱水剂，搅拌均匀，待形成凝胶后老化22～26h，得到的老化产物依次在不同溶剂中浸泡，超临界二氧化碳干燥，得到氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料。本发明提供的方法以价格低廉、无毒无害的侧基带有氨基基团的线型聚硅氧烷作为交联剂，与聚酰亚胺采用溶胶-凝胶法并在超临界二氧化碳条件下干燥制得氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料。该方法能够最大程度的保留聚酰亚胺气凝胶优异的机械性能和热稳定性。该气凝胶低密度、高比表面积、高孔隙率。实验结果表明：气凝胶的比表面积为488～546m2/g，孔径分布在20～100nm，疏水角为50～150°，密度为0.036～0.043g/cm3，导热系数为0.031～0.033W/(mK)，模量为4.6～24.3MPa，收缩率5.2～7.4％。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的气凝胶的SEM图；
图2为本发明实施例2制备的气凝胶图片；
图3为本发明实施例3制备的气凝胶的N2吸附脱吸附曲线；
图4为本发明实施例4制备的气凝胶的水接触角图。
具体实施方式
本发明提供了一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料的制备方法，包括以下步骤：
将带有氨基的硅烷偶联剂溶于N-甲基吡咯烷酮中后再进行水解聚合，得到侧基带有氨基的线型聚氨基硅油；将二胺和二酐溶于N-甲基吡咯烷酮中，搅拌，得到聚酰氨酸溶液；
将所述聚酰氨酸溶液和侧基带有氨基的线型聚氨基硅油混合，再加入脱水剂，搅拌均匀，待形成凝胶后老化22～26h，得到的老化产物依次在不同溶剂中浸泡，超临界二氧化碳干燥，得到氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料。
本发明提供的方法以价格低廉、无毒无害的侧基带有氨基基团的线型聚硅氧烷作为交联剂，与聚酰亚胺采用溶胶-凝胶法并在超临界二氧化碳条件下干燥制得氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料。该方法能够最大程度的保留聚酰亚胺气凝胶优异的机械性能和热稳定性，在相同聚酰亚胺固含量的情况下提高聚酰亚胺气凝胶的弹性和机械强度，增加其稳定性。该气凝胶低密度、高比表面积、高孔隙率。
本发明将带有氨基的硅烷偶联剂溶于N-甲基吡咯烷酮中后再进行水解聚合，得到侧基带有氨基的线型聚氨基硅油溶液；将二胺和二酐溶于N-甲基吡咯烷酮中，搅拌，得到聚酰氨酸溶液。在本发明中，所述带有氨基的硅烷偶联剂优选选自带有氨基的含有两个烷氧基的硅烷偶联剂；更优选选自3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基甲基二乙氧基硅烷和二乙烯基三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种。具体实施例中，所述带有氨基的硅烷偶联剂具体为3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种。在本发明中，所述侧基带有氨基的线型氨基硅油溶液的聚合度优选为20～50，所述侧基带有氨基的线型氨基硅油溶液的浓度为0.45～0.55mol/L；具体实施例中，所述侧基带有氨基的线型氨基硅油溶液的聚合度为20或50；所述侧基带有氨基的线型氨基硅油溶液的浓度为0.5mol/L。
本发明优选将二胺溶于N-甲基吡咯烷酮中，搅拌，再加入二酐，再次搅拌，得到聚酰氨酸溶液。在本发明中，所述二酐优选选自3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐；所述二胺优选选自4,4-二氨基二苯醚和/或4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苯；所述二胺和二酐的物质的量比优选为n:n+1，其中，n为聚酰亚胺片段的聚合度，取值为20、30、40、50或60。
在本发明具体实施例中，所述的二胺与二酐的摩尔比分别为20:21，30:31，40:41，或50:51。
本发明将所述聚酰氨酸溶液和侧基带有氨基的线型聚氨基硅油溶液混合，再加入脱水剂，搅拌均匀，待形成凝胶后老化22～26h，得到的老化产物依次在不同溶剂中浸泡，超临界二氧化碳干燥，得到氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料。
在本发明具体实施例中，所述氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料的氨基硅油、乙酸酐、吡啶与上述二酐的摩尔比分别为2：176:176:21，2：256:256:31，2:336:336:41，或2:416:416:51。
在本发明中，所述脱水剂选自乙酸酐和吡啶的混合物；所述乙酸酐、吡啶和二酐的物质的量比优选为7.5～8.5:7.5～8.5:1，更优选为8:8:1。本发明加入脱水剂搅拌均匀后优选超声55～65s，以脱除溶液中的气泡。
在本发明中，本发明优选依次在N-甲基吡咯烷酮、体积比3:1的N-甲基吡咯烷酮/丙酮、体积比1:1的N-甲基吡咯烷酮/丙酮、体积比1:3的N-甲基吡咯烷酮/丙酮、丙酮中浸泡22～26h，更优选浸泡24h。
在本发明中，所述超临界二氧化碳干燥的温度为50～60℃，压力为11.5～12.5MPa，时间为46～50h；具体实施例中，所述超临界二氧化碳干燥的温度为55℃，压力为12MPa，时间为48h。
本发明提供了一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料，由侧基带有氨基基团的线型聚硅氧烷交联剂和聚酰亚胺交联制得。
在本发明具体实施例中，所述氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料的疏水角为60°，或134°，或132°，或114°。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
1)将3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(1.633g，10mmol)溶解在N-甲基吡咯烷酮(NMP,10mL)中,向其中缓慢滴加342mg去离子水后密封，室温下搅拌24h，将所得溶液继续加N-甲基吡咯烷酮至20mL,配置成侧基带有氨基的线型氨基硅油溶液(聚合度20，浓度0.5mol/L)；
2)将4,4-二氨基二苯醚(ODA，0.809g，4.040mmol)溶于N-甲基吡咯烷酮(24mL)中，搅拌10min后加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA，1.236g，4.201mmol)，在室温下搅拌30min形成聚酰氨酸溶液(聚合度20)；
3)向步骤2)中的聚酰氨酸溶液中加入步骤1)制备的侧基带有氨基的氨基硅油溶液0.8mL，搅拌10min后，加入乙酸酐3.35mL，1min后加入吡啶3.65mL，继续搅拌30s，将溶液放入超声反应器中超声1min以脱出溶液中的气泡后倒入模具，室温下凝胶并老化24h；
4)将步骤3)所得凝胶分别在NMP、NMP/丙酮(3/1)、NMP/丙酮(1/1)、NMP/丙酮(1/3)、丙酮溶剂中溶剂交换24h；
5)将浸泡后的凝胶进行超临界二氧化碳干燥，干燥条件为55℃下保持12MPa压力48h，得到黄色气凝胶固体。
6)将步骤5)所得气凝胶放入真空干燥箱中在60℃下真空干燥12h以脱去其中吸附的二氧化碳。
图1为本发明实施例1制备的气凝胶的SEM图。从图1可以看出：所得聚酰亚胺气凝胶为带状纤维结构，纤维宽度在几十纳米左右。实施例1所得气凝胶的比表面积为546m2/g，孔径分布为20～100nm，疏水角为60°，密度为0.036g/cm3，导热系数为0.031W/(mK)，模量为4.6MPa，收缩率7.1％。
实施例2：
1)将3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(1.914g，10mmol)溶解在N-甲基吡咯烷酮(NMP,10mL)中,向其中缓慢滴加353mg去离子水后密封，室温下搅拌24h，将所得溶液继续加N-甲基吡咯烷酮至20mL,配置成侧基带有氨基的线型氨基硅油溶液(聚合度50，浓度0.5mol/L)
2)将4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苯(DMBZ，0.955g，4.4.499mmol)溶于N-甲基吡咯烷酮(25mL)中，搅拌10min后加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA，1.236g，4.650mmol)，在室温下搅拌30min形成聚酰氨酸溶液(聚合度30)；
3)向步骤2)中的聚酰氨酸溶液中加入步骤1)制备的侧基带有氨基的氨基硅油溶液0.6mL，搅拌10min后，加入乙酸酐3.65mL，1min后加入吡啶3.95mL，继续搅拌30s，将溶液放入超声反应器中超声1min以脱出溶液中的气泡后倒入模具，室温下凝胶并老化24h；
4)将步骤3)所得凝胶分别在NMP、NMP/丙酮(3/1)、NMP/丙酮(1/1)、NMP/丙酮(1/3)、丙酮溶剂中溶剂交换24h；
5)将浸泡后的凝胶进行超临界二氧化碳干燥，干燥条件为55℃下保持12MPa压力48h，得到黄色气凝胶固体。
6)将步骤5)所得气凝胶放入真空干燥箱中在60℃下真空干燥12h以脱去其中吸附的二氧化碳。
图2为本发明实施例2制备的气凝胶图片；
实施例2所得气凝胶的比表面积为525m2/g，密度为0.039g/cm3，孔径分布为20～100nm，疏水角为134°，导热系数为0.031W/(mK)，模量为32.7MPa，收缩率5.2％。
实施例3：
1)将氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷(2.064g，10mmol)溶解在N-甲基吡咯烷酮(NMP,10mL)中,向其中缓慢滴加342mg去离子水后密封，室温下搅拌24h，将所得溶液继续加N-甲基吡咯烷酮至20mL,配置成侧基带有氨基的线型氨基硅油溶液(聚合度20，浓度0.5mol/L)
2)将4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苯(DMBZ，1.274g，6.000mmol)溶于N-甲基吡咯烷酮(33mL)中，搅拌10min后加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA，1.809g，6.148mmol)，在室温下搅拌30min形成聚酰氨酸溶液(聚合度40)；
3)向步骤2)中的聚酰氨酸溶液中加入步骤1)制备的侧基带有氨基的氨基硅油溶液0.6mL，搅拌10min后，加入乙酸酐4.75mL，1min后加入吡啶5.20mL，继续搅拌30s，将溶液放入超声反应器中超声1min以脱出溶液中的气泡后倒入模具，室温下凝胶并老化24h；
4)将步骤3)所得凝胶分别在NMP、NMP/丙酮(3/1)、NMP/丙酮(1/1)、NMP/丙酮(1/3)、丙酮溶剂中溶剂交换24h；
5)将浸泡后的凝胶进行超临界二氧化碳干燥，干燥条件为55℃下保持12MPa压力48h，得到黄色气凝胶固体。
6)将步骤5)所得气凝胶放入真空干燥箱中在60℃下真空干燥12h以脱去其中吸附的二氧化碳。
所得气凝胶比表面积为499m2/g，密度为0.043g/cm3，孔径分布为20～100nm，疏水角为132°，导热系数为0.033W/(mK)，模量为22.7MPa，收缩率6.9％。
图3为本发明实施例3制备的气凝胶的N2吸附脱吸附曲线；其中横坐标为相对压力(p/p0)，纵坐标为体积吸附(cm3/g STP)；可以看出曲线属于IV型，是典型的介孔材料的吸附曲线。
实施例4：
1)将3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(1.633g，10mmol)溶解在N-甲基吡咯烷酮(NMP,10mL)中,向其中缓慢滴加353mg去离子水后密封，室温下搅拌24h，将所得溶液继续加N-甲基吡咯烷酮至20mL,配置成侧基带有氨基的线型氨基硅油溶液(聚合度50，浓度0.5mol/L)
2)将4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苯(DMBZ，1.062g，5.003mmol)溶于N-甲基吡咯烷酮(21mL)中，搅拌10min后加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA，1.501g，5.102mmol)，在室温下搅拌30min形成聚酰氨酸溶液(聚合度50)；
3)向步骤2)中的聚酰氨酸溶液中加入步骤1)制备的侧基带有氨基的氨基硅油溶液0.4mL，搅拌10min后，加入乙酸酐3.95mL，1min后加入吡啶4.30mL，继续搅拌30s，将溶液放入超声反应器中超声1min以脱出溶液中的气泡后倒入模具，室温下凝胶并老化24h；
4)将步骤3)所得凝胶分别在NMP、NMP/丙酮(3/1)、NMP/丙酮(1/1)、NMP/丙酮(1/3)、丙酮溶剂中溶剂交换24h；
5)将浸泡后的凝胶进行超临界二氧化碳干燥，干燥条件为55℃下保持12MPa压力48h，得到黄色气凝胶固体。
6)将步骤5)所得气凝胶放入真空干燥箱中在60℃下真空干燥12h以脱去其中吸附的二氧化碳。
实施例4所得气凝胶的比表面积为488m2/g，密度为0.038g/cm3，孔径分布为20～100nm，疏水角为114°，导热系数为0.033W/(mK)，模量为24.3MPa，收缩率7.4％。
图4为本发明实施例4制备的气凝胶的水接触角图，从图4中可以看出气凝胶的疏水角为114°。
由以上实施例可知，本发明提供了一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料的制备方法，包括以下步骤：将带有氨基的硅烷偶联剂溶于N-甲基吡咯烷酮中后再进行水解聚合，得到侧基带有氨基的线型聚氨基硅油；将二胺和二酐溶于N-甲基吡咯烷酮中，搅拌，得到聚酰氨酸溶液；将所述聚酰氨酸溶液和侧基带有氨基的线型聚氨基硅油混合，再加入脱水剂，搅拌均匀，待形成凝胶后老化22～26h，得到的老化产物依次在不同溶剂中浸泡，超临界二氧化碳干燥，得到氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料。本发明提供的方法以价格低廉、无毒无害的侧基带有氨基基团的线型聚硅氧烷作为交联剂，与聚酰亚胺采用溶胶-凝胶法并在超临界二氧化碳条件下干燥制得氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料。该方法能够最大程度的保留聚酰亚胺气凝胶优异的机械性能和热稳定性，在相同聚酰亚胺固含量的情况下提高聚酰亚胺气凝胶的弹性和机械强度，增加其稳定性。该气凝胶低密度、高比表面积、高孔隙率。实验结果表明：气凝胶的比表面积为488～546m2/g，密度为0.036～0.043g/cm3，疏水角50°～150°，孔径分布在20～100nm，导热系数为0.031～0.033W/(mK)，模量为4.6～24.3MPa，收缩率5.2～7.4％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料的制备方法，包括以下步骤：
将带有氨基的硅烷偶联剂溶于N-甲基吡咯烷酮中后再进行水解聚合，得到侧基带有氨基的线型聚氨基硅油溶液；将二胺和二酐溶于N-甲基吡咯烷酮中，搅拌，得到聚酰氨酸溶液；
将所述聚酰氨酸溶液和侧基带有氨基的线型聚氨基硅油溶液混合，再加入脱水剂，搅拌均匀，待形成凝胶后老化22～26h，得到的老化产物依次在不同溶剂中浸泡，超临界二氧化碳干燥，得到氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述带有氨基的硅烷偶联剂选自带有氨基的含有两个烷氧基的硅烷偶联剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述带有氨基的含有两个烷氧基的硅烷偶联剂选自3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基甲基二乙氧基硅烷和二乙烯基三胺基丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二酐选自3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐；所述二胺选自4,4-二氨基二苯醚和/或4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苯；
所述二胺和二酐的物质的量比为n:n+1，其中，n为聚酰亚胺片段的聚合度，取值为20、30、40、50或60。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脱水剂选自乙酸酐和吡啶的混合物；
所述乙酸酐、吡啶和二酐的物质的量比为7.5～8.5:7.5～8.5:1。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，依次在N-甲基吡咯烷酮、体积比3:1的N-甲基吡咯烷酮/丙酮、体积比1:1的N-甲基吡咯烷酮/丙酮、体积比1:3的N-甲基吡咯烷酮/丙酮、丙酮中浸泡22～26h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述超临界二氧化碳干燥的温度为50～60℃，压力为11.5～12.5MPa，时间为46～50h。
8.一种氨基硅油交联的聚酰亚胺气凝胶材料，其特征在于，由侧基带有氨基基团的线型聚硅氧烷交联剂和聚酰亚胺交联制得。
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