CN111448350B - 氧阻隔膜 - Google Patents

Abstract

本发明涉及改进包含大量的微原纤化纤维素(MFC)的膜的拉伸性而不负面影响氧阻隔性质的方法。根据本发明，从包含具有宽尺寸分布的微原纤化纤维素的悬浮体形成膜。

Description

氧阻隔膜

本发明涉及制造氧阻隔膜的方法。本发明还涵盖了通过该方法制得的膜以及其用途。

背景技术

包装行业需要有效的气体和/或气味阻隔性，并且特别是氧阻隔性来屏蔽对氧气敏感的产品，从而延长其货架寿命(保质期，shelf-life)。这不仅包括许多食品，而且还特别地包括医药产品和电子行业产品。已知的具有氧阻隔性质的包装材料可包含一层或多层聚合物膜或涂覆有一层或多层氧阻隔聚合物(通常作为多层涂层结构的一部分)的纤维纸或纸板。

最近，已经开发出了微原纤化纤维素(MFC)膜，其中去原纤化(defibrillated)的纤维素原纤维已被悬浮(例如在水中)、重组和重新结合以形成具有良好的气体阻隔性质的膜。

这样的膜可通过将MFC悬浮体施加在多孔的基材上，形成幅材，接着通过基材排水而使幅材脱水来形成膜而被制备。这可通过例如使用造纸机或纸板制造机类型的方法而实现。US2012298319A教导了通过将包含MFC的配料直接施加在多孔基材上由此允许MFC被脱水和过滤而制造MFC膜的方法。

替代地，可通过使用流延技术来制造膜，包括将MFC分散体施加在无孔的流延基材上，比如聚合物或金属基材，并且通过蒸发干燥所述膜。通过流延技术制得的膜通常提供了更均匀的厚度分布和更光滑的表面。公开物EP2771390A4描述了MFC膜的制备，其中含水的纤维素纳米纤维分散体被涂覆在纸或聚合物基材上，被干燥并且最终作为纳米纤维膜片材被剥离。

然而，从MFC制得的膜可能是脆的并且提供低的应变能力和抗撕裂性，因为短纤维不会具有例如与纸那样相同的拉伸的能力。在现有技术中，已经提出了使用添加剂，比如塑化剂以改进拉伸性。然而，需要限制塑化剂的量，尤其是在待用于与食品包装相关的膜中，以便符合规定的法律和法规。另外，大量的塑化剂可使得膜的机械和阻隔性质劣化。

发明内容

本公开的目标是使得能够制造薄的氧阻隔膜，其包含大量的微原纤化纤维素，与现有技术的膜相比，具有改进的拉伸性和更高和/或保持的阻隔性质。

根据所附独立权利要求，这些目标以及进一步的优点通过所提出的方法、膜及其用途而全部或部分地实现。实施方式在所附从属权利要求以及以下描述中给出。

已经令人惊奇地显示了，与从较细的(finer)MFC或较粗的(coarser)MFC形成的MFC膜相比，从具有宽尺寸分布的悬浮体形成的MFC膜呈现出更高的断裂应变和保持的氧阻隔性质。

根据第一方面，提供制造氧阻隔膜的方法，包括以下步骤：

-提供包含至少75重量％微原纤化纤维素(MFC)的MFC悬浮体，基于所述悬浮体的总固含量计，该MFC的基于体积的粒度分布呈现出：25-40μm的D50值，5-15μm的D10值和90-120μm的D90值，

-形成所述MFC悬浮体的幅材，

-将所述幅材脱水和/或干燥以形成膜。

在根据本发明的较粗的MFC和较细的MFC的最佳混合处，较粗的纤维提供了更高的断裂应变，而较短的/较细的纤维形成了提供高阻隔水平的网络。本发明还使得能够仅用有限量的添加剂就形成了具有所需的拉伸性的MFC膜。尤其地，本发明使得能够几乎不使用或不添加塑化剂。因此，膜可不含塑化剂。

优选地，MFC悬浮体不含长纤维。本文所使用的长纤维意指来自磨浆程度较低的纸浆的纤维，其长度加权平均纤维长度为>0.8mm。通过本发明的方法实现的膜的高强度性质使得能够使用MFC作为仅有的纤维源-因此避免了使用长纤维。这样，可进一步改进阻隔性质。

在本发明的一个实施方式中，MFC悬浮体通过混合以下来形成：包含具有第一粒度分布中值(第一D50)的微原纤化纤维素(MFC)的第一悬浮体和包含具有第二粒度分布中值(第二D50)的微原纤化纤维素的第二悬浮体，该第二粒度分布中值(第二D50)小于所述第一粒度分布中值(第一D50)。

第一粒度分布中值(D50值)优选为26-35μm并且所述第二粒度分布中值(D50值)优选为1-25，优选15-25μm。

所述MFC悬浮体优选通过以这样的量混合所述第一和第二悬浮体而形成，即，使得所述MFC悬浮体包含50-99.9重量％的来自所述第一悬浮体的MFC和50-0.1重量％的来自所述第二悬浮体的MFC，基于所述MFC悬浮体中的MFC的总量计。在一种实施方式中，待用于形成幅材的MFC悬浮体包含60-80重量％的来自所述第一悬浮体的MFC和40-20重量％的所述第二悬浮体。这样，MFC悬浮体的粒度分布被优化以实现具有高拉伸性和高阻隔性质的膜。

第一和第二MFC可通过以不同的总能量输入机械处理纤维素纸浆而提供。所述第一MFC可通过包括以第一能量输入机械处理纤维素纤维的第一工艺而提供，并且所述第二MFC通过包括以第二能量输入机械处理纤维素纤维的第二工艺而提供，其中所述第一能量输入小于所述第二能量输入的50％。这样，提供了能量有效的方法，其中总能量消耗被最小化，同时仍可生产高品质的MFC膜。

第一和第二MFC的制造可还包括纤维素纤维的酶处理，优选作为机械处理之前的预处理。在此实施方式中，提供第一MFC的第一工艺中的酶处理与提供第二MFC的第二工艺中的酶处理相比，用更低的酶活性和/或以更短的时间进行。这样，还可优化酶消耗并且仍在后续阶段产生高品质MFC膜。在一种实施方式中，第一工艺中酶处理的酶活性比第二工艺中酶处理的酶活性高50％。

在一种实施方式中，MFC悬浮体可通过以下提供：

-提供包含纤维素纤维的纤维悬浮体，

-将所述纤维悬浮体分为第一和第二部分，

-在第一数量的机械原纤化步骤中将所述纤维悬浮体的第一部分原纤化，

-在第二数量的机械原纤化步骤中将所述纤维悬浮体的第二部分原纤化，

-其中所述第一数量的步骤包括比所述第二数量的步骤多至少一个原纤化步骤。

这提供了形成具有期望的且最优粒度分布的MFC悬浮体的有效方法。纤维悬浮体的第一部分可构成纤维悬浮体的10-40重量％，优选20-30重量％，基于所述悬浮体的总固含量计。

纤维悬浮体的第一部分可在至少第一机械原纤化步骤中被原纤化并且随后与纤维悬浮体的第二部分混合，该混合物在第二机械原纤化步骤中被处理。这样，第二机械原纤化步骤进一步改进了悬浮体的两个部分的混合。该方法在将纤维悬浮体分为第一和第二部分的步骤之前可进一步包括在另外的预处理机械原纤化步骤中预处理纤维悬浮体。

形成的膜具有小于40g/m²、优选小于35g/m²的定量，低于10ml/m²/每24h、优选低于2ml/m²/每24h的透氧率(OTR)值，通过ASTM D-3985在50％RH下测量，并且断裂应变为至少2％，优选至少4％。

通过MFC悬浮体形成的幅材优选通过将MFC悬浮体施加在基材上而形成，该幅材被进一步干燥和/或脱水以形成膜。本发明的膜可使用两种(both)涂覆技术形成，比如流延-涂覆技术，其中悬浮体被施加在基材(比如金属或聚合物基材)上并且随后通过蒸发干燥，或湿铺技术，其中悬浮体被施加在多孔的基材(比如造纸丝网)上并且随后被脱水和干燥。在一个优选的实施方式中，悬浮体被施加在基本上无孔的基材上并且随后被干燥，优选通过蒸发。可通过使用本领域已知的任意常规涂覆技术将悬浮体施加在无孔的基材上。这包括例如流延涂覆，辊涂，喷涂，泡沫涂覆，印刷和筛网技术，刮刀涂布，膜压，表面施胶，幕涂，轮转凹版印刷，反版凹版印刷和吻合式涂覆机。所形成的幅材可随后从支撑基材剥离以形成自支撑膜。在一个替代实施方式中，悬浮体可被涂覆在基材(比如纸或纸板)上，例如使用任意以上提及的涂覆技术，通过蒸发被干燥并且随后留在基材上以形成膜涂层。

本发明在涉及通过蒸发干燥的涂覆技术(比如流延技术)方面是特别有益的，因为在如此形成的膜中低应变能力的问题更为频繁。令人惊奇地，本发明使得可使用涂覆技术，比如流延-涂覆技术来制造具有高应变能力和低OTR值的MFC膜。

在本发明的第二方面，提供从包含微原纤化纤维素的悬浮体制得的氧阻隔膜，所述微原纤化纤维素的基于体积的粒度分布呈现出：25-35μm的D50值，10-12μm的D10值和100-110μm的D90值。

所述膜优选呈现出小于40g/m²的定量，在50％RH下低于10ml/m²/每24h的透氧率(OTR)值和至少3,5％、优选至少4％的断裂应变值。

优选地，所述膜不含长纤维。膜还可不含添加剂，比如塑化剂。

在第三方面，提供通过以上公开的方法制得的氧阻隔膜，该膜呈现出小于40g/m²的定量，在50％RH下低于10ml/m²/每24h的透氧率(OTR)值和至少3,5％、优选至少4％的断裂应变值

在第四方面，本发明涉及膜在食品或液体包装应用中的用途。

具体实施方式

在本专利申请的上下文中，微原纤化纤维素(MFC)应意指至少一个维度小于100nm的纳米尺度的纤维素颗粒纤维或原纤维。MFC包括部分或完全原纤化的纤维素或木质纤维素纤维。释放的原纤维的直径小于100nm，而实际的原纤维直径或粒度分布和/或纵横比(长度/宽度)取决于来源和制造方法。最小的原纤维被称为基础原纤维(初级原纤维)并且直径约为2-4nm(参见例如Chinga-Carrasco,G.,Cellulose fibres,nanofibrils andmicrofibrils,:The morphological sequence of MFC components from a plantphysiology and fibre technology point of view,Nanoscale research letters2011,6:417)，而常见的是聚集形式的基础原纤维(其也被定义为微原纤维)(Fengel,D.,Ultrastructural behavior of cell wall polysaccharides,Tappi J.,March 1970,Vol53,No.3.)是在制造MFC时获得的主要产品，例如通过使用延长的精磨过程或压降分解过程制造。取决于来源和制造方法，原纤维的长度可在约1至大于10微米内变化。粗MFC级可含有相当大部分的原纤化纤维，即来自管胞(纤维素纤维)的突出原纤维，以及一定量的从管胞(纤维素纤维)释放的原纤维。

MFC有不同的首字母缩略词，例如纤维素微原纤维、原纤化纤维素、纳米原纤化纤维素、原纤维聚集体、纳米级纤维素原纤维、纤维素纳米纤维、纤维素纳米原纤维、纤维素微纤维、纤维素原纤维、微原纤状纤维素、微原纤维聚集体和纤维素微原纤维聚集体。MFC的特征还可在于各种物理或物理化学性质，例如大的表面积或其在分散在水中时在低固体(1-5重量％)下形成凝胶状材料的能力。

纤维素纤维优选原纤化至这样的程度，即，使得所形成的MFC的最终比表面积为约1至约300m²/g，例如1至200m²/g或更优选50-200m²/g，用BET方法对冷冻干燥的材料进行测定。

存在制造MFC的各种方法，例如单次或多次精磨，预水解然后是精磨或高剪切分解或原纤维的释放。通常需要一个或若干个预处理步骤，以使MFC制造既节能又可持续。因此，待供应的纸浆的纤维素纤维可进行酶法或化学预处理。纤维素纤维可在原纤化之前进行化学改性，其中纤维素分子含有除了在原始纤维素中所发现的之外(或更多)的官能团。这些基团尤其包括羧甲基(CMC)、醛和/或羧基(通过N-氧基介导的氧化获得的纤维素，例如“TEMPO”)或季铵(阳离子纤维素)。在以上述方法之一进行改性或氧化后，更容易将纤维分解成MFC或纳米原纤状尺寸或NFC。

纳米原纤状纤维素可含有一些半纤维素；量取决于植物来源。经预处理的纤维例如水解的、预溶胀的或氧化的纤维素原料的机械分解用合适的设备进行，例如精磨机，研磨机，均化器，胶体排出装置(colloider)，摩擦研磨机，超声波超声仪，流化器如微流化器、宏观流化器或流化剂型均化器。取决于MFC制造方法，产品还可含有细粒或纳米结晶纤维素或例如在木质纤维或造纸过程中存在的其他化学品。该产品还可含有各种量的未被有效地原纤化的微米尺寸的纤维颗粒。

MFC由木质纤维素纤维制备，包括硬木或软木纤维两者。其还可由微生物来源、农业纤维如麦草浆、竹子、甘蔗渣或其他非木质纤维来源制成。其优选由纸浆制成，包括来自原始纤维的纸浆，例如，机械、化学和/或热机械纸浆。其还可由损纸或再生纸制成。

上述MFC的定义包括但不限于在纤维素纳米原纤维(CNF)上新提出的TAPPI标准W13021，其定义了含有多个基础原纤维的纤维素纳米纤维材料，其具有结晶和无定形区域两者，具有高纵横比，宽度为5-30nm并且纵横比通常大于50。

专利权利要求中和说明书中使用的透氧率(OTR)根据(ASTM D 3985-05)在24小时内在23°、50％RH下测量。

粒度分布通过测定D50(中值)、D10和/或D90值而定义。

中值(D50)被定义为将分布分割成在该值之上的一半和该值之下的一半的以微米计的MFC的尺寸。

D90值被定义为将分布分割成该分布的90％在所述值之下的以微米计的尺寸。

D10值被定义为将分布分割成该分布的10％在所述值之下的以微米计的尺寸。

在整个申请中粒度分布(包括D50、D10和D90-值)是通过激光衍射测量的并且因此是基于体积分布的。在本申请中，这些值通过使用Mastersizer 3000(Malvern InstrumentLtd，UK)测量。

断裂应变从万用测试仪(Zwick)中的应力应变曲线测定，其中加紧长度20mm，宽度为15mm以及速度为2mm/min。

本文使用的术语“塑化剂”意指提高膜的可塑性的添加剂。本发明方法中使用的塑化剂可例如选自：糖醇，比如山梨醇，多元醇，比如甘油，聚醚，比如聚乙二醇(PEG)，纤维素衍生物，比如羧甲基纤维素(CMC)，或这些的任意组合。

本发明公开了从具有宽的且优化的粒度分布的MFC悬浮体制造MFC膜的方法。优选地，悬浮体中的MFC的基于体积的粒度分布呈现出：25-40μm、优选25-35μm的D50值，5-15μm、优选10-12μm的D10值，和90-120μm、优选100-110μm的D90值。

优选地，待形成幅材的MFC悬浮体包含至少75重量％、优选至少90重量％的量的微原纤化纤维素，基于所述悬浮体的总固含量计。MFC悬浮体可包含95重量％或甚至100重量％的MFC。余量可为常规添加剂，比如例如填料(比如粘土)，粘合剂，比如PVOH或PVAC，分散试剂或软化剂等。待施加在基材上的MFC悬浮体的稠度优选为1-10％，优选2-5％。

所述MFC悬浮体可通过混合具有不同粒度分布的第一和第二微原纤化纤维素而形成。所述第一微原纤化纤维素可具有26-35μm的D50值。其可进一步具有10-15μm的D10值和110-130μm的D90值。所述第二微原纤化纤维素可具有1-25μm的D50值，优选15-25μm。其可进一步具有8-10μm的D10值和35-80μm的D90值。根据本发明，包含这样的MFC的含水悬浮体被混合以形成待形成为幅材的MFC悬浮体。

根据一种实施方式，MFC悬浮体可通过在第一数量的机械原纤化步骤中处理一部分纤维悬浮体，以及在第二数量的机械原纤化步骤中处理纤维悬浮体的第二部分而提供，该第一数量的步骤包括比所述第二数量的步骤多至少一个步骤。经第一数量的步骤处理的纤维悬浮体的第一部分可形成第一悬浮体，以及经第二数量的步骤处理的纤维悬浮体的第二部分可形成第二悬浮体。

该实施方式在示意图1中进一步被说明。根据图1中所示的实施方式，包含例如至少75重量％的纤维素纤维(基于所述悬浮体的总固含量计)的纤维悬浮体(10)被分为第一(1)和第二(2)部分。第一部分(1)在至少一个机械原纤化步骤(3)中被处理。根据图1所示的实施方式，第一部分(1)在两个机械原纤化步骤(3)和(4)中被处理，但对本领域技术人员显而易见的是第一部分可被任意数量的步骤处理，其取决于各步中机械能量输入。所述第一部分此后与纤维悬浮体的第二部分合并或混合，该混合物在至少一个另外的机械原纤化步骤(5)中被处理以形成MFC悬浮体(20)。

图2示出了图1中所示的实施方式中的略微的变型，其包括相同的附图标记但区别在于其包括另外的机械原纤化步骤(6)，其中纤维悬浮体(10)在其被分为第一和第二部分之前被预处理。

图1和2中所示的实施方式的示意图将分离步骤作为分离单元示出，然而应理解不同的步骤可使用一种单一的装置进行。

在替代实施方式中，MFC悬浮体可通过连续原纤化方法而提供，其中纤维悬浮体在原纤化步骤中被处理，并且其中一部分如此形成的MFC被再循环回去以至少第二次被原纤化。

以上描述的实施方式中使用的纤维素纤维的机械原纤化可通过使用磨浆机、热磨机(defibrator，纤维分离机)、打浆机、摩擦研磨机、高剪切原纤化机、分散器(disperger)、均质器(比如微型流化器)和/或本领域已知的其他机械处理装置进行。这样的机械处理通常在2-40重量％或优选15-40重量％的稠度下进行。MFC优选为天然MFC。纤维的酶处理还可作为机械处理之前的预处理实施或与机械处理同时实施。处理中所使用的酶可为分解纤维素纤维的任意木材降解酶，比如纤维素、木聚糖酶和/或甘露聚糖酶。

MFC膜可通过使用流延技术通过将MFC悬浮体施加在无孔的幅材上或通过使用造纸机或类似的湿铺技术形成。在施加至基材上之后，使用常规技术使幅材脱水和/或干燥。

通过所描述的方法形成的MFC膜的定量优选为10-40g/m²，更优选20-40g/m²，或20-30g/m²。其进一步地厚度可低于50μm或低于40μm，优选为20-40μm。根据本发明的一种实施方式，膜的密度可为750kg/m³至1550kg/m³。根据一种实施方式，密度高于750kg/m³，根据替代方案，密度高于950kg/m³，且根据另一种实施方式，密度高于1050kg/m³。膜可因此被称为致密膜。膜还可具有在50％RH下低于10ml/m²/每24h或在50％RH下低于5ml/m²/每24h的透氧率(OTR)值和至少3,5％、优选至少4％的断裂应变值

以上描述的膜可用于包装食品或液体。

该膜可替代地用作多层层压材料中的MFC膜层。因此，膜可被施加至纤维基底上，比如由化学或(化学)机械浆制得的纸、纸板或卡纸板。优选地，纤维基底是重量为130至300g/m²、优选200至250g/m²的纸板，或重量为40至130g/m²的纸。层压材料可还包括聚合物层，例如聚乙烯层，或其他阻隔层。这样的层压材料可用于例如可用于食品或液体的可热密封包装。

实施例

用酶处理和机械处理生产稠度为3％、包含100重量％MFC(按总固含量计)的第一MFC含水悬浮体。所述悬浮体的经测量的PSD值：34μm的D50，11μm的D10和124μm的D90。

用更高水平的酶处理和机械处理生产稠度为3％、包含100重量％MFC(按总固含量计)的第二MFC含水悬浮体。所述第二悬浮体的经测量的PSD值：22μm的D50，9,6μm的D10和49μm的D90。

将第一和第二MFC悬浮体以3:1的比例混合以提供第三MFC含水悬浮体。所述第三悬浮体的经测量的PSD值：32μm的D50，11,6μm的D10和104μm的D90。将该第三MFC含水悬浮体在真空下使用磁力搅拌器混合一小时。

MFC含水悬浮体	PSD D10	PSD D50	PSD D90
				1	10,7	34,4	124
2	9,64	21,8	49
				3	11,6	32,2	104

在混合之后，使用线绕计量棒(wire-wound metering rod)将悬浮体涂覆在经加热的金属表面上。该棒用手拉动。使用1mm框架(frame)作为金属表面的顶部上的距离以提供厚度为30-35μm的膜。在开始干燥时，经加热的金属表面保持95℃并且在悬浮体已经干燥为膜时，保持80℃。

从全部三种MFC含水悬浮体来生产膜。所有的膜都进行机械强度测试，其被视为万用测试仪(Zwick)中的应力应变曲线，其中加紧长度为20mm，宽度为15mm以及速度为2mm/min。要特别注意夹具，以免膜和夹具之间打滑。报道5次测量的平均值。

被视为氧阻隔性的阻隔水平根据ASTM D-3985在50％的相对湿度下在23℃下测量。报道2个样品中的最佳结果。在测量前样品被掩盖至5cm²。

鉴于以上对本发明的详细描述，对于本领域技术人员而言，其他修改和变型将变得显而易见。然而，显然，可在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行这样的其他修改和变型。

Claims (17)

1.制造氧阻隔膜的方法，包括：

-提供包含至少75重量％微原纤化纤维素(MFC)的MFC悬浮体，基于所述悬浮体的总固含量计，该MFC的基于体积的粒度分布呈现出：25-40μm的D50值，5-15μm的D10值和90-120μm的D90值，其中MFC悬浮体已通过混合包含具有26-35μm的D50值的MFC的第一悬浮体和包含具有1-25μm的D50值的MFC的第二悬浮体形成，其中MFC悬浮体包含60-80重量％的来自所述第一悬浮体的MFC和40-20重量％的来自所述第二悬浮体的MFC，

-形成所述MFC悬浮体的幅材，

-将所述幅材脱水和/或干燥以形成膜。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述MFC悬浮体不含长纤维。

3.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所述第二悬浮体包含具有15-25μm的D50值的MFC。

4.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中第一MFC悬浮体通过包括以第一能量输入机械处理纤维素纤维的第一工艺而提供，并且第二MFC悬浮体通过包括以第二能量输入机械处理纤维素纤维的第二工艺而提供，其中所述第一能量输入小于所述第二能量输入的50％。

5.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中提供MFC的第一和第二工艺还包括纤维素纤维的酶处理并且其中提供第一MFC悬浮体的第一工艺中的酶处理与提供第二MFC悬浮体的第二工艺中的酶处理相比用更低的酶活性和/或以更短的时间进行。

6.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所述MFC悬浮体通过以下形成

-提供包含纤维素纤维的纤维悬浮体，

-将所述纤维悬浮体分为第一和第二部分，

-在第一数量的机械原纤化步骤中将所述纤维悬浮体的第一部分原纤化，

-在第二数量的机械原纤化步骤中将所述纤维悬浮体的第二部分原纤化，

-其中所述第一数量的步骤包括比所述第二数量的步骤多至少一个原纤化步骤。

7.根据权利要求6所述的方法，其中纤维悬浮体的第一部分构成纤维悬浮体的10-40重量％，基于所述悬浮体的总固含量计。

8.根据权利要求7所述的方法，其中纤维悬浮体的第一部分构成纤维悬浮体的20-30重量％。

9.根据权利要求6所述的方法，其中纤维悬浮体的第一部分在至少第一机械原纤化步骤中被原纤化并且随后与纤维悬浮体的第二部分混合，该混合物在第二机械原纤化步骤中被处理。

10.根据权利要求6所述的方法，该方法包括在将纤维悬浮体分为第一和第二部分的步骤之前，在另外的预处理机械原纤化步骤中预处理纤维悬浮体。

11.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中所形成的膜的定量小于40g/m²，透氧率(OTR)值低于10ml/m²/每24h，其通过ASTM D-3985在50％RH下测量，并且断裂应变为至少2％。

12.根据权利要求11所述的方法，其中所形成的膜的定量小于35g/m²。

13.根据权利要求11所述的方法，其中透氧率(OTR)值低于2ml/m²/每24h。

14.根据权利要求11所述的方法，其中断裂应变为至少4％。

15.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中幅材通过将悬浮体施加在基材上而形成，该幅材被进一步干燥和/或脱水以形成膜。

16.根据权利要求15所述的方法，其中幅材通过将悬浮体施加在无孔的基材上而形成，该幅材被进一步干燥以形成膜。

17.根据权利要求1-16中任一项所述的方法获得的膜在食品或液体包装应用中的用途。

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