CN111440417A - 一种用于低温的增韧环氧树脂体系及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于低温的增韧环氧树脂体系，其原料按重量份计，主要包括100份环氧树脂，70‑90份固化剂，1‑2份促进剂和2‑10份端羟基超支化聚酯；其中，所述端羟基超支化聚酯的分子量为3000‑12000，含有的羟基数为40‑45/mol。该环氧树脂体系中添加了具有特定性能的端羟基超支化聚酯，使得其无论是在室温还是低温下，其拉伸模量没有损失，且其冲击强度和拉伸强度在低温下更优越，具有广泛的应用前景。

Description

一种用于低温的增韧环氧树脂体系及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及环氧树脂优化技术领域。更具体地，涉及一种用于低温的增韧环氧树脂体系及其制备方法和应用。
背景技术
环氧树脂具有良好的电气绝缘性能、良好的耐化学性、优异的粘附性能、机械性能、固化时收缩率低和易于加工等特点，被广泛用于涂料、胶粘剂、电层压板和结构件等领域。随着航天、超导技术和大型低温工程项目的快速发展，环氧树脂及其复合材料作为浸渍材料和粘合剂在低温工程领域的应用越来越多。然而，低温环境下环氧树脂的断裂韧性和脆性较差，严重限制了其在低温工程中的应用。
目前使用较多的增韧材料主要有橡胶弹性体、聚硅氯烷、热塑性树脂、树枝状聚合物、嵌段聚合物、纳米填料等。超支化聚合物作为一种新型环氧树脂增韧剂受到了广泛关注，这归功于超支化聚合物独特的结构比如高度支化的三维椭球状结构，大量的活性端基以及内部空穴结构，并且超支化聚合物往往通过一锅法制备，制备方法简单且易于工业化生产，具有很好的应用前景。JiaoPingYang(J.Yang.et al.Polymer, 2008,49,3168)利用一种端基为羟基的超支化聚酯(H30)对环氧树脂进行改性，当添加量为10wt％的时候固化物的冲击强度提高了20％，但拉伸强度基本保持不变，并未得到多大的提升，且拉伸模量出现明显的下降。
然而，过去的研究大多集中在提高环氧树脂在室温下的韧性，很少有研究在低温下进行。此外，材料在室温下的力学行为与在低温下的力学行为有很大的不同，因此在室温下获得的力学性能不能简单地转移到低温条件下。例如，橡胶增韧也可能导致杨氏模量和拉伸强度的显著降低，这对低温工程应用是不利的。因此，需要提供一种适用于低温环境的高韧性、高强度的环氧树脂体系。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种用于低温的增韧环氧树脂体系，该环氧树脂体系在低温下具有优良的抗冲性能和拉伸强度，同时拉伸模量基本没有损失。
本发明的第二个目的在于提供一种用于低温的增韧环氧树脂体系的制备方法。
本发明的第三个目的在于提供上述用于低温的增韧环氧树脂体系在应用，如可用于制备树脂浇铸体。
为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：
第一方面，本发明提供一种用于低温的增韧环氧树脂体系，其原料按重量份计，主要包括100份环氧树脂，70-90份固化剂，1-2份促进剂和2-10份端羟基超支化聚酯；其中，所述端羟基超支化聚酯的分子量为3000-12000，含有的羟基数为40-45/mol。
可选地，所述端羟基超支化聚酯的羟值为400-500mg KOH/g，酸值小于25mg KOH/g。
本发明中提供的端羟基超支化聚酯的分子量为3000-12000，合适的分子量保证向环氧树脂体系中引入足够多的空穴以提供足够多的自由体积(分子之间的空隙)与自由空间(分子链之间的空隙)，并且避免引入过多的自由体积与自由空间从而损坏环氧树脂的刚度。该端羟基超支化聚酯含有的羟基数量较多，为40-45/mol，能充分的与环氧树脂体系进行反应并且不增加体系的粘度，从而向环氧树脂体系中引入其独特的超支化结构，增加环氧树脂体系中的自由体积(分子之间的空隙)跟自由空间(分子链之间的空隙)，使低温环境下的柔性基团聚酯结构能够有足够的空间进行运动，从而实现对环氧树脂的增韧增强。
可选地，所述端羟基超支化聚酯选自端醇羟基超支化聚酯H204、脂肪族超支化聚酯H104、芳香族超支化聚酯H304中的一种；进一步地，所述端羟基超支化聚酯为耐热型端醇羟基超支化聚酯H204。端醇羟基超支化聚酯H204为Hyper H20系列第4 代超支化聚酯，是一种耐热型脂肪族超支化聚酯，端基为醇羟基，分子量为5400，羟基数为40-45/mol，羟值为490mg KOH/g，酸值小于25mg KOH/g。且端醇羟基超支化聚酯H204在环氧树脂体系中相容性较好，不需要添加任何溶剂溶解，只需控制温度高温溶解就可以使其很好的与环氧树脂体系形成均相溶液且不破坏其自身特性，而且超支化聚酯中的酯基为柔性基团，可以很好的吸收材料所受到的冲击能量，提高其力学性能。
可选地，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂，包括但不限于美国陶氏化学公司生产的高纯度低粘度的环氧当量为172-176g/eq的双酚A型环氧树脂DER332，环氧当量为184-194g/eq的双酚A型环氧树脂CYD128。
可选地，所述固化剂选自甲基纳迪克酸酐、甲基四氢苯酐或甲基六氢苯酐。
可选地，所述促进剂选自叔胺类化合物、咪唑类化合物、有机磷类化合物中的一种；进一步地，所述促进剂优选为2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚。
第二方面，本发明提供一种用于低温的增韧环氧树脂体系的制备方法，包括以下步骤：按比例将环氧树脂和固化剂在50～70℃温度下搅拌30-60min混合均匀；按比例加入端羟基超支化聚酯，将温度升高至95-120℃搅拌至透明溶液，待温度冷却至50-70℃时，按比例加入促进剂，然后继续搅拌并抽真空至无气泡，得到用于低温的增韧环氧树脂体系胶液。
在制备过程中，将端羟基超支化聚酯加入后，超支化聚酯中的端羟基可与固化剂中酸酐反应，打开酸酐基团，产生游离羧酸，使混合物粘度减小，并促进整个树脂体系的固化反应。
第三个方面，本发明提供上述用于低温的增韧环氧树脂体系的应用，其可用于制备树脂浇铸体。具体的制备过程为：按比例将环氧树脂和固化剂在50～70℃温度下搅拌30-60min混合均匀；按比例加入端羟基超支化聚酯，将温度升高至95-120℃搅拌至透明溶液，待温度冷却至50-70℃时，按比例加入促进剂，然后继续搅拌并抽真空至无气泡，得用于低温的增韧环氧树脂体系胶液；将该胶液注入预热后的模具中，放入烘箱中，加热固化，得到树脂浇铸体。
可选地，所述加热固化包括80-90℃固化16h、100-110℃固化4h、120-130℃固化6h。
由上述环氧树脂体系制备得到的树脂浇铸体无论是在室温还是低温下，其拉伸模量保持不变，且其冲击强度和拉伸强度在低温下更优越，具有良好的应用前景。
本发明的有益效果如下：
本发明中用于低温的增韧环氧树脂体系中添加了具有特定性能的端羟基超支化聚酯，使得该体系无论是在室温还是低温下，其拉伸模量没有损失，且其冲击强度和拉伸强度在低温下更优越，具有广泛的应用前景。
具体实施方式
为使本发明的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施例对本发明实施方式作进一步地详细描述。
实施例1
按比例在反应容器中加入环氧树脂DER332(美国陶氏化学公司)和固化剂甲基纳迪克酸酐(甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐，上海麦克林生化有限公司)在50℃下搅拌30min，使固化剂与环氧树脂充分混合均匀；按比例加入端羟基超支化聚酯H204，将温度升高至95℃搅拌至透明溶液，待温度冷却至60℃时，按比例加入促进剂K54 (2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚)，然后继续搅拌并抽真空至无气泡，即得端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液。该树脂体系各组分质量比为环氧树脂：固化剂：促进剂：端羟基超支化聚酯＝100:87:1:2.5，其中环氧树脂加入量为100g。将混合均匀地端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液注入预热后的模具中，放入烘箱中，于 80℃固化16h、100℃固化4h、120℃固化6h，得到树脂浇铸体。完全固化后，体系自然冷却。
实施例2
按比例在反应容器中加入环氧树脂DER332(美国陶氏化学公司)和固化剂甲基纳迪克酸酐(甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐，上海麦克林生化有限公司)在55℃下搅拌30min，使固化剂与环氧树脂充分混合均匀；按比例加入端羟基超支化聚酯H204，将温度升高至100℃搅拌至透明溶液，待温度冷却至60℃时，按比例加入促进剂K54 (2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚)，然后继续搅拌并抽真空至无气泡，即得端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液。该树脂体系各组分质量比为环氧树脂：固化剂：促进剂：端羟基超支化聚酯＝100:87:1:5，其中环氧树脂加入量为100g。将混合均匀地端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液注入预热后的模具中，放入烘箱中，于 85℃固化16h、100℃固化4h、125℃固化6h，得到树脂浇铸体。完全固化后，体系自然冷却。
实施例3
按比例在反应容器中加入环氧树脂DER332(美国陶氏化学公司)和固化剂甲基四氢苯酐(上海麦克林生化有限公司)在60℃下搅拌30min，使固化剂与环氧树脂充分混合均匀；按比例加入端羟基超支化聚酯H204，将温度升高至110℃搅拌至透明溶液，待温度冷却至60℃时，按比例加入促进剂K54(2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚)，然后继续搅拌并抽真空至无气泡，即得端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液。该树脂体系各组分质量比为环氧树脂：固化剂：促进剂：端羟基超支化聚酯＝ 100:87:1:7.5，其中环氧树脂加入量为100g。将混合均匀地端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液注入预热后的模具中，放入烘箱中，于85℃固化16h、105℃固化4h、 125℃固化6h，得到树脂浇铸体。完全固化后，体系自然冷却。
实施例4
按比例在反应容器中加入环氧树脂CYD128(美国陶氏化学公司)和固化剂甲基六氢苯酐(甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐，上海麦克林生化有限公司)在70℃下搅拌30min，使固化剂与环氧树脂充分混合均匀；按比例加入端羟基超支化聚酯H204，将温度升高至120℃搅拌至透明溶液，待温度冷却至60℃时，按比例加入促进剂K54 (2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚)，然后继续搅拌并抽真空至无气泡，即得端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液。该树脂体系各组分质量比为环氧树脂：固化剂：促进剂：端羟基超支化聚酯＝100:87:1:10，其中环氧树脂加入量为100g。将混合均匀地端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液注入预热后的模具中，放入烘箱中，于90℃固化16h、110℃固化4h、130℃固化6h，得到树脂浇铸体。完全固化后，体系自然冷却。
对比例1
按比例在反应容器中加入环氧树脂DER332(美国陶氏化学公司)和固化剂甲基纳迪克酸酐(甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐，上海麦克林生化有限公司)在60℃下搅拌30min，使固化剂与环氧树脂充分混合均匀；按比例加入促进剂K54(2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚)，然后继续搅拌并抽真空至无气泡，即得端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液。该树脂体系各组分质量比为环氧树脂：固化剂：促进剂：端羟基超支化聚酯＝100:87:1:0，其中环氧树脂加入量为100g。将混合均匀的纯环氧树脂体系胶液注入预热后的模具中，放入烘箱中，于80℃固化16h、100℃固化4h、125℃固化6h，得到树脂浇铸体。完全固化后，体系自然冷却。
对比例2
按比例在反应容器中加入环氧树脂CYD128(美国陶氏化学公司)和固化剂甲基纳迪克酸酐(甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐，上海麦克林生化有限公司)在60℃下搅拌30min，使固化剂与环氧树脂充分混合均匀；按比例加入端羟基超支化聚酯H202 (分子量1200，羟基数10-12/mol，羟值520mg KOH/g，酸值小于15mg KOH/g)，将温度升高至110℃搅拌至透明溶液，待温度冷却至60℃时，按比例加入促进剂K54 (2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚)，然后继续搅拌并抽真空至无气泡，即得端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液。该树脂体系各组分质量比为环氧树脂：固化剂：促进剂：端羟基超支化聚酯＝100:87:1:7.5，其中环氧树脂加入量为100g。将混合均匀地端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液注入预热后的模具中，放入烘箱中，于 80℃固化16h、100℃固化4h、125℃固化6h，得到树脂浇铸体。完全固化后，体系自然冷却。
对比例3
按比例在反应容器中加入环氧树脂CYD128(美国陶氏化学公司)和固化剂甲基纳迪克酸酐(甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐，上海麦克林生化有限公司)在60℃下搅拌30min，使固化剂与环氧树脂充分混合均匀；按比例加入端羟基超支化聚酯H203 (分子量2600，羟基数20-24/mol，羟值500mg KOH/g，酸值小于20mg KOH/g)，将温度升高至110℃搅拌至透明溶液，待温度冷却至60℃时，按比例加入促进剂K54 (2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚)，然后继续搅拌并抽真空至无气泡，即得端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液。该树脂体系各组分质量比为环氧树脂：固化剂：促进剂：端羟基超支化聚酯＝100:87:1:7.5，其中环氧树脂加入量为100g。将混合均匀地端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系胶液注入预热后的模具中，放入烘箱中，于80℃固化16h、100℃固化4h、125℃固化6h，得到树脂浇铸体。完全固化后，体系自然冷却。
对实施例1-4以及对比例1-3中得到的树脂浇铸体进行性能测定，冲击强度按照GBT 2571-1995规定的方法测定，拉伸强度按照GBT 2570-1995规定的方法测定，结果如表1所示。
表1实施例1-4以及对比例1-3中树脂浇铸体的性能测试结果
Figure RE-RE-GDA0002517945900000061
由表1可知，实施例1-4中的树脂浇铸体在低温(77K)下的冲击强度、拉伸强度以及拉伸模量均比常温下优异，而对比例1中没有添加本发明中端羟基超支化聚酯的冲击强度在常温和低温下基本没有变化，且低温下拉伸强度的提升也远没有实施例 1-4明显。对比例2-3中添加了其他超支化聚酯(H202与H203)，冲击强度无论室温还是低温情况下基本上没有改变，而且低温下拉伸强度远没有达到实施例1-4中所提升的效果，且拉伸模量在低温下与实施例1-4相比存在明显下降。实施例4中树脂浇铸体在低温下的冲击强度比对比例1提升了59.39％，实施例3中树脂浇铸体在低温下的冲击强度比对比例1提升了29.90％。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (10)

1.一种用于低温的增韧环氧树脂体系，其特征在于，其原料按重量份计，主要包括100份环氧树脂，70-90份固化剂，1-2份促进剂和2-10份端羟基超支化聚酯；其中，所述端羟基超支化聚酯的分子量为3000-12000，含有的羟基数为40-45/mol。
2.根据权利要求1所述的增韧环氧树脂体系，其特征在于，所述端羟基超支化聚酯的羟值为400-500mg KOH/g，酸值小于25mg KOH/g。
3.根据权利要求1所述的增韧环氧树脂体系，其特征在于，所述端羟基超支化聚酯选自耐热型端醇羟基超支化聚酯H204、脂肪族超支化聚酯H104、芳香族超支化聚酯H304中的一种；优选地，所述端羟基超支化聚酯为耐热型端醇羟基超支化聚酯H204。
4.根据权利要求1所述的增韧环氧树脂体系，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂；优选为双酚A型环氧树脂DER332，双酚A型环氧树脂CYD128。
5.根据权利要求1所述的增韧环氧树脂体系，其特征在于，所述固化剂选自甲基纳迪克酸酐、甲基四氢苯酐或甲基六氢苯酐。
6.根据权利要求1所述的增韧环氧树脂体系，其特征在于，所述促进剂选自叔胺类化合物、咪唑类化合物、有机磷类化合物中的一种；优选地，所述促进剂为2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚。
7.一种如权利要求1-6任一所述用于低温的增韧环氧树脂体系的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：按比例将环氧树脂和固化剂在50～70℃温度下搅拌30-60min混合均匀；按比例加入端羟基超支化聚酯，将温度升高至95-120℃搅拌至透明溶液，待温度冷却至50-70℃时，按比例加入促进剂，然后继续搅拌并抽真空至无气泡，得到用于低温的增韧环氧树脂体系胶液。
8.一种如权利要求1-6任一所述用于低温的增韧环氧树脂体系制备得到的树脂浇铸体。
9.一种如权利要求8所述树脂浇铸体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：按比例将环氧树脂和固化剂在50～70℃温度下搅拌30-60min混合均匀；按比例加入端羟基超支化聚酯，将温度升高至95-120℃搅拌至透明溶液，待温度冷却至50-70℃时，按比例加入促进剂，然后继续搅拌并抽真空至无气泡，得用于低温的增韧环氧树脂体系胶液；将该胶液注入预热后的模具中，放入烘箱中，加热固化，得到树脂浇铸体。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述加热固化包括80-90℃固化16h、100-110℃固化4h、120-130℃固化6h。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113429747A (zh) * 2021-08-17 2021-09-24 北京理工大学 一种耐低温增韧环氧树脂及其制备方法
CN113652058A (zh) * 2021-08-25 2021-11-16 山东中恒景新碳纤维科技发展有限公司 一种环氧树脂复合材料及其制备方法与应用和使用方法
CN114106519A (zh) * 2021-12-09 2022-03-01 中威北化科技有限公司 一种宽温范围用改性环氧树脂基体材料及其制备方法和应用
CN117624842A (zh) * 2024-01-25 2024-03-01 山东万亿体育健康服务有限公司 一种抗冲击双酚a型环氧树脂组合物及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006160789A (ja) * 2004-12-02 2006-06-22 Toyobo Co Ltd リン含有ハイパーブランチポリマーおよび難燃性樹脂組成物
CN107698940A (zh) * 2017-10-31 2018-02-16 江南大学 一种端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂
CN109517342A (zh) * 2018-11-22 2019-03-26 中安信科技有限公司 端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006160789A (ja) * 2004-12-02 2006-06-22 Toyobo Co Ltd リン含有ハイパーブランチポリマーおよび難燃性樹脂組成物
CN107698940A (zh) * 2017-10-31 2018-02-16 江南大学 一种端基为酚羟基的超支化聚酯醚用于增韧环氧树脂
CN109517342A (zh) * 2018-11-22 2019-03-26 中安信科技有限公司 端羟基超支化聚酯增韧的环氧树脂体系及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113429747A (zh) * 2021-08-17 2021-09-24 北京理工大学 一种耐低温增韧环氧树脂及其制备方法
CN113429747B (zh) * 2021-08-17 2022-06-03 北京理工大学 一种耐低温增韧环氧树脂及其制备方法
CN113652058A (zh) * 2021-08-25 2021-11-16 山东中恒景新碳纤维科技发展有限公司 一种环氧树脂复合材料及其制备方法与应用和使用方法
CN114106519A (zh) * 2021-12-09 2022-03-01 中威北化科技有限公司 一种宽温范围用改性环氧树脂基体材料及其制备方法和应用
CN117624842A (zh) * 2024-01-25 2024-03-01 山东万亿体育健康服务有限公司 一种抗冲击双酚a型环氧树脂组合物及其制备方法
CN117624842B (zh) * 2024-01-25 2024-05-28 山东万亿体育健康服务有限公司 一种抗冲击双酚a型环氧树脂组合物及其制备方法

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