CN111394106A - 液晶组合物、液晶显示元件、液晶显示器 - Google Patents

液晶组合物、液晶显示元件、液晶显示器 Download PDF

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Abstract

本发明涉及液晶组合物,包含该液晶组合物的液晶显示元件、液晶显示器,属于液晶显示领域。本发明的液晶组合物,包含一种或多种式Ⅰ所示的化合物以及至少两种式Ⅱ所示的化合物,该液晶组合物能够改善残像缺陷,且具有良好的抗紫外、抗高温的特点,具备良好的低温溶解性。另外,本发明的液晶组合物具有适中的光学各向异性Δn,以及较低的粘度。

Description

液晶组合物、液晶显示元件、液晶显示器
技术领域
本发明属于液晶显示技术领域,更具体地,涉及液晶组合物,以及包含有该液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器。
背景技术
随着显示技术的发展,液晶显示器(Liquid Crystal Display,LCD)等平面显示装置因具有高画质、省电、机身薄及应用范围广等优点,而被广泛的应用于手机、电视、个人数字助理、数字相机、笔记本电脑、台式计算机等各种消费性电子产品,成为显示装置中的主流。人们对液晶平板显示的要求越来越高。因此对液晶平板显示器所用的液晶材料品质特性也提出了更高的要求。
液晶显示器在使用过程中,液晶组合物会不断受到光辐射以及热辐射的影响,同时在液晶显示器或液晶组合物制作过程中,液晶组合物也不可避免的受到光与热的接触,这种光与热接触,尤其是紫外波段的光与高温,会造成液晶分子在杂质方面受到负面影响,从而影响到液晶分子锚定能力的变化,进而影响液晶显示器的显示效果。
因此,提供具有良好的抗紫外、抗高温能力,残像缺陷改善的液晶组合物是本领域亟待解决的问题。
发明内容
为了解决现有技术中存在的技术问题,本发明人等进行了深入研究,发现了本发明的液晶组合物具有较低的旋转粘度与展曲弹性常数的比值,具有良好的低温溶解性,以及具有良好的抗紫外、抗高温能力,液晶面板表现出快的响应速度,并能够改善残像缺陷。
本发明还提供含有该液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器。
具体地,本发明包含以下内容:
本发明的第一方面,提供一种液晶组合物,包含一种或多种式Ⅰ所示的化合物,以及至少两种式Ⅱ所示的化合物,
Figure BDA0002471885020000021
式I中,Z1表示碳原子数为1-20的亚烷基,且所述亚烷基中任意一个或多个氢任选地被卤素取代、任意一个或多个不相邻的-CH2-任选地被-O-取代;
式Ⅱ中,R1表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基。
本发明的另一方面,提供一种液晶显示元件或液晶显示器,其包含本发明的液晶组合物,该液晶显示元件为有源矩阵显示元件或无源矩阵显示元件、该液晶显示器为有源矩阵显示器或无源矩阵显示器。
本发明的液晶组合物具有良好的抗紫外、抗高温的特点,良好的低温溶解性,并且能够改善残像缺陷。另外,本发明的液晶组合物具有适中的光学各向异性Δn,较低的旋转粘度与展曲弹性常数的比值。
本发明的液晶显示元件、液晶显示器通过包含本发明的液晶组合物,不存在残像或残像不明显,且具有响应速度快、高电压保持率、良好的抗紫外、抗高温性能以及低的阈值电压。
具体实施方式
[液晶组合物]
本发明的液晶组合物包含:包含一种或多种式Ⅰ所示的化合物以及至少两种式Ⅱ所示的化合物,
Figure BDA0002471885020000022
Figure BDA0002471885020000031
式I中,Z1表示碳原子数为1-20的亚烷基,且所述亚烷基中任意一个或多个氢任选地被卤素取代、任意一个或多个不相邻的-CH2-任选地被-O-取代;
式Ⅱ中,R1表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基。
前述的Z1所示的碳原子数为1-20的亚烷基可以是直链的也可以是支链的。另外,前述亚烷基还任选地具有环结构。
本发明的液晶组合物中,通过使用含有前述的式I所示化合物以及至少两种式II所示化合物的组合,具有良好的低温溶解性,较低的旋转粘度与展曲弹性常数的比值,以及具有良好的抗紫外、抗高温能力,并能够改善残像缺陷。
可选的,前述一种或多种式I所示化合物选自式Ⅰ1-式Ⅰ13所示化合物组成的组,
Figure BDA0002471885020000032
Figure BDA0002471885020000041
可选的,前述至少两种式Ⅱ所示化合物选自式Ⅱ1-式Ⅱ4所示化合物组成的组,
Figure BDA0002471885020000042
本发明的液晶组合物优选为正介电各向异性液晶组合物。
本发明的液晶组合物中,式Ⅰ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为0.001-1%,优选为0.05-0.1%;式Ⅱ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比),相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为0.5-20%,优选为3-10%。
本发明的液晶组合物中,可选的,还包含一种或多种下述的式Ⅲ所示化合物,
Figure BDA0002471885020000043
式Ⅲ中,R2、R3各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基;
Figure BDA0002471885020000051
各自独立的表示
Figure BDA0002471885020000052
式Ⅲ所示化合物具有旋转粘度低、与其他化合物互溶性好的特点。通过在本发明的液晶组合物中含有式Ⅲ所示化合物,有利于进一步提高液晶组合物的响应速度。
式Ⅲ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为10-70%,优选为20-60%。
可选的,前述式Ⅲ所示化合物选自式Ⅲ1-式Ⅲ16所示化合物组成的组,
Figure BDA0002471885020000053
本发明的液晶组合物中,可选的,还包含一种或多种除了前述的式Ⅱ所示的化合物之外的下述的式Ⅳ所示化合物,
Figure BDA0002471885020000061
式Ⅳ中,R4表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,且R4中任意一个或多个-CH2-任选地被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;
Figure BDA0002471885020000062
各自独立的表示
Figure BDA0002471885020000063
Figure BDA0002471885020000064
Z2表示单键、-CH2-、-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-CF2O-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-C2F4-或-CF=CF-;
X1、X2各自独立地表示H或F;X3表示H、F或甲基;
Y1表示-F、-CF3、-OCF3、-OCF2H或-OCH2F;
m表示0、1或2。
式Ⅳ所示化合物为正介电各项异性化合物,能够通过式Ⅳ所示化合物进一步调节液晶组合物的阈值电压。
式Ⅳ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为1-50%,优选为5-30%。
作为前述的式Ⅳ中的R4所示的碳原子数为1-10的烷基中一个或多个不相邻的-CH2-被亚环丙基、亚环丁基或亚环戊基取代后得到的基团,可以列举出例如环丙基、环丁基、环戊基、甲基亚环丙基、乙基亚环丙基、丙基亚环丙基、异丙基亚环丙基、正丁基亚环丙基、异丁基亚环丙基、叔丁基亚环丙基、甲基亚环丁基、乙基亚环丁基、丙基亚环丁基、异丙基亚环丁基、正丁基亚环丁基、异丁基亚环丁基、叔丁基亚环丁基、甲基亚环戊基、乙基亚环戊基、丙基亚环戊基、异丙基亚环戊基、正丁基亚环戊基、异丁基亚环戊基等。
可选的,前述一种或多种式Ⅳ所示化合物选自式Ⅳ1-Ⅳ25所示化合物组成的组,
Figure BDA0002471885020000071
Figure BDA0002471885020000081
Figure BDA0002471885020000091
式Ⅳ1-Ⅳ25中的R4与前述的式Ⅳ所示化合物中的R4的含义相同,各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,且R4所示基团中任意一个或多个-CH2-任选地被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;式Ⅳ1-式Ⅳ6中的(F)各自独立地表示H或F;式Ⅳ7中的-(O)CF3表示-CF3或-OCF3
本发明的液晶组合物中,可选的,还包含一种或多种下述的式Ⅴ所示化合物,
Figure BDA0002471885020000092
式Ⅴ中,R5、R6各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基;
Figure BDA0002471885020000093
各自独立地表示
Figure BDA0002471885020000094
式Ⅴ所示的化合物具有高的清亮点与弹性常数,尤其是展曲弹性常数K11,通过在本发明的液晶组合物中含有前述的式Ⅴ所示的化合物,有利于提升液晶组合物的清亮点、以及展曲弹性常数K11
本发明的液晶组合物中,在含有式Ⅴ所示化合物的情况下,式Ⅴ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为1-30%,优选为5-20%。
可选的,前述式Ⅴ所示的化合物选自式Ⅴ1-式Ⅴ4所示化合物组成的组,
Figure BDA0002471885020000095
其中,R51、R61各自独立的表示碳原子数为2-6的烷基或碳原子数为2-6的烯基;其中,前述的碳原子数为2-6的烯基可以列举出例如乙烯基、2-丙烯基或者3-戊烯基。R62表示碳原子数为1-5的烷氧基。
本发明的液晶组合物中,可选的,还包含一种或多种下述的式Ⅵ所示化合物,
Figure BDA0002471885020000101
式Ⅵ中,R7、R8各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基;
Figure BDA0002471885020000102
表示
Figure BDA0002471885020000103
F1、F2、F3各自独立地表示H或F,且F2、F3不同时为F。
式Ⅵ所示的化合物具有高的清亮点。通过在本发明的液晶组合物中含有式Ⅵ所示化合物,可以显著地提升本发明的液晶组合物的清亮点。
本发明的液晶组合物含有式Ⅵ所示化合物的情况下,式Ⅵ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为1-10%,优选为2-5%。
可选的,前述式Ⅵ所示的化合物选自式Ⅵ1-Ⅵ3所示化合物组成的组,
Figure BDA0002471885020000104
其中,R71、R81各自独立地优选表示碳原子数为2-6的烷基或原子数为2-6的烯基。
本发明的液晶组合物中,可选的,还包含一种或多种下述的式Ⅶ所示化合物,
Figure BDA0002471885020000105
式Ⅶ中,R9、R10各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,且R9、R10中任意一个或多个不相邻的-CH2-任选地被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代;
Z3表示单键、-CF2O-、-CH2CH2-或-CH2O-;Z4表示单键、-CH2CH2-或-CH2O-;
Figure BDA0002471885020000111
各自独立地表示
Figure BDA0002471885020000112
Figure BDA0002471885020000113
q表示1或2;n表示0、1或2。
式Ⅶ所示化合物具有较大的垂直介电常数,可以根据不同使用条件调节液晶组合物的垂直介电常数,液晶组合物可以保持低旋转粘度,以在稍微牺牲响应速度的前提下进一步提升液晶组合物的垂直介电常数,从而获得在维持一定的响应速度的基础上提高了的液晶组合物透过率。
本发明的液晶组合物中,式Ⅶ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为例如1-35%,优选为5-30%。
可选的,前述一种或多种式Ⅶ所示化合物选自式Ⅶ1-Ⅶ21所示化合物组成的组,
Figure BDA0002471885020000114
Figure BDA0002471885020000121
其中,R91、R101各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,并且R91、R101所示基团中任意一个或多个不相连的-CH2-任选地被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代。
本发明的液晶组合物中,可选的,还包含一种或多种式Ⅷ所示的化合物,
Figure BDA0002471885020000131
式Ⅷ中,R11、R12各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且R11、R12中任意一个或多个不相邻的-CH2-任选地被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;W表示-O-、-S-或-CH2O-。
式Ⅷ所示的化合物相对于式Ⅶ所示化合物具有更大的垂直介电常数,可以通过少量添加式Ⅷ所示的化合物获得更大的垂直介电常数,有利于进一步提高液晶组合物的透过率。
本发明的液晶组合物中,式Ⅷ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,可相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为1-15%,优选为2-10%。
可选地,前述式Ⅷ所示的化合物选自式Ⅷ1-式Ⅷ8所示化合物组成的组,
Figure BDA0002471885020000132
其中,R111、R121各自独立地表示碳原子数为2-6的烷基。
本发明的液晶组合物中,可选的,还可以加入各种功能的掺杂剂,在含有掺杂剂的情况下,掺杂剂的含量优选在液晶组合物中所占的质量百分比为0.01-1%,这些掺杂剂可以列举出例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、手性剂。
抗氧化剂可以列举出,
Figure BDA0002471885020000141
其中,t表示1-10的整数。
[液晶显示元件、液晶显示器]
本发明还涉及包含本发明的液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器,前述显示元件为有源矩阵显示元件或无源矩阵显示元件,前述显示器为有源矩阵显示器或无源矩阵显示器。
可选的,本发明的液晶显示元件或液晶显示器包括第一基板和第二基板,第一基板与第二基板相对平行设置。第一基板包括像素电极,像素电极上设有第一配向层,第二基板包括公共电极,公共电极上设有第二配向层。液晶组合物灌注于第一基板和第二基板之间,可以采用一滴填充(ODF,One Drop Filling)方法。
可选的,前述液晶显示元件或液晶显示器包含中高电阻率PI形成的配向层。所谓中高电阻率PI是指电阻率为高于1013Ω·m的PI(聚酰亚胺)。
本发明的液晶显示元件、液晶显示器通过包含前述的本发明的液晶组合物,不存在残像或残像不明显,且具有高电压保持率、良好的抗紫外、抗高温性能,以及快的响应速度。
对于本发明的液晶显示元件、液晶显示器,只要含有本发明的液晶组合物,则对其结构没有任何限定,本领域技术人员能够根据所需的性能选择合适的液晶显示元件、液晶显示器的结构。
实施例
为了更清楚地说明本发明,下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解,下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的,不应以此限制本发明的保护范围。
本发明中,制备方法如无特殊说明则均为常规方法,所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得,百分比均是指质量百分比,温度为摄氏度(℃),液晶化合物也称为液晶单体,其他符号的具体意义及测试条件如下:
Cp表示液晶清亮点(℃),DSC定量法测试;
Δn表示光学各向异性,Δn=ne-no,其中,no为寻常光的折射率,ne为非寻常光的折射率,测试条件为25±2℃,589nm,阿贝折射仪测试;
Δε表示介电各向异性,Δε=ε,其中,ε为平行于分子轴的介电常数,ε为垂直于分子轴的介电常数,测试条件为25±0.5℃,20微米反平行盒,INSTEC:ALCT-CUST-4C测试;
VHR表示电压保持率(%),测试条件为60±2℃、电压为±5V、脉冲宽度为10ms、电压保持时间16.7ms。测试设备为TOYO Model 6254液晶性能综合测试仪;
K11为展曲弹性常数,测试条件为:25±2℃、INSTEC:ALCT-CUST-4C、20微米平行盒;
γ1表示旋转粘度(mPa·s),测试条件为25±0.5℃,20微米反平行盒,INSTEC:ALCT-CUST-4C测试。
残像:液晶显示器件的残像,是在显示区域内使规定的固定图案显示1000小时后,通过目测对进行全画面均匀显示时的固有图案的残留水平进行以下的4等级评价:
◎无残留
○有极少量残留,为可以容许的水平
△有残留,为不能允许的水平
×有残留,相当差。
液晶组合物的制备方法如下:将各液晶单体按照一定配比称量后放入不锈钢烧杯中,将装有各液晶单体的不锈钢烧杯置于磁力搅拌仪器上加热融化,待不锈钢烧杯中的液晶单体融化后,往不锈钢烧杯中加入磁力转子,将混合物搅拌均匀,冷却到室温后即得液晶组合物。
本发明实施例中使用的液晶单体结构用代码表示,液晶环结构、端基、连接基团的代码表示方法见下表1、表2。
表1:环结构的对应代码
Figure BDA0002471885020000161
Figure BDA0002471885020000171
表2:端基与链接基团的对应代码
Figure BDA0002471885020000172
举例:
Figure BDA0002471885020000173
其代码为CC-Cp-V1;
Figure BDA0002471885020000174
其代码为PGP-Cpr1-2;
Figure BDA0002471885020000181
其代码为CPUP-3-OT;
Figure BDA0002471885020000182
其代码为DPUQK-3-F;
Figure BDA0002471885020000183
其代码为CPY-2-O2;
Figure BDA0002471885020000184
其代码为CCY-3-O2;
Figure BDA0002471885020000185
其代码为COY-3-O2;
Figure BDA0002471885020000186
其代码为CCOY-3-O2;
Figure BDA0002471885020000187
其代码为Sb-CpO-O4;
Figure BDA0002471885020000188
其代码为Sc-CpO-O4。
实施例1:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表3所示。
表3:实施例1的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000189
Figure BDA0002471885020000191
实施例2:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表4所示。
表4:实施例2的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000192
Figure BDA0002471885020000201
实施例3:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表5所示。
表5:实施例3的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000202
Figure BDA0002471885020000211
实施例4:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表6所示。
表6:实施例4的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000212
Figure BDA0002471885020000221
实施例5:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表7所示。
表7:实施例5的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000222
Figure BDA0002471885020000231
实施例6:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表8所示。
表8:实施例6的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000232
Figure BDA0002471885020000241
实施例7:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表9所示。
表9:实施例7的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000251
Figure BDA0002471885020000261
实施例8:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表10所示。
表10:实施例8的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000262
Figure BDA0002471885020000271
将实施例8中的式Ⅰ7所示化合物分别等量替换为式Ⅰ2、式Ⅰ6、式Ⅰ11所示化合物,得到的液晶组合物分别作为实施例9、实施例10、实施例11。
对比例1:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表11所示。
表11:对比例1的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000272
Figure BDA0002471885020000281
与实施例6相比,对比例1液晶组合物中,不包含式Ⅰ、式Ⅱ所示化合物,使用化合物PGUQU-3-F、PGUQU-4-F等量替代化合物DPUQU-3-F、DPUQU-4-F。
对比例2:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表12所示。
表12:对比例2的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000282
Figure BDA0002471885020000291
与实施例6相比,对比例2中不包含式Ⅰ所示化合物,使用下述化合物式T-1等量替代式Ⅰ所示化合物。
Figure BDA0002471885020000301
对比例3:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表13所示。
表13:对比例3的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000302
Figure BDA0002471885020000311
与实施例6相比,对比例3中不包含式Ⅱ所示化合物,使用化合物DGUQU-3-F、DGUQU-4-F等量替代式Ⅱ所示化合物DPUQU-3-F、DPUQU-4-F。
对比例4:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表14所示。
表14:对比例4的液晶组合物的配方及相应的性能
Figure BDA0002471885020000312
Figure BDA0002471885020000321
与实施例6相比,对比例4中,使用化合物DPUQU-4-F等量替代DPUQU-3-F,使得液晶组合物中仅包含一种式Ⅱ所示化合物,且含量达到12%。
液晶组合物的信赖性可以通过紫外、高温老化试验测试VHR的变化进行评价。液晶组合物紫外、高温试验前后的VHR数据变化越小,说明该液晶组合物抗紫外、抗高温能力越强。从而可以判断该液晶组合物在工作过程中抵抗外界环境破坏的能力越强,该液晶组合物的信赖性就越高。因此,通过比较各个实施例、对比例提供的液晶组合物在老化试验前后VHR数据的变化来判断抗紫外、抗高温能力。
首先,在进行紫外、高温老化试验之前,测定液晶组合物的VHR数据作为初始VHR数据,然后,对液晶组合物进行紫外、高温老化试验,在试验后再次测定液晶组合物的VHR数据。
老化试验分为两个阶段,
第一阶段老化试验条件如下所述。紫外老化试验:将液晶组合物放置在波长为365nm、辐照度为50mw/cm2的紫外灯下照射5000mJ能量;高温老化试验:将液晶组合物放置在100℃烘箱内1小时。
第二阶段老化试验条件如下所述。紫外老化试验:将液晶组合物放置在20000nit背光灯下照射1000小时;高温老化试验:将液晶组合物放置在60℃烘箱内120小时。
分别在经过第一阶段和第二阶段老化试验后,对实施例、对比例提供的液晶组合物的VHR、残像进行测试。
VHR测试采用相同的液晶测试盒。将实施例、对比例提供的液晶组合物分别灌注到含有两种不同PI(聚酰亚胺)形成配向层的液晶测试盒中,进行残像测试。液晶测试盒A含有中高电阻率PI形成的配向层,例如,Nissan SE-7492、Nissan SE-6414,液晶测试盒B含有低电阻率PI形成的配向层,例如,Nissan SE-5414、JSR AL16301。测试结果一并示于下述的表15、表16中。
表15、表16中,VHR1为第一阶段老化试验后的测试数据,VHR2为第二阶段老化试验后的测试数据,残像A为液晶组合物在液晶测试盒A中残像测试结果,残像B为液晶组合物在液晶测试盒B中残像测试结果。
表15:第一阶段老化试验后实施例、对比例信赖性测试数据
Figure BDA0002471885020000331
Figure BDA0002471885020000341
从上述表15可以看出,与对比例1-2相比,本发明的实施例提供的液晶组合物在经过第一阶段老化试验后,紫外、高温后的VHR下降非常细微。另外,对残像缺陷改善十分明显。与对比例3相比,本发明实施例在经过第一阶段老化试验后,虽然对于使用中高电阻率PI液晶测试盒残像改善效果一致,但对于使用低电阻率PI液晶测试盒残像改善效果更好。
表16:第二阶段老化试验后实施例、对比例信赖性测试数据
Figure BDA0002471885020000342
Figure BDA0002471885020000351
从上述表16可以看出,经过第二阶段老化试验相对于对比例,实施例提供的液晶组合物紫外、高温后的VHR下降的更少,对于残像的改善也更为明显。尤其是使用了式Ⅰ7所示化合物的实施例液晶组合物在搭配中高电阻率PI获得更好的残像改善效果。
从实施例6与对比例4的比较可以看出,虽然经过两个阶段的老化试验后,实施例6与对比例4提供的液晶组合物VHR的变化和残像改善情况基本一致,但实施例6提供的液晶组合物具有更好的低温溶解性,能够适应在更低温度环境下完成显示工作。
综上所述,本发明液晶组合物具有良好的抗紫外、抗高温的特点,良好的低温溶解性,并且能够改善残像缺陷。另外,本发明的液晶组合物具有适中的光学各向异性Δn,较低的旋转粘度与展曲弹性常数的比值。

Claims (9)

1.一种液晶组合物,其特征在于,包含一种或多种式Ⅰ所示的化合物,以及至少两种式Ⅱ所示的化合物,
Figure FDA0002471885010000011
式I中,Z1表示碳原子数为1-20的亚烷基,且所述亚烷基中任意一个或多个氢任选地被卤素取代、任意一个或多个不相邻的-CH2-任选地被-O-取代;
式Ⅱ中,R1表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,还包含一种或多种下述的式Ⅲ所示化合物,
Figure FDA0002471885010000012
式Ⅲ中,R2、R3各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基;
Figure FDA0002471885010000013
各自独立的表示
Figure FDA0002471885010000014
3.根据权利要求1或2任一项所述的液晶组合物,其特征在于,还包含一种或多种除式Ⅱ所示的化合物之外的下述的式Ⅳ所示化合物,
Figure FDA0002471885010000015
式Ⅳ中,R4表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,且R4中任意一个或多个-CH2-任选地被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;
Figure FDA0002471885010000021
各自独立地表示
Figure FDA0002471885010000022
Figure FDA0002471885010000023
Z2表示单键、-CH2-、-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-CF2O-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-C2F4-或-CF=CF-;
X1、X2各自独立地表示H或F;X3表示H、F或甲基;
Y1表示-F、-CF3、-OCF3、-OCF2H或-OCH2F;
m表示0、1或2。
4.根据权利要求1-3任一项所述的液晶组合物,其特征在于,还包含一种或多种下述的式Ⅴ所示化合物,
Figure FDA0002471885010000024
式Ⅴ中,R5、R6各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基;
Figure FDA0002471885010000025
各自独立地表示
Figure FDA0002471885010000026
5.根据权利要求1-4任一项所述的液晶组合物,其特征在于,还包含一种或多种下述的式Ⅵ所示化合物,
Figure FDA0002471885010000027
式Ⅵ中,R7、R8各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基;
Figure FDA0002471885010000028
表示
Figure FDA0002471885010000029
F1、F2、F3各自独立地表示H或F,且F2、F3不同时为F。
6.根据权利要求1-5任一项所述的液晶组合物,其特征在于,还包含一种或多种下述的式Ⅶ所示化合物,
Figure FDA0002471885010000031
式Ⅶ中,R9、R10各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,且R9、R10中任意一个或多个不相邻的-CH2-任选地被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代;
Z3表示单键、-CF2O-、-CH2CH2-或-CH2O-;Z4表示单键、-CH2CH2-或-CH2O-;
Figure FDA0002471885010000032
各自独立地表示
Figure FDA0002471885010000033
Figure FDA0002471885010000034
q表示1或2;n表示0、1或2。
7.根据权利要求1-6任一项所述的液晶组合物,其特征在于,还包含一种或多种式Ⅷ所示的化合物,
Figure FDA0002471885010000035
式Ⅷ中,R11、R12各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且R11、R12中任意一个或多个不相邻的-CH2-任选地被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;
W表示-O-、-S-或-CH2O-。
8.一种液晶显示元件或液晶显示器,其包含权利要求1-7中任一项所述的液晶组合物,所述显示元件或显示器为有源矩阵显示元件或无源矩阵显示元件,所述显示器为有源矩阵显示器或无源矩阵显示器。
9.根据权利要求8所述的液晶显示元件或液晶显示器,其特征在于,所述液晶显示元件或液晶显示器包含中高电阻率PI形成的配向层。
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