CN111378310B - 一种二氧化钛/空心微珠复合填料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种二氧化钛/空心微珠复合填料的制备方法。该方法采用反相微乳液体系，利用小频段超声形成的超声震荡使有机钛源在油/水界面缓慢水解，二氧化钛晶核由于在水相层产生，可以更好的包覆在空心微珠表面，同时采用两步升温控制反应速度，具有更高的二氧化钛成膜效果。采用上述方法制备的复合填料提高了二氧化钛在空心微珠表面的包覆均匀性，使填料具有明显的反射性能以及隔热保温效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种二氧化钛/空心微珠复合填料的制备方法，属于环境友好的绿色节能材料领域。
背景技术
强烈的太阳光辐射对建筑物和户外设施的表面及内环境温度有较大的影响，使得建筑物或户外设施的内环境温度升高，给工业生产和人类生活带来不便的同时也存在着一些安全隐患。这使得对各种反射隔热材料的需求日益增加。传统的建筑多采用保温材料来减少太阳光对室内环境的影响，而通过反射太阳光达到隔热的效果，复合环保需求，是未来的一种发展趋势。
反射隔热涂料中起到反射效果的是反射隔热填料，多采用二氧化钛与空心微珠混合的方法制备。目前较多的应用简单的将二者进行混合，如CN1583908A，主要为围绕调控二者比例等，然后这种简单混合得到的填料反射隔热性能并不突出。另一种比较常用是溶胶凝胶法，如CN201210477077.9，CN200610127227.8等，通过水解含金属原料在空心微珠表面包覆一层二氧化钛凝胶，然后通过煅烧成层，实现二氧化钛的包覆。但目前常见的填料制备方法大多是在水溶液中进行，由于水本身参与了水解反应，使得反应速度难以控制，粒子间存在电荷吸附，导致包覆层不均匀、粒子团聚等缺陷。二氧化钛的包覆效果，直接影响填料的反射隔热性能。
发明内容
针对现有金属氧化物涂层包覆技术的不足，本发明提供了一种二氧化钛/空心微珠复合填料的制备方法。本发明二氧化钛/空心微珠复合填料包覆层均匀致密，分散性良好，反射隔热性能优异。
本发明的二氧化钛/空心微珠复合填料制备方法，包括以下内容：
（1）将表面清洁除油后的空心微珠加入表面活性剂A、助剂B和水的混合溶液中并搅拌至混合均匀；
（2）将步骤（1）所得混合液物料投入至一定量的油相C中，持续搅拌，从而得到均匀的反相微乳液；
（3）调整反应温度T1，缓慢加入含钛原料，同时，打开超声振荡器，持续震荡，使钛原料与反相微乳液中的水相液滴接触反应；
（4）将一定量破乳剂D和水的混合溶液加入步骤（3）得到的物料中并倒入密闭容器中，加热至一定温度T2持续反应；
（5）反应结束后进行水洗、分离，并过滤干燥，煅烧，即可得到二氧化钛/空心微珠复合填料。
本发明方法中，所述的空心微珠为空心玻璃微珠、空心陶瓷微珠、电厂粉煤灰漂珠中的一种或几种。空心微珠的粒径一般为100-2000nm，优选150-1400nm。
步骤（1）中，所述的清洁除油后空心微珠为工业中常用的清洁除油方法。如可以通过在重铬酸钾洗液或苛性钠洗液中充分洗涤后进行除油。
步骤（1）中，所述的表面活性剂A为聚乙二醇辛基苯基醚、烷基三甲基卤化铵、烷基二甲基卤化铵、烷氧酞胺、琥珀酸二异辛酯磺酸钠、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基苯聚氧乙烯醚或吐温，或以任意比例的它们中的 2 种以上的混合。所述的助剂B为有机胺，优选采用碳原子数小于15的有机胺类，如乙胺、丙胺、二甲胺、乙二胺、二丙胺、丁胺、二乙胺、二异丙胺、己二胺、1,2- 二甲基丙胺、仲丁胺、1,5-二甲基己胺、1,2-丙二胺、1,4-丁二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵或四丙基氢氧化铵中的一种或几种。其中，空心微珠：表面活性剂A：助剂B：水的质量比为1:0.01~1:0.01~0.6:1~15。
步骤（2）中，所述的油相C为含六到八个碳原子的烷烃、石油醚、润滑油基础油、甲基叔丁基醚、油酸或硬脂酸中的一种或几种。其中，空心微珠与油相C的质量比为1:10~100。
本发明中，步骤（3）中所述的含钛原料为有机液体钛源，优选钛酸四乙酯、钛酸四甲酯、钛酸四丙酯或钛酸四丁酯中的一种或几种。所述的空心微珠与含钛原料的质量比为1:0.2~15。所述的反应温度T1为0~20℃，优选4~13℃。所述接触反应的时间一般为4~40h。
本发明方法中，步骤（3）中所述的超声发生器的频率为20~100kHz，优选30~60kHz。每千克（kg）物料施加的功率为0.3~1.2kWh，优选0.6~1kWh。
步骤（4）中，所述破乳剂D为甲醇、乙醇、乙二醇、***、正丙醇、异丙醇、丙三醇中的一种或几种，优选乙醇、丙醇。本发明方法中。其中空心微珠：破乳剂D：水的质量比为1:0.5~5:1~20。所述的反应温度T2为100-240℃，优选150-200℃。步骤（4）所述反应的时间一般为8~80h。
本发明方法中，步骤（5）中所述水洗过程，控制水洗后溶液的pH值为中性。步骤（5）中所述的干燥温度为60~120℃，煅烧温度为500~900℃，煅烧时间一般为1~8小时。
本发明方法制备的二氧化钛/空心微珠复合填料，其特征是：在空心微珠的表面均匀包覆有一层反射层，所述反射层由二氧化钛薄膜覆盖而成。反射隔热填料的反射范围可根据需要反射的可见光及红外光波长，选择性控制填料粒径大小。其中，二氧化钛薄膜为具有金红石结构的二氧化钛颗粒构成。二氧化钛薄膜厚度为5nm-1000nm，优选10-850nm。
本发明中的二氧化钛/空心微珠复合填料应用于涂料中，可以制得太阳光反射隔热涂料。
本发明中，所述助剂B选用有机胺类，起到调节空心微珠水相表层PH值的作用，利于在反相微乳液体系中的水解反应。所述油相C的选取需匹配空心微珠的密度，使得形成的反相微乳液中，空心微珠能包裹在水相中并均匀分散在油相中，不会导致空心微珠的沉积，含空心微珠的均匀反相微乳液才能有利于后续的水解反应。所述的含钛原料选取有机钛源，有机钛可以更好的分散并溶解于油相中，增加与水相界面的均匀接触，利于在第一段低温超声震荡中缓慢水解。
本发明的作用过程及原理是利用表面活性剂、助剂使空心微珠分散于水相中，然后加入油相形成均匀混合且分散的反向微乳液体系，其中油相的密度应与空心微珠相匹配以利于形成分散体系。在低温下向体系中加入有机钛源，利用小频段超声使油/水界面形成的超声震荡，使钛原料在界面表面微渗透从而在水相微液滴内缓慢水解，形成的二氧化钛，缓慢水解形成的二氧化钛晶核可以很好的包覆在空心微珠表面。反应一段时间后，加入破乳剂水溶液，并将反应体系置于密闭容器内，由于破乳的作用，空心微珠表面不再具有明显的油/水界面，此时升高温度，钛原料在水溶液中快速水解，大量的二氧化钛围绕晶核生长，最终包覆于空心微珠表面，形成致密的包覆层。
与现有技术相比，本发明的方法具有以下有益效果：
1、采用反相微乳液法配合钛源水解，使产物二氧化钛被严格限定于微液滴中，避免了二氧化钛的团聚和过度生长，使其能够均匀涂敷于空心微珠的表面，提高二氧化钛的包覆效果。
2、在反相微乳液中采用小频段超声震荡，使钛原料在油水界面进行微渗透从而缓慢水解，才能使二氧化钛在两相界面内均匀生成，分散在空心微珠表面而不团聚。
3、采用温度梯度控制水解速率，先低温缓慢部分水解，生成微晶核均匀生长在空心微珠表面；再高温水热反应完全水解，使二氧化钛在空心微珠表面更加致密、牢固。
4、在第二段的高温水热反应过程加入了具有破乳功能助剂，破坏第一段的反向微乳液体系，使深度水解缩合能快速在空心微珠表面进行，二氧化钛颗粒的生长更加紧密。
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明方案及效果，但并不构成对本发明的限制。
实施例1
（1）取表面清洁除油后空心陶瓷微珠过筛，得到粒度分布在150-1250nm范围内的空心陶瓷微珠。
（2）将50g空心微珠加入1gTx-10，0.8g二甲胺和60g水的混合溶液中，搅拌至混合均匀。
（3）将步骤（2）得到混合溶液投入1000g正辛烷中，剧烈搅拌，从而形成反相微乳液。
（4）在10℃条件下将20g钛酸四乙酯缓慢加入步骤（3）得到的混合液中，同时打开超声振荡器，震荡频率为60KHz，功率为700W，持续震荡反应，时长8h。
（5）将步骤（4）得到的物料取出放置于密闭高压釜中，并加入30g丙醇和70g水，加热至165℃恒定反应16h。
（6）反应结束后进行洗涤分离并过滤干燥，干燥温度为100℃，在600℃下煅烧5小时，即可得到二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。经测量，所得产物表面均匀且直径增大，表明空心陶瓷微珠表面被二氧化钛均匀包覆。
使用上述填料制备涂料并在尺寸为150 mm×70 mm×2 mm的铝合金板上喷涂厚度100±10μm的涂层，养护7天。采用带积分球的紫外-可见光-近红外分光光度计Lambda750s，积分球内径为150 mm，参比白板为PTFE样板，计算太阳光反射比r：
用聚苯乙烯泡沫制成尺寸为(420 mm×330 mm×330 mm)的隔热箱，在隔热箱顶部嵌入铝合金样板，用热电偶测量样板和样板背面的温度，计算隔热温差。
实施例2
（1）取表面清洁除油后空心陶瓷微珠过筛，得到粒度分布在150-1250nm范围内的空心陶瓷微珠。
（2）将50g空心微珠加入6g吐温20，3g乙二胺和150g水的混合溶液中，搅拌至混合均匀。
（3）将步骤（2）得到混合溶液投入2000g环己烷中，剧烈搅拌，从而形成反相微乳液。
（4）在8℃条件下将100g钛酸四乙酯缓慢加入步骤（3）得到的混合液中，同时打开超声振荡器，震荡频率为40KHz，功率为600W，持续震荡反应，时长16h。
（5）将步骤（4）得到的物料取出放置于密闭高压釜中，并加入100g乙醇和500g水，加热至175℃恒定反应36h。
（6）反应结束后进行洗涤分离并过滤干燥，干燥温度为100℃，在600℃下煅烧5小时，即可得到二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。经测量，所得产物表面均匀且直径增大，表明空心陶瓷微珠表面被二氧化钛均匀包覆。测量使用该填料的涂料的太阳反射比和隔热温差，方法同上。
实施例3
（1）取表面清洁除油后空心陶瓷微珠过筛，得到粒度分布在150-1250nm范围内的空心陶瓷微珠。
（2）将50g空心微珠加入10gspan-20，2g 1,2-丙二胺和300g水的混合溶液中，搅拌至混合均匀。
（3）将步骤（2）得到混合溶液投入3000g油酸中，剧烈搅拌，从而形成反相微乳液。
（4）在6℃条件下将150g钛酸四丁酯缓慢加入步骤（3）得到的混合液中，同时打开超声振荡器，震荡频率为50KHz，功率为700W，持续震荡反应，时长26h。
（5）将步骤（4）得到的物料取出放置于密闭高压釜中，并加入180g乙醇和200g水，加热至195℃恒定反应40h。
（6）反应结束后进行水洗分离并过滤干燥，干燥温度为100℃，在600℃下煅烧5小时，即可得到二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。经测量，所得产物表面均匀且直径增大，表明空心陶瓷微珠表面被二氧化钛均匀包覆。测量使用该填料的涂料的太阳反射比和隔热温差，方法同上。
实施例4
（1）取表面清洁除油后空心陶瓷微珠过筛，得到粒度分布在150-1250nm范围内的空心陶瓷微珠。
（2）将50g空心微珠加入15gTriton X-100，5g三乙醇胺和120g水的混合溶液中，搅拌至混合均匀。
（3）将步骤（2）得到混合溶液投入4000g甲基叔丁基醚中，剧烈搅拌，从而形成反相微乳液。
（4）在8℃条件下将450g钛酸四乙酯缓慢加入步骤（3）得到的混合液中，同时打开超声振荡器，震荡频率为50KHz，功率为800W，持续震荡反应，时长32h。
（5）将步骤（4）得到的物料取出放置于密闭高压釜中，并加入50g丙醇和800g水，加热至160℃恒定反应60h。
（6）反应结束后进行水洗分离并过滤干燥，干燥温度为100℃，在600℃下煅烧5小时，即可得到二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。经测量，所得产物表面均匀且直径增大，表明空心陶瓷微珠表面被二氧化钛均匀包覆。测量使用该填料的涂料的太阳反射比和隔热温差，方法同上。
实施例5
（1）取表面清洁除油后空心陶瓷微珠过筛，得到粒度分布在100-1250nm范围内的空心陶瓷微珠。
（2）将50g空心微珠加入40g APG0810，20g四乙基氢氧化铵和600g水的混合溶液中，搅拌至混合均匀。
（3）将步骤（2）得到混合溶液投入4000g甲基叔丁基醚中，剧烈搅拌，从而形成反相微乳液。
（4）在12℃条件下将600g钛酸四乙酯缓慢加入步骤（3）得到的混合液中，同时打开超声振荡器，震荡频率为50KHz，功率为900W，持续震荡反应，时长26h。
（5）将步骤（4）得到的物料取出放置于密闭高压釜中，并加入200g乙醇和800g水，加热至180℃恒定反应55h。
（6）反应结束后进行水洗分离并过滤干燥，干燥温度为100℃，在600℃下煅烧5小时，即可得到二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。经测量，所得产物表面均匀且直径增大，表明空心陶瓷微珠表面被二氧化钛均匀包覆。测量使用该填料的涂料的太阳反射比和隔热温差，方法同上。
对比例1
按照实施例2的合成步骤，但不加入吐温20和环己烷，改为直接将50g空心微珠分散于3g乙二胺和150g水的混合溶液中，搅拌至混合均匀后，在8℃条件下将100g钛酸四乙酯缓慢加入其中，同时打开超声振荡器，震荡频率为40KHz，功率为600W，持续震荡反应，时长16h。再将得到的物料取出放置于密闭高压釜中，并加入100g乙醇和500g水，加热至175℃恒定反应36h，从而考察无反相微乳液反应环境合成的二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。
反应结束后进行洗涤分离并过滤干燥，干燥温度为100℃，在600℃下煅烧5小时，即可得到二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。该产物中二氧化钛的分布不均匀，还出现空心微珠或二氧化钛团聚现象，说明反相微乳液反应环境有利于二氧化钛的均匀分布。测量使用该填料的涂料的太阳反射比和隔热温差，方法同上。
对比例2
按照实施例2的合成步骤，但不加入吐温20，改为直接将50g空心微珠分散于3g乙二胺、150g水和2000g环己烷的混合溶液中，搅拌混合后，在8℃条件下将100g钛酸四乙酯缓慢加入其中，同时打开超声振荡器，震荡频率为40KHz，功率为600W，持续震荡反应，时长16h。再将得到的物料取出放置于密闭高压釜中，并加入100g乙醇和500g水，加热至175℃恒定反应36h，从而考察不加乳化作用的表面活性剂时，合成的二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。
反应结束后进行洗涤分离并过滤干燥，干燥温度为100℃，在600℃下煅烧5小时，即可得到二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。该所得产物中，二氧化钛没有均匀覆盖在空心微珠表面，说明表面活性剂的重要性。测量使用该填料的涂料的太阳反射比和隔热温差，方法同上。
对比例3
按照实施例2的合成步骤，先将空心微珠分散于反相微乳液中，后缓慢加入钛酸四乙酯，同时打开超声振荡器，震荡频率为40KHz，功率为600W，持续震荡反应，时长16h，反应温度为30℃。再将得到的物料取出放置于密闭高压釜中，并加入100g乙醇和500g水，加热至175℃恒定反应36h，从而考察较高的初步水解温度时，合成的二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。
反应结束后进行洗涤分离并过滤干燥，干燥温度为100℃，在600℃下煅烧5小时，即可得到二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。该产物中出现了大块二氧化钛的聚集，说明没有低温梯度反应，直接进行高温水解会因水解速度过快而使产物生长过快而团聚。测量使用该填料的涂料的太阳反射比和隔热温差，方法同上。
对比例4
按照实施例2的合成步骤，先将空心微珠分散于反相微乳液中，后缓慢加入钛酸四乙酯，同时打开超声振荡器，震荡频率为40KHz，功率为600W，持续震荡反应，时长16h，反应温度为8℃。再将得到的物料加入100g乙醇和500g水，加热至65℃恒定反应36h，从而考察较低的二步水解温度时，合成的二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。
反应结束后进行洗涤分离并过滤干燥，干燥温度为100℃，在600℃下煅烧5小时，即可得到二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。该产物二氧化钛在空心微珠表面生长得不均匀、不致密，说明仅在低温阶段的水解不能使二氧化钛包覆得紧密，水解程度不够。测量使用该填料的涂料的太阳反射比和隔热温差，方法同上。
对比例5
按照实施例2的合成步骤，先将空心微珠分散于反相微乳液中，后缓慢加入钛酸四乙酯，采用机械搅拌混合方式，反应时长16h，反应温度为8℃。再将得到的物料取出放置于密闭高压釜中，并加入100g乙醇和500g水，加热至175℃恒定反应36h，从而考察无超声震荡时，合成的二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。
反应结束后进行洗涤分离并过滤干燥，干燥温度为100℃，在600℃下煅烧5小时，即可得到二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。该产物中二氧化钛包覆不均匀，有在空心微珠表面团聚和外部单独团聚现象，说明超声震荡形成微渗透的重要性。测量使用该填料的涂料的太阳反射比和隔热温差，方法同上。
对比例6
按照实施例2的合成步骤，先将空心微珠分散于反相微乳液中，后缓慢加入钛酸四乙酯，同时打开超声振荡器，震荡频率为40KHz，功率为600W，持续震荡反应，时长16h，反应温度为8℃。再将得到的物料取出放置于密闭高压釜中，仅加入500g水，加热至175℃恒定反应36h，从而考察无破乳环境时，合成的二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。
反应结束后进行洗涤分离并过滤干燥，干燥温度为100℃，在600℃下煅烧5小时，即可得到二氧化钛/空心陶瓷微珠复合填料。该产物中二氧化钛在空心微珠表面稀薄且不均匀，说明破乳剂能够打破反相微乳液环境，利于深度水解反应。测量使用该填料的涂料的太阳反射比和隔热温差，方法同上。
对比例7
按照CN201210477077.9的技术方案采用水热法在空心微珠表面包覆二氧化钛，取空心玻璃微珠10g，加入1.5L 除油液中，在温度80℃条件下反应40min 后过滤、水洗。将10ml 钛酸四丁酯溶解在200ml 的无水乙醇溶液中，将100ml 的无水乙醇和200ml 的去离子水混合后缓慢添加到钛酸四丁酯溶液中，一边添加一边剧烈的搅拌，再添加空心微珠，在频率28KHz、功率100W 条件下超声振荡5min，补加200ml 的去离子水，然后转入到内衬聚四氟乙烯内胆的反应釜中，密封后以1℃ /min 速率升温至120℃，恒温反应3h，反应完成后取出空心玻璃微珠，分别用丙酮、无水乙醇和去离子水溶液清洗3 次，80℃干燥8h。测量使用该填料的涂料的太阳反射比和隔热温差，方法同上。
实施例1-5中涂料的太阳反射比和隔热温差见表1。
对比例1-7中涂料的太阳反射比和隔热温差见表2。
表1实施例中太阳反射比和隔热温差。
表2 对比例中太阳反射比和隔热温差
Claims (16)
1.一种二氧化钛/空心微珠复合填料的制备方法，包括以下内容：
（1）将表面清洁除油后的空心微珠加入表面活性剂A、助剂B和水的混合溶液中并搅拌至混合均匀；其中，空心微珠：表面活性剂A：助剂B：水的质量比为1:0.01~1:0.01~0.6:1~15；
（2）将步骤（1）所得混合液物料投入至一定量的油相C中，持续搅拌，从而得到均匀的反相微乳液；其中，空心微珠与油相C的质量比为1:10~100；
（3）调整反应温度T1为0~20℃，缓慢加入含钛原料，同时，打开超声振荡器，持续震荡，使钛原料与反相微乳液中的水相液滴接触反应；其中，空心微珠与含钛原料的质量比为1:0.2~15；
（4）将一定量破乳剂D和水的混合溶液加入步骤（3）得到的物料中并倒入密闭容器中，加热至反应温度T2为100-240℃，持续反应；
（5）反应结束后进行水洗、分离，并过滤干燥，煅烧，得到二氧化钛/空心微珠复合填料；
其中，所述助剂B选自乙胺、丙胺、二甲胺、乙二胺、二丙胺、丁胺、二乙胺、二异丙胺、己二胺、1,2-二甲基丙胺、仲丁胺、1,5-二甲基己胺、1,2-丙二胺、1,4-丁二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵或四丙基氢氧化铵中的一种或几种；
所述含钛原料选自钛酸四乙酯、钛酸四甲酯、钛酸四丙酯或钛酸四丁酯中的一种或几种。
2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的空心微珠为空心玻璃微珠、空心陶瓷微珠、电厂粉煤灰漂珠中的一种或几种。
3.按照权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述空心微珠的粒径为100-2000nm。
4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的清洁除油是指 在重铬酸钾洗液或苛性钠洗液中充分洗涤。
5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的表面活性剂A选自聚乙二醇辛基苯基醚、烷基三甲基卤化铵、烷基二甲基卤化铵、烷氧酞胺、琥珀酸二异辛酯磺酸钠、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基苯聚氧乙烯醚或吐温中的至少一种。
6.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的油相C选自含六到八个碳原子的烷烃、石油醚、润滑油基础油、甲基叔丁基醚、油酸或硬脂酸中的一种或几种。
7.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的反应温度T1为4~13℃。
8.按照权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述接触反应的时间为4~40h。
9.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述的超声振荡的频率为20~100kHz，每kg物料施加的功率为0.3~1.2kW。
10.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的破乳剂D选自甲醇、乙醇、乙二醇、***、正丙醇、异丙醇、丙三醇中的一种或几种。
11.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中空心微珠：破乳剂D：水的质量比为1:0.5~5:1~20。
12.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的反应温度T2为150-200℃。
13.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述反应的时间为8~80h。
14.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（5）中所述水洗过程控制水洗后溶液的pH值为中性；所述的干燥温度为60~120℃；所述的煅烧温度为500~900℃，煅烧时间为1~8小时。
15.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述空心微珠的粒径为150-1400nm。
16.按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述的超声振荡的频率为30~60kHz，每kg物料施加的功率为0.6~1kW。
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| CN103831222A (zh) * | 2014-03-19 | 2014-06-04 | 成都理工大学 | 一种硬质合金表面非层状氧化铝/碳化钛涂层的制备 |
| CN104071836A (zh) * | 2014-07-25 | 2014-10-01 | 浙江师范大学 | 一种二氧化钛空心纳米球及其制备方法 |
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| 微乳液法制备Fe3O4/TiO2磁性纳米粒子;杜雪岩等;《应用化工》;20110331;第40卷(第3期);第373页-第375页 * |
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