CN111372963B - 制备包含氨基甲酸酯基和异氰脲酸酯基的开孔硬质泡沫的方法 - Google Patents

制备包含氨基甲酸酯基和异氰脲酸酯基的开孔硬质泡沫的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种根据块状泡沫法制备开孔聚氨酯硬质泡沫的方法，以及所获得的聚氨酯硬质泡沫在真空绝热板中的用途。

Description

制备包含氨基甲酸酯基和异氰脲酸酯基的开孔硬质泡沫的 方法
本发明提供一种通过块状泡沫法制备开孔硬质聚氨酯泡沫的方法，所述块状泡沫法通过使包含
a.一种或多种多异氰酸酯；
b.一种或多种含有对异氰酸酯基团具有反应性的基团并且具有1.9至8的官能度的化合物；
c.一种或多种催化剂；和
d.发泡剂的反应混合物
e.在稳定剂e2)和开孔剂e1)的存在下反应而进行，其中稳定剂e2)优选为聚醚-聚二甲基硅氧烷共聚物，并且开孔剂e1)为大分子不饱和烃与酯的混合物，且开孔剂e1)与稳定剂e2)的重量比至少为0.2；
其中
i.使用基于组分b)的总重量计大于1重量％的至少一种化合物b-1)作为扩链剂和/或交联剂，其选自分子量小于400且官能度为2至3的链烷醇胺、二醇和/或三醇；
ii.唯一使用的发泡剂(d)是化学发泡剂或化学发泡剂的混合物；和
iii.异氰酸酯指数为130至215。
硬质聚氨酯泡沫早已为人所知。一个重要的使用领域是绝热。最近，真空绝热板也已经越来越多地用于绝热。这种真空绝热单元通常由绝热的芯材组成，例如开孔硬质聚氨酯(PUR)泡沫、开孔挤出聚苯乙烯泡沫、硅胶、玻璃纤维、松散的塑料颗粒床、由硬质或半硬质PUR泡沫或珍珠岩制成的压制的地面材料，其包装成气密性薄膜、抽空并通过焊接密封以使其气密。
真空绝热单元尤其用于制冷设备的壳体、制冷车辆的容器或区域供热管。由于其较低的导热率，它们提供了优于常规绝缘材料的优势。例如，与闭孔硬质聚氨酯泡沫相比，节能潜力约为20％至30％。
在另一个实施例中，可通过将开孔硬质聚氨酯泡沫的泡沫体系引入至双壁壳体(例如，冰箱门或冰箱壳体)的双层壁的内部并随后抽空来制备真空绝热单元，其中所述体系固化以得到开孔泡沫。在该实施方案中，可将真空泵连接至填充有泡沫的双层壁，可在必要时通过该真空泵再生真空。
当将硬质聚氨酯泡沫用于此类应用时，泡沫的孔必须是开放的，以实现真空绝热板的完全抽空。为此已知多种可能性。
DE 19917787描述了一种制备压缩硬质聚氨酯泡沫的方法，WO 0047647公开了一种制备细孔硬质聚氨酯泡沫的方法。EP 0581191涉及一种制备开孔聚氨酯泡沫的方法；US5889067同样描述了一种产生开孔硬质聚氨酯泡沫的方法。US 2002045690公开了一种使用聚异氰脲酸酯的拉挤成型方法。
EP 905 159和EP 905 158公开了制备开孔硬质泡沫的方法，优选使用脂肪酸和多官能醇的酯化产物作为乳化剂用于辅助包含储存稳定的发泡剂的乳液。在此，特别地，使用全氟烷烃和烷烃的组合作为物理发泡剂。由EP 351 614已知使用全氟烷烃来制备细孔。DE100 09 649描述了一种制备开孔硬质泡沫的方法，其中可免除物理发泡剂的使用。这些泡沫的制备涉及使用多元醇组分，其除了丙三醇和蓖麻油的酯化产物外，还包含常规用于硬质聚氨酯泡沫制备的羟值在175至300mg KOH/g范围内的其他聚醚醇。该文献中描述的泡沫显示出良好的开孔含量和足够的机械性能。
制备用作真空绝热板的芯材料的开孔硬质聚氨酯泡沫的一种选择是已知的块状泡沫法(slabstock foam process)。例如在WO 99/61503中描述了这种方法。这涉及到制备大型泡沫块，通常具有0.5×1.2×2米的尺寸，并以机械的方式使它们达成所需尺寸，通常通过锯。此过程非常有效。然而，缺点是由于氨基甲酸酯反应的放热性，块体内经常存在升高的温度，这可导致泡沫破裂的增加，并且在极端情况下导致热分解直至并包括块体内燃烧。
在WO 99/65103中，硬质泡沫是在环状、异氰酸酯反应性脲化合物的存在下制备的。然而，只有最高达至多50cm的低高度的硬质泡沫块可通过该方法制备。由于在块状发泡期间，具有闭孔的表皮总是在块体的边缘上形成并且必须被去除，因此块体越小，废料越多。为此原因，较高的块体效率更高。另外，较大的真空绝热板不需要由多个PUR薄板组装而成，这同样具有经济优势。
针对该问题，EP 2 072 548 A描述了一种即使在低发泡温度下也使用块状泡沫法制备开孔硬质聚氨酯泡沫的方法，其中使用的发泡剂是水和至少一种物理发泡剂的混合物，结果获得具有良好机械性能的材料。在此获得的硬质聚氨酯泡沫具有良好的固化性能，避免了泡沫的破裂，并且所述泡沫不仅具有机械性能，而且还具有有利的绝热性能。
然而，出于生态和经济原因，使用诸如EP 2072 548 A中限定的物理发泡剂是不利的，并且不构成可持续的解决方案。然而，精确地使用物理发泡剂不仅会产生有利的泡沫形成，这对于用于真空绝热板而言是必需的，而且还能在低温下实现方法性能，因为在使用水作为唯一发泡剂时，反应的放热性显著上升，在极端情况下其甚至可能引起泡沫中的热分解过程。
因此，本发明的一个目的是开发一种使用块状泡沫法在尽可能低的发泡温度下制备开孔硬质聚氨酯泡沫的方法，所用的唯一发泡剂是化学发泡剂，优选为水。通过该方法获得的开孔硬质聚氨酯泡沫应显示至少相同但优选更好的机械性能，并使用明显更可持续的且简单的方法方案而不添加物理发泡剂。在此，旨在避免由聚氨酯反应放热引起的硬质PUR泡沫块内部的不利影响，例如块状泡沫内的破裂和热分解。为了在真空绝热板中使用，硬质PUR泡沫还必须具有最大程度的开孔含量水平以及良好的可抽空性(evacuability)，以便硬质PUR泡沫可在合理的时间段内尽可能完全地抽空。
该目的出乎意料地通过一种通过块状泡沫法制备开孔硬质聚氨酯泡沫的方法来实现，所述块状泡沫法通过使包含
a.一种或多种多异氰酸酯；
b.一种或多种含有对异氰酸酯基团具有反应性的基团并且具有1.9至8的官能度的化合物；
c.一种或多种催化剂；和
d.发泡剂的反应混合物
e.在稳定剂e2)和开孔剂e1)的存在下反应而进行，其中稳定剂e2)优选为聚醚-聚二甲基硅氧烷共聚物，并且开孔剂e1)为大分子不饱和烃与酯的混合物，且开孔剂e1)与稳定剂e2)的重量比至少为0.2；
其中
i.使用基于组分b)的总重量计大于1重量％的至少一种化合物b-1)作为扩链剂和/或交联剂，其选自分子量小于400且官能度为2至3的链烷醇胺、二醇和/或三醇；
ii.唯一使用的发泡剂(d)是化学发泡剂或化学发泡剂的混合物；且
iii.异氰酸酯指数为130至215。
组分b-1)选自分子量小于400g/mol且官能度为2至3的链烷醇胺、二醇和/或三醇。
合适的链烷醇胺的实例是单-C1-C4-烷醇胺、二-C1-C4-烷醇胺或三-C1-C4-烷醇胺或甲基-C1-C4-烷醇胺，例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、N，N-二乙醇丙胺、丁醇胺、N，N-二乙醇丁胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基丙胺、N-甲基-N-乙醇丙胺、N-甲基丁胺、N-甲基-N-乙醇丁胺或上述链烷醇胺的混合物。
合适的三醇的实例是丙三醇(分子量为92.1g/mol)和三羟甲基丙烷(分子量为134.2g/mol)。
合适的二醇的实例是单乙二醇、丙烷-1，2-二醇和丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，2-二醇、丁烷-1，3-二醇、丁烷-1，4-二醇和丁烷-2，3-二醇、戊二醇、己二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇和三丙二醇。
优选分子量小于400g/mol、优选分子量为60至300g/mol的二醇或链烷醇胺。
非常特别优选分子量小于400g/mol、优选分子量为60至300g/mol的二醇。
基于组分b)的总重量计，组分b-1)的比例为至少1重量％、优选大于1重量％、更优选至少1.1重量％、更优选还至少1.5重量％且特别优选至少2.0重量％。优选范围为1重量％至5重量％，特别优选1.5重量％至4重量％，非常特别优选至少2.0重量％至3.5重量％。
如上所述，通过根据本发明的方法制备的硬质泡沫是开孔的。在本发明的上下文中，术语“开孔”应理解为是指泡沫中至少80％、优选至少90％且特别优选至少95％的泡孔是开孔的。开孔含量根据DIN ISO 4590确定。
在本发明方法的一个优选实施方案中，可通过本发明方法制备的硬质泡沫不仅包括氨基甲酸酯基团，而且还包括异氰脲酸酯基团。这种泡沫经常也被称为聚异氰脲酸酯泡沫(PIR泡沫)。
所使用的多异氰酸酯(a)可包括现有技术中已知的任何脂族、脂环族和芳族二官能异氰酸酯或芳族多官能异氰酸酯，以及它们的任何所需混合物。优选使用芳族二官能异氰酸酯或芳族多官能异氰酸酯。实例是二苯基甲烷4，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷2，4′-二异氰酸酯和二苯基甲烷2，2′-二异氰酸酯(MDI)、单体二苯基甲烷二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯的高级多环同系物(聚合物MDI)的混合物、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、萘1，5-二异氰酸酯(NDI)、甲苯2，4，6-三异氰酸酯和甲苯2，4-二异氰酸酯和甲苯2，6-二异氰酸酯(TDI)或它们的混合物。
特别优选使用选自以下的芳族异氰酸酯：甲苯2，4-二异氰酸酯、甲苯2，6-二异氰酸酯、二苯基甲烷2，4′-二异氰酸酯和二苯基甲烷4，4′-二异氰酸酯以及二苯基甲烷二异氰酸酯的高级多环同系物(聚合物MDI)，和它们的混合物。所使用的异氰酸酯特别是选自以下的芳族异氰酸酯：二苯基甲烷2，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷4，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯的高级多环同系物或这些化合物中的两种或更多种的混合物。
除了多元醇b-1)之外，组分b)中典型地还存在具有至少两个对异氰酸酯基团具有反应性的氢原子的其他化合物，例如多元醇。所使用的具有至少两个对异氰酸酯基团具有反应性的氢原子的化合物通常是聚醚醇和/或聚酯醇，在下文中称为多元醇b-2)，尤其是聚醚醇。反应混合物优选包含至少一种其他多元醇b-2)；组分b)特别优选由组分b-1)和b-2)组成。
具有至少两个对异氰酸酯具有反应性的氢原子的有用的化合物包括含有至少两个反应性基团(例如OH和NH基团，优选OH基团)的那些，特别是OH值范围为25-800mg KOH/g的聚醚醇和/或聚酯醇。
所用的聚酯醇通常通过具有2至12个碳原子、优选2至6个碳原子的多官能醇、优选二醇与具有2至12个碳原子的多官能羧酸的缩合而制备，所述多官能羧酸为例如丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、马来酸、富马酸和优选地邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和异构萘二羧酸。
典型地使用的聚酯醇的官能度范围为1.5至4。
特别地，使用这样的聚醚醇，其通过已知方法制备，例如通过在催化剂、优选碱金属氢氧化物或双金属氰化物催化剂(DMC催化剂)的存在下在H-官能起始物质上的环氧烷烃的阴离子聚合。
所用的环氧烷通常是环氧乙烷或环氧丙烷，但也有四氢呋喃、各种环氧丁烷、氧化苯乙烯，优选纯的1，2-环氧丙烷。环氧烷烃可单独使用、连续交替使用或作为混合物使用。
所用的起始物质特别是在分子中具有至少2个、优选2至8个羟基或具有至少一个伯氨基的化合物。所使用的在分子中具有至少2个、优选2至8个羟基的起始物质优选为三羟甲基丙烷，丙三醇，季戊四醇，糖化合物例如葡萄糖、山梨糖醇、甘露醇和蔗糖，多元酚，可熔酚醛树脂例如苯酚和甲醛的低聚缩合产物以及苯酚、甲醛和二链烷醇胺以及三聚氰胺的曼尼希(Mannich)缩合物。
所使用的在分子中具有至少一个伯氨基的起始物质优选为芳族二胺和/或芳族多胺，例如苯二胺和4，4′-，2，4′-和2，2′-二氨基二苯基甲烷，和脂族二胺和脂族多胺，如乙二胺。乙醇胺或甲苯二胺也是合适的。
聚醚醇的官能度优选为2至8，羟值优选为25mg KOH/g至800mg KOH/g且特别是150mg KOH/g至570mg KOH/g。
如所述的，扩链剂和/或交联剂b-1)和多元醇b-2)以一定比例混合，以实现所需的官能度和羟值的值。
硬质泡沫典型地在催化剂(c)、发泡剂(d)和泡孔稳定剂(e)以及如果必要还有其他助剂和/或添加剂例如阻燃剂的存在下制备。
所使用的催化剂(c)特别是强烈地促进异氰酸酯基团与对异氰酸酯基团具有反应性的基团的反应的化合物。这类催化剂的实例是碱性胺，例如脂族仲胺、咪唑、脒类、链烷醇胺、路易斯酸或有机金属化合物，尤其是基于锡或铋的那些。也可使用由各种催化剂的混合物组成的催化剂体系。
所用的异氰脲酸酯催化剂典型地是金属羧酸盐，尤其是甲酸钾、辛酸钾或乙酸钾以及它们的溶液。取决于需要，催化剂可单独使用或以与彼此的任何所需混合物使用。
用于本发明的发泡剂(d)仅是化学活性发泡剂。“化学发泡剂”应理解为意指通过与异氰酸酯反应形成气态产物的化合物。在这种情况下，可使用化学发泡剂或化学发泡剂的混合物。优选的化学发泡剂为水或酸，特别是甲酸或水和酸的混合物。化学发泡剂(d)特别优选选自水和水与一种或多种其他化学发泡剂的混合物；化学发泡剂非常特别优选是水。
在本发明的一个优选实施方案中，基于所使用的组分b)、c)、d)和e)的总重量计，发泡剂的量为至少1重量％，特别优选为选择1重量％至6重量％、非常特别优选1.5重量％至6重量％的范围。
有用的助剂和/或添加剂是为此目的本身已知的物质，例如表面活性物质、泡沫稳定剂、泡孔调节剂、填充剂、颜料、染料、抗氧化剂、水解稳定剂、抗静电剂、抑真菌剂和抑细菌剂。
关于用于进行本发明的方法的起始材料、发泡剂、催化剂和助剂和/或添加剂的更详细的信息可见于例如Kunststoffhandbuch[Plastics Handbook]，第7卷，“Polyurethane[Polyurethanes]”，Carl-Hanser-Verlag Miinchen，第一版，1966年，第二版，1983年，和第三版，1993年。
如上所述，开孔含量是通过根据本发明的方法制备的硬质泡沫的基本特征。为了在制造真空绝热板时能够抽空，这是必要的。另外，开孔含量防止在制备过程中泡沫上的过度热应力。开孔剂e1)用于增加开孔的数量。这些优选是在发泡期间影响组分的表面张力的化合物。所用的开孔剂e1)优选为酯，特别优选为羧酸的酯，与大分子不饱和烃组合，其中所用的开孔剂e1)可有利地为大分子不饱和烃与苯二甲酸酯的混合物。该混合物经常用胺稳定。可使用开孔剂e1)或开孔剂e1)的混合物。
稳定剂e2)对泡沫的开孔含量也有很大的影响，这可通过聚醚-聚二甲基硅氧烷共聚物获得高含量开孔(Auch die Stabilisatoren e2)haben einen groβen Einfluss aufdie offenzelligkeit der durch Polyether-Polydimethylsiloxan-Copolymeren
Figure BDA0002500342900000081
mit einem hohen Anteil mit offenen Zellen erhalten werden
Figure BDA0002500342900000082
)。合适的稳定剂的实例是来自Evonik的Tegostab B 8870，其促进泡孔开孔。可使用稳定剂e2)或稳定剂e2)的混合物。
使用大分子不饱和烃与苯二甲酸酯的混合物作为开孔剂e1)和聚醚-聚二甲基硅氧烷共聚物作为稳定剂e2)是特别有利的。基于组分b)的重量计，这些可优选以0.5重量％至5.0重量％的量使用。根据本发明，e1)与e2)的重量比至少为0.2，优选在0.2至10的范围内，更优选在0.2至7的范围内，特别优选在0.2至5的范围内。e1)与e2)的重量比可在0.2至3的范围内。
在工业中，经常将组分b)、c)、d)和e)混合以得到所谓的多元醇组分，并以此形式与多异氰酸酯a)反应。
如上所述，当通过根据本发明的方法制备泡沫时，多异氰酸酯和具有至少两个对异氰酸酯基团具有反应性的氢原子的化合物以130至215的异氰酸酯指数反应。在一个优选实施方案中，多异氰酸酯和具有至少两个对异氰酸酯基团具有反应性的氢原子的化合物以150至215、特别优选180至210的异氰酸酯指数反应。
如所述的，优选地以块状发泡法制备泡沫。块状发泡法通常是不连续的方法，其中通过反应较慢的泡沫体系制备大的块体，例如2m×1.2m×1.2m。为此，将多元醇组分和多异氰酸酯a)混合，并将该混合物引入模具中，在其中固化以得到泡沫。模具的尺寸取决于泡沫块的预期尺寸。固化泡沫后，将块从模具中取出。然后可将其切成用于制备真空绝热板所需的片，优选通过锯切。为此，可使用市售的带锯和线锯。当发泡时，优选在发泡之前使模具衬有膜，以防止润湿以及由此泡沫粘附至模具壁。在块状发泡法的情况下，反应混合物是自由发泡的，也就是说，所形成的泡沫并不在所有维度上受限，而是可以在至少一个维度上自由膨胀。
也可使用由多个模具和一个/多个混合站(通常是搅拌器)、混合单元(例如低压混合头)组成的固定成型技术(stationary molding technique)，也可使用转盘技术(转盘上的模具)，其中混合通常在中央进行，其中混合站/单元在一个位置。
得到的本发明的开孔硬质聚氨酯泡沫的密度为30至100g/l，优选为40至80g/l。通过确定从泡沫块切出的且边长为至少10cm的立方体的重量来确定密度。
如上所述，通过用不透气膜包裹开孔硬质聚氨酯泡沫、将其焊接关闭并抽空来制备真空绝热板。
根据本发明的方法使得可以以简单的方式制备开孔硬质聚氨酯泡沫，其具有高的开孔含量和良好的机械性能并且可以被加工成真空绝热板。出乎意料地，不存在如通常由使用水作为发泡剂所预期的对泡沫的过热或热破坏。
本发明还提供可通过根据本发明的方法获得的开孔硬质聚氨酯泡沫，以及通过根据本发明的方法制备的开孔硬质聚氨酯泡沫作为真空绝热板的芯材的用途。
通过以下实施例将更详细地说明本发明。
实施例
测量方法：
羟值的测量：
羟值根据DIN 53240(1971-12)确定。
粘度确定：
除非另有说明，否则多元醇的粘度是根据DIN EN ISO 3219(1994)在25℃下使用具有板/锥度测量几何形状(PK100)的Haake Viscotester 550使用PK 1 1°锥体(直径：28mm；锥角：1°)以40l/s的剪切速率测定。
抗压强度：
根据DIN ISO 844 EN DE(2014-11)确定抗压强度。
开孔含量(OC)
根据DIN EN ISO 4590在相应测量时间下测定开孔含量。
泡沫密度
根据DIN EN ISO 845，通过测量芯中的泡沫密度来确定泡沫密度。
起始物料
a)异氰酸酯(聚合物MDI)
异氰酸酯1
Figure BDA0002500342900000103
M20 NCO含量＝31.8g/100g(来自BASF)
b)多元醇
多元醇1(b-2)：OH值＝490；通过将环氧丙烷加成至蔗糖和丙三醇上制备
多元醇2(b-2)：OH值＝105；通过将环氧丙烷加成至丙二醇上制备
多元醇3(b-2)：OH值＝250；通过将环氧丙烷加成至丙二醇上制备
多元醇4(b-1)：单乙二醇(MEG)作为增链剂
多元醇5(b-1)：丙三醇作为扩链剂
多元醇6(b-2)：OH值＝490；通过将环氧丙烷加成至山梨糖醇上制备
多元醇7(b-2)：OH值＝42，通过将环氧丙烷和环氧乙烷加成至丙三醇上制备
c)催化剂
催化剂1(c-1)：
Figure BDA0002500342900000101
58(Evonik)
催化剂2(c-2)：MEG中的乙酸钾，47重量％(BASF)
催化剂3(c-3)：二甲基环己胺(DMCHA)
d)发泡剂：
水(d-1)
环戊烷70：环戊烷/异戊烷(70∶30％)(物理发泡剂)
f)添加剂：
稳定剂(e2)：来自Evonik的
Figure BDA0002500342900000102
B8870(稳定剂)
开孔剂(e1)：来自(Evonik)的
Figure BDA0002500342900000111
501
将组分a)至e)混合，得到多元醇组分，并与异氰酸酯反应。使用的原料的量可见于表1。C表示对比例，IE表示发明例。混合在混合头中进行(例如低压或高压过程，IE 7的处理在高压过程中进行)或在储罐中通过搅拌进行。将反应混合物排入边长为418mm×700mm×455mm的实验室模具中并允许在其中固化。
Figure BDA0002500342900000121
Figure BDA0002500342900000131
为确定固化的过程，使小的泡沫块在体积大约为0.5dm3的实验室模具中发泡。通过在约1500升的木制模具中发泡来进行机器测试。根据本发明的实施例表明，可以基于化学发泡剂制备开孔PUR/PIR泡沫(实施例IE1和2)。真空和VIP应用需要足够的开孔含量。特别地，这可通过使用类型为b-1)的扩链剂多元醇来实现。使用过少量(C4)会导致开孔含量降低。
制备块状泡沫的先决条件是不存在芯变色，因为这会导致性能劣化，尤其是导致增加着火的危险。在此，最高芯温度及所得到的密度特别重要。
必须既存在开孔剂(e1)又存在稳定剂(e2)，因为否则将完全得不到开孔硬质PUR泡沫或完全得不到硬质PUR泡沫，参见C5和C6。在这种情况下，还应考虑开孔剂(e1)与稳定剂(e2)的比例，因为这对于开孔含量和开孔的可及性很重要。可从开孔含量水平的测量时间中读取开孔的可及性。在这种情况下，开孔剂(e1)与稳定剂(e2)的比例必须超过最小值，参见IE 8、IE 6和IE7，因为否则需要过量的时间来抽空硬质PUR泡沫。

Claims (14)

1.一种通过块状泡沫法制备开孔硬质聚氨酯泡沫的方法，所述块状泡沫法通过使包含
a.一种或多种多异氰酸酯；
b.一种或多种含有对异氰酸酯基团具有反应性的基团并且具有1.9至8的官能度的化合物；
c.一种或多种催化剂；和
d.发泡剂的反应混合物
e.在稳定剂e2和开孔剂e1的存在下反应而进行，其中稳定剂e2为聚醚-聚二甲基硅氧烷共聚物，并且开孔剂e1为大分子不饱和烃与酯的混合物，且开孔剂e1与稳定剂e2的重量比至少为0.2；
其中
i.使用基于组分b的总重量计1.5至4重量％的至少一种化合物b-1作为扩链剂和/或交联剂，其选自分子量小于400且官能度为2至3的链烷醇胺、二醇和/或三醇；
ii.唯一的发泡剂是化学发泡剂或化学发泡剂的混合物；且
iii.异氰酸酯指数为130至215。
2.根据权利要求1所述的方法，其中在组分b-1中使用二醇或三醇。
3.根据权利要求1所述的方法，其中在组分b-1中使用二醇。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中组分b-1的分子量为60至300g/mol。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中除组分b-1外，组分b还包含至少一种其他组分b-2。
6.根据权利要求5所述的方法，其中组分b-2选自聚醚醇和聚酯醇。
7.根据权利要求5所述的方法，其中组分b由组分b-1和b-2组成。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中发泡剂d选自水以及水与一种或多种其他化学发泡剂的混合物。
9.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中开孔剂e1与稳定剂e2的重量比为0.2至10。
10.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所获得的开孔硬质聚氨酯泡沫的密度为30至100g/l。
11.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述反应混合物是自由发泡的。
12.通过根据权利要求1-11中任一项所述的方法获得的开孔硬质聚氨酯泡沫。
13.通过根据权利要求1-11中任一项所述的方法获得的开孔硬质聚氨酯泡沫，其密度为30-100g/l。
14.通过权利要求1-11中任一项所述的方法制备的开孔硬质聚氨酯泡沫作为真空绝热板的芯材的用途。
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