CN111356708A - 抗沉降增稠聚合物和含有其的含水清洁配制物 - Google Patents

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Abstract

提供用于pH<5的酸性含水清洁配制物中的抗沉降增稠聚合物，其中所述抗沉降增稠聚合物包含：(a)丙烯酸C1‑4烷基酯的结构单元；(b)甲基丙烯酸的结构单元；(c)2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元；(d)具有以下结构(I)的特殊缔合单体的结构单元，其中R1为线性饱和的C10‑24烷基；其中R2为氢或甲基；并且其中n为20至28的平均值；(e)丙烯酸的结构单元；和(f)多烯键式不饱和交联单体或链转移剂的结构单元；和其中结构单元(a)至(f)的重量百分比的总和等于所述抗沉降增稠聚合物的100wt％。还提供含有所述抗沉降增稠聚合物的酸性含水清洁配制物。

Description

抗沉降增稠聚合物和含有其的含水清洁配制物
本发明涉及用于酸性含水清洁配制物中的抗沉降增稠聚合物，并且涉及含有其的酸性含水清洁配制物。特别地，本发明涉及用于pH<5的酸性含水清洁配制物中的抗沉降增稠聚合物，并且涉及含有其的酸性含水清洁配制物，其中抗沉降增稠聚合物包含：(a)丙烯酸C1-4烷基酯的结构单元；(b)甲基丙烯酸的结构单元；(c)2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元；(d)具有以下结构的特殊缔合单体的结构单元
Figure BDA0002465258190000011
其中R1为线性饱和的C10-24烷基；其中R2为氢或甲基；并且其中n为20至28的平均值；其条件是特殊缔合单体(d)的结构单元衍生自以下中的一种：(i)单一特殊缔合单体；(ii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C12和线性饱和的C18烷基；或(iii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；(e)丙烯酸的结构单元；和(f)多烯键式不饱和交联单体或链转移剂的结构单元；和其中结构单元(a)-(f)的重量百分比的总和等于100％。
其中悬浮有不溶性物质的含水清洁组合物对于多种常规用途(例如，个人护理配制物，如沐浴露、洗发精和护发素)具有期望。当掺入到清洁组合物中时，不溶性物质通常赋予或有助于某些用户益处，包括：磨损、视觉产品美学、各种活性效果(例如抗头皮屑特性)以及在使用期间分离相的包封/释放。为了被消费者接受，这类含水清洁组合物期望地表现出吸引人的外观和感觉。然而，在家庭和个人护理应用中用于冲洗应用的复杂含水清洁配制物中的这类悬浮液存在重大挑战，特别是在低pH酸性条件下。
尽管有与掺入悬浮在含水清洁组合物中的不溶性物质相关联的益处，但它们的掺入产生多种复杂性。举例来说，不溶性物质通常具有与组合物的连续相的密度不同的密度。这种密度不匹配可导致组成不稳定。在含有密度小于连续相的密度的不溶性物质的***中，不溶性物质倾向于漂浮到连续相的顶表面(即，乳状液分层)。在含有密度大于连续相的密度的不溶性物质的***中，不溶性物质倾向于下沉到连续相的底部(即沉降)。为了另外加剧与期望掺入悬浮在各种含水清洁组合物(例如，打算施用于皮肤的个人护理配制物)中的不溶性物质相关联的复杂性，期望在低pH(例如，<5)下提供这些组合物中的许多组合物。结果，常规抗沉降增稠聚合物不能为这类低pH组合物提供足够的稳定性。
在授予LaPetina等人的美国专利号5,154,847中公开一种将不溶性物质悬浮在含水清洁配制物中的方法。LaPentina等人公开抗头皮屑洗发精，其包含约5重量％至约20重量％的量的阴离子表面活性剂；约0.2重量％至约5重量％的量的颗粒抗头皮屑剂；约1重量％至约3重量％的量的在室温下为固体的水不溶性悬浮剂，其选自由以下组成的组：悬浮烷醇酰胺、蜡酯和其混合物；约0.3重量％至约1重量％的量的交联的中和的聚丙烯酸树脂；和液体载剂。
在授予Souzy等人的美国专利号8,642,056中公开另一种将不溶性物质悬浮在含水清洁配制物中的方法。Souzy等人公开使配制物增稠的方法，其包含使化妆用配制物与聚合物的直接水乳液接触，随后将pH调节至5和7之间的值，从而形成增稠的配制物，其中乳液不含表面活性剂和除水以外的有机溶剂，并且以其中单体中的每一种的重量％表示，聚合物由以下组成：a)20重量％至60重量％的甲基丙烯酸和/或丙烯酸，其中如果存在的话，那么与丙烯酸和甲基丙烯酸的总重量相比，丙烯酸的重量％为至少50％，b)40重量％至80重量％的至少一种选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的单体，c)0.5重量％至25重量％的包含疏水基团的单体，d)0.05重量％至22重量％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，和e)0至1重量％的至少一种交联单体，其中包含疏水基团的单体具有通式
R-(OE)m-(OP)n-R'，
m和n为小于或等于150的整数，其中至少一个为非零的，OE和OP分别为环氧乙烷和环氧丙烷，R为选自由甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰氨基甲酸酯基团组成的组的可聚合基团，R'为具有至少6个和至多36个碳原子的疏水基团。
在授予Hitchen的美国专利号6,106,816中公开另一种将不溶性物质悬浮在含水清洁配制物中的方法。Hitchen公开含水调理洗发精组合物，其除水之外还包含：(a)2至40重量％的选自由以下组成的组的表面活性剂：阴离子、非离子和两性表面活性剂和其混合物；(b)0.01至10重量％的调理头发的不溶性的非挥发性的有机硅；(c)0.01至3重量％的分散在洗发精基质中的二氧化钛涂覆的云母颗粒；和(d)0.2至3重量％的交联丙烯酸聚合物，其用于悬浮分散的二氧化钛涂覆的云母颗粒，并且防止它们沉降在组合物中，以及防止不溶性的非挥发性的有机硅护发剂在静置时乳状液分层至组合物的顶部。
尽管如此，仍然需要用于pH<5并且掺入不溶性物质的酸性含水清洁配制物中的抗沉降增稠聚合物；其中抗沉降增稠聚合物使掺入的不溶性物质维持在悬浮液中，并且其中酸性含水清洁配制物还表现出期望的流变和美学特征。
本发明提供用于pH<5的酸性含水清洁配制物中的抗沉降增稠聚合物，其中抗沉降增稠聚合物包含：(a)40至74.5wt％的丙烯酸C1-4烷基酯的结构单元；(b)20至50wt％的甲基丙烯酸的结构单元；(c)0.2至<5wt％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元；(d)5至25wt％的具有以下结构的特殊缔合单体的结构单元
Figure BDA0002465258190000031
其中R1为线性饱和的C10-24烷基；其中R2为氢或甲基(优选地，其中R2为甲基)；并且其中n为20至28的平均值；其条件是特殊缔合单体(d)的结构单元衍生自以下中的一种：(i)单一特殊缔合单体(优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基、线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；更优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基和线性饱和的C18烷基)；(ii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C12和线性饱和的C18烷基；或(iii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；(e)0至1wt％的丙烯酸的结构单元；和(f)0至2wt％的多烯键式不饱和交联单体或链转移剂的结构单元；和其中结构单元(a)-(f)的重量百分比的总和等于抗沉降增稠聚合物的100wt％。
本发明提供酸性含水清洁配制物，其包含：本发明的抗沉降增稠聚合物；选自由以下组成的组的表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物；和至少一种不溶性添加剂；其中酸性含水清洁配制物的pH<5。
本发明提供酸性含水清洁配制物，其包含：本发明的抗沉降增稠聚合物；选自由以下组成的组的表面活性剂：阴离子、非离子、两性离子表面活性剂和其混合物；至少一种不溶性添加剂；其中至少一种不溶性添加剂选自由以下组成的组：有机硅、气泡、抗头皮屑剂、扁桃仁粗粉、杏籽粉、大麦粉、玉米芯粗粉、玉米芯粉、玉米粉、玉米粗粉、玉米淀粉、燕麦麸、燕麦粉、燕麦片、桃核粉、山核桃壳粉、荷荷芭籽粉、浮石、米糠、黑麦粉、大豆粉、胡桃壳粉、麦麸、小麦粉、小麦淀粉、丝瓜、粘土、漂白土、氧化铝、铝氧化物、硅酸铝、镁铝皮石、氯氧化铋、氮化硼、碳酸钙、磷酸钙、焦磷酸钙、硫酸钙、纤维素白垩、甲壳质、硅藻土、磷酸氢钙、二水合磷酸氢钙、水合二氧化硅、羟基磷灰石、高岭土、氧化铁、三硅酸镁、氧化锡、云母、二氧化钛、二氧化钛涂覆的云母、磷酸三钙硅酸锆、微晶纤维素、蒙脱石、聚丁烯、聚乙烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸酯、尼龙、聚四氟乙烯、多卤代烯烃、荷荷芭油的氢化产物、荷荷芭油的酯交换产物、绢云母、二氧化硅、丝、碳酸氢钠、硅铝酸钠、合成锂蒙脱石、滑石粉、蜡、树脂和其混合物；并且其中酸性含水清洁配制物的pH<5。
具体实施方式
现在我们已经发现，如本文所述的抗沉降增稠聚合物有助于配制pH<5的酸性含水清洁配制物，并且在整个不定的时间段内在不溶性添加剂的水溶液中均匀分散，而没有负面地降低清洁配制物的粘度、起泡或清洁特性。又另外，如本文所述的抗沉降增稠聚合物有助于配制pH<5的酸性含水清洁配制物，并且在整个不定的时间段内均匀分散不溶性添加剂和不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅两者；其中本发明的抗沉降增稠聚合物同时抑制不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅上升到配制物的顶表面，并且抑制不溶性添加剂上升到配制物的顶表面或从配制物中沉淀出来。
除非另外指示，否则比率、百分比、份数等均按重量计。
如本文所用，除非另外指示，否则短语“分子量”或Mw是指如使用非对称流场流分离(AF4)与在线多角度光散射(MALS)和差示折光率(RI)检测所测量的重均分子量。所用的AF4仪器由EclipseTM DualTecTM分离***(来自怀雅特技术公司(Wyatt TechnologyCorp.))组成，所述***与18角多角度光散射(MALS)检测器(DAWN HELOS II；来自怀雅特技术公司)和差示折光计(RI)(Optilab rEX；来自怀雅特技术公司)串联连接。使用配备有微型真空脱气器的Agilent Technologies 1200系列等度泵提供通过AF4仪器的流量。所有进样均使用自动进样器(Agilent Technologies 1200系列)进行。使用Astra软件版本7.0.1.23(来自怀雅特技术公司)收集和处理来自AF4仪器的数据。在pH为10下的20mM乙酸铵溶液中以1mg/mL的浓度制备样品(用1.2μm多孔尼龙膜过滤)。将样品(25μL)注入标准分离通道***(25cm长，宽度尺寸从2.15cm开始并且在整个长度上减小至0.3cm)，其中通道厚度为350μm，并且配备有截留10kDA的再生纤维素超滤膜(怀雅特技术公司)。用于AF4分析的流动相为在pH为10下的20mM乙酸铵溶液。使用1毫升/分钟的施加通道流速进行分离。将样品以1.7毫升/分钟的聚焦流速引入通道3分钟。然后洗脱流以0.5毫升/分钟开始，持续3分钟，并且随后是线性降低的横流梯度(在12分钟内从0.5毫升/分钟降至0.05毫升/分钟)，然后以0.05毫升/分钟再保持5分钟。平均分子量使用Astra软件版本7.0.1.23对于用Berry模型2阶拟合的所有计算在减去折光率增量(dn/dc)为0.190mL/g的空白注射之后来计算。本文以道尔顿为单位报告分子量。
如本文和所附权利要求书中所用的术语“聚合物”是指通过使相同或不同类型的单体聚合而制备的化合物。通用术语“聚合物”包括术语“均聚物”、“共聚物”和“三元共聚物”。
在聚合物中单体单元的百分比为固体或纯单体重量的百分比，即，排除存在于聚合物乳液中的任何水。
如本文和所附中所用的术语“化妆品可接受的”是指通常用于个人护理组合物中的成分，并且旨在强调当以通常在个人护理组合物中发现的量存在于头发护理组合物中时具有毒性的物质不考虑作为本发明的一部分。
如本文和所附权利要求书中所用的术语“结构单元”是指所指示单体的残余物；因此，说明丙烯酸乙酯的结构单元：
Figure BDA0002465258190000061
其中虚线表示与聚合物主链的附接点。
如本文和所附权利要求书中所用的参考不溶性添加剂的术语“不溶性”意指添加剂基本上不溶于本发明的酸性含水清洁配制物中。特别地，不溶性添加剂在25℃下的溶解度小于1克每100克(优选地，小于0.5克每100克；更优选地，0.1克至100克)的酸性含水清洁配制物。
如本文和所附权利要求书中所用的参考酸性含水清洁配制物的术语“美学特征”是指视觉和触觉感官特性(例如，光滑度、粘性、润滑性、质地、颜色、透明度、浊度、均匀性)。
如本文和所附权利要求书中所用的参考酸性含水清洁配制物的术语“含水”意指配制物含有足够量的水以溶胀或溶解掺入配制物中的抗沉降增稠聚合物。
优选地，用于pH<5(优选地3.0至4.9；更优选3.5至4.8；最优选地3.75至4.75)的酸性含水清洁配制物中的本发明的抗沉降增稠聚合物包含：(a)40至74.5wt％(优选地45至69.5wt％；更优选地50至65wt％；最优选地55至61wt％)的丙烯酸C1-4烷基酯(优选地丙烯酸C2-4烷基酯；更优选地丙烯酸C2-3烷基酯；最优选地丙烯酸乙酯)的结构单元；(b)20至50wt％(优选地25至45wt％；更优选地25至40wt％；最优选地30至35wt％)的甲基丙烯酸的结构单元；(c)0.2至<5wt％(优选地0.5至3wt％；更优选地0.75至2.0wt％；最优选地0.75至1.5wt％)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元；(d)5至25wt％(优选地7.5至22.5wt％；更优选地10至20wt％；最优选地12.5至18wt％)的具有以下结构的特殊缔合单体的结构单元
Figure BDA0002465258190000071
其中R1为线性饱和的C10-24烷基；其中R2为氢或甲基(优选地，其中R2为甲基)；并且其中n为20至28的平均值；其条件是特殊缔合单体(d)的结构单元衍生自以下中的一种：(i)单一特殊缔合单体(优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基、线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；更优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基和线性饱和的C18烷基)；(ii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C12和线性饱和的C18烷基；或(iii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；(e)0至1wt％(优选地0至0.1wt％；更优选地0至0.01wt％；最优选地0)的丙烯酸的结构单元；和(f)0至2wt％(优选地0至0.1wt％；更优选地0至0.001wt％；最优选地0wt％)的多烯键式不饱和交联单体和链转移剂的结构单元；其中结构单元(a)-(f)的重量百分比的总和等于抗沉降增稠聚合物的100wt％。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含：(a)50至65wt％的丙烯酸乙酯的结构单元；(b)25至40wt％的甲基丙烯酸的结构单元；(c)0.75至2.0wt％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元；(d)10至20wt％的特殊缔合单体的结构单元；(e)0至0.1wt％的丙烯酸的结构单元；和(f)0至0.1wt％(优选地0至0.001wt％；更优选地0wt％)的多烯键式不饱和交联单体和链转移剂的结构单元；其中结构单元(a)-(f)的重量百分比的总和等于100wt％抗沉降增稠聚合物。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物的重均分子量为5,000,000至400,000,000道尔顿。更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物的重均分子量为25,000,000至300,000,000道尔顿。最优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物的重均分子量为175,000,000至275,000,000道尔顿。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物中的丙烯酸C1-4烷基酯的结构单元为丙烯酸C2-4烷基酯的结构单元。更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物中的丙烯酸C1-4烷基酯的结构单元为丙烯酸C2-3烷基酯的结构单元。最优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物中的丙烯酸C1-4烷基酯的结构单元为丙烯酸乙酯的结构单元。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含40至74.5wt％的丙烯酸C1-4烷基酯(优选地丙烯酸C2-4烷基酯；更优选地丙烯酸C2-3烷基酯；最优选地丙烯酸乙酯)的结构单元。更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含45至69.5wt％的丙烯酸C1-4烷基酯(优选地丙烯酸C2-4烷基酯；更优选地丙烯酸C2-3烷基酯；最优选地丙烯酸乙酯)的结构单元。再更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含50至65wt％的丙烯酸C1-4烷基酯(优选地丙烯酸C2-4烷基酯；更优选地丙烯酸C2-3烷基酯；最优选地丙烯酸乙酯)的结构单元。最优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含55至61wt％的丙烯酸C1-4烷基酯(优选地丙烯酸C2-4烷基酯；更优选地丙烯酸C2-3烷基酯；最优选地丙烯酸乙酯)的结构单元。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含20至50wt％的甲基丙烯酸的结构单元。更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含25至45wt％的甲基丙烯酸的结构单元。再更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含25至40wt％的甲基丙烯酸的结构单元。最优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含30至35wt％的甲基丙烯酸的结构单元。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含0.2至<5wt％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元。更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含0.5至3wt％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元。再更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含0.75至2.0wt％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元。最优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含0.75至1.5wt％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含5至25wt％的具有以下结构的特殊缔合单体的结构单元
Figure BDA0002465258190000091
其中R1为线性饱和的C10-24烷基；其中R2为氢或甲基(优选地，其中R2为甲基)；并且其中n为20至28的平均值；其条件是特殊缔合单体(d)的结构单元衍生自以下中的一种：(i)单一特殊缔合单体(优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基、线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；更优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基和线性饱和的C18烷基)；(ii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C12和线性饱和的C18烷基；或(iii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基。更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含7.5至22.5wt％的具有以下结构的特殊缔合单体的结构单元
Figure BDA0002465258190000101
其中R1为线性饱和的C10-24烷基；其中R2为氢或甲基(优选地，其中R2为甲基)；并且其中n为20至28的平均值；其条件是特殊缔合单体(d)的结构单元衍生自以下中的一种：(i)单一特殊缔合单体(优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基、线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；更优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基和线性饱和的C18烷基)；(ii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C12和线性饱和的C18烷基；或(iii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基。再更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含10至20wt％的具有以下结构的特殊缔合单体的结构单元
Figure BDA0002465258190000102
其中R1为线性饱和的C10-24烷基；其中R2为氢或甲基(优选地，其中R2为甲基)；并且其中n为20至28的平均值；其条件是特殊缔合单体(d)的结构单元衍生自以下中的一种：(i)单一特殊缔合单体(优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基、线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；更优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基和线性饱和的C18烷基)；(ii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C12和线性饱和的C18烷基；或(iii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基。最优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含12.5至18wt％的具有以下结构的特殊缔合单体的结构单元
Figure BDA0002465258190000111
其中R1为线性饱和的C10-24烷基；其中R2为氢或甲基(优选地，其中R2为甲基)；并且其中n为20至28的平均值；其条件是特殊缔合单体(d)的结构单元衍生自以下中的一种：(i)单一特殊缔合单体(优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基、线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；更优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基和线性饱和的C18烷基)；(ii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C12和线性饱和的C18烷基；或(iii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括0至1wt％的丙烯酸的结构单元。更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括0至0.1wt％的丙烯酸的结构单元。再更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物含有0至0.01wt％的丙烯酸的结构单元。又再更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括小于可检测极限的丙烯酸的结构单元。最优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物含有0wt％的丙烯酸的结构单元。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含0至2wt％的多烯键式不饱和交联单体和链转移剂的结构单元。更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含0至0.1wt％的多烯键式不饱和交联单体和链转移剂的结构单元。再更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包含0至0.001wt％的多烯键式不饱和交联单体和链转移剂的结构单元。又再更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括小于可检测极限的多烯键式不饱和交联单体和链转移剂的结构单元。最优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物含有0wt％的多烯键式不饱和交联单体和链转移剂的结构单元。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括小于0.001wt％的多烯键式不饱和交联单体的结构单元。更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括小于0.0001wt％的多烯键式不饱和交联单体的结构单元。再更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物含有小于可检测极限的多烯键式不饱和交联单体的结构单元。最优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括0wt％的多烯键式不饱和交联单体的结构单元。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括小于0.1wt％的链转移剂的结构单元。更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括小于0.001wt％的链转移剂的结构单元。再更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物含有小于可检测极限的链转移剂的结构单元。最优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括0wt％的链转移剂的结构单元。
优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括小于0.001wt％的多烯键式不饱和交联单体的结构单元和小于0.1wt％的链转移剂的结构单元。更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括小于0.0001wt％的多烯键式不饱和交联单体的结构单元和小于0.01wt％的链转移剂的结构单元。再更优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物含有小于可检测极限的多烯键式不饱和交联单体的结构单元和小于可检测极限的链转移剂的结构单元。最优选地，本发明的抗沉降增稠聚合物包括0wt％的多烯键式不饱和交联单体的结构单元，并且包括0wt％的链转移剂的结构单元。
本领域普通技术人员将知道选择适当的多烯键式不饱和交联单体，以在本发明的抗沉降增稠聚合物中提供多烯键式不饱和交联单体的任何结构单元。多烯键式不饱和交联单体的结构单元可包括例如衍生自多不饱和单体组分的那些结构单元，所述多不饱和单体组分包括多不饱和芳香族单体(例如，二乙烯基苯、二乙烯基萘、三乙烯基苯)；多不饱和脂环族单体(例如，1,2,4-三乙烯基环己烷)；邻苯二甲酸的双官能酯(例如，邻苯二甲酸二烯丙酯)；多不饱和脂肪族单体(例如，异戊二烯、丁二烯、1,5-己二烯、1,5,9-癸三烯、1,9-癸二烯、1,5-庚二烯)；聚烯基醚(例如，三烯丙基季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、二烯丙基蔗糖、八烯丙基蔗糖、三羟甲基丙烷二烯丙基醚)；多元醇或多元酸的多不饱和酯(例如，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸四亚甲基酯、丙烯酸烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯)；亚烷基双丙烯酰胺(例如，亚甲基双丙烯酰胺、丙烯双丙烯酰胺)；亚甲基双丙烯酰胺的羟基和羧基衍生物(例如，N,N'-双羟甲基亚甲基双丙烯酰胺)；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯)；多不饱和硅烷(例如，二甲基二乙烯基硅烷、甲基三乙烯基硅烷、烯丙基二甲基乙烯基硅烷、二烯丙基二甲基硅烷、四乙烯基硅烷)；多不饱和锡烷(例如，四烯丙基锡、二烯丙基二甲基锡)等。
本领域普通技术人员将知道选择适当的链转移剂以在本发明的抗沉降增稠聚合物中提供链转移剂的任何结构单元。链转移剂的结构单元可为单体，包括衍生自多种含硫和二硫化物的化合物的那些结构单元(例如，C1-18烷基硫醇、巯基羧酸、巯基羧酸酯、硫酯、C1-18烷基二硫化物、芳基二硫化物、多官能硫醇)；亚磷酸盐和次磷酸盐；卤代烷基化合物(例如，四氯化碳、三氯溴甲烷)和不饱和链转移剂(例如，α-甲基苯乙烯)。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包含：(优选地0.1至4wt％；更优选地0.5至3.5wt％；再更优选地1至3wt％；最优选地1.5至2.5wt％)的根据本发明的抗沉降增稠聚合物；(优选地2至40wt％；更优选地5至30wt％；再更优选地7.5至25wt％；最优选地10至20wt％)的选自由以下组成的组的表面活性剂：阴离子、非离子、两性离子表面活性剂和其混合物；和(优选地0.01至20wt％；更优选地0.05至10wt％；再更优选地0.075至7.5wt％；最优选地0.1至2wt％)的至少一种不溶性添加剂；其中酸性含水清洁配制物的pH<5(优选地3.0至4.9；更优选3.5至4.8；最优选地3.75至4.75)。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物可具有从可倾倒液体到不可倾倒凝胶的范围的流变特性。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物的pH<5(优选地3.0至4.9；更优选3.5至4.8；最优选地3.75至4.75)。优选地，本发明的酸性含水清洁配制物可为个人护理清洁产品、健康护理清洁产品、家庭护理清洁产品等。更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物为个人护理清洁配制物；其中个人护理清洁配制物的pH<5(优选地3.0至4.9；更优选3.5至4.8；最优选地3.75至4.75)。更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物为选自由沐浴露和洗发精组成的组的个人护理清洁配制物；其中个人护理清洁配制物的pH<5(优选地3.0至4.9；更优选3.5至4.8；最优选地3.75至4.75)。最优选地，本发明的酸性含水清洁配制物为洗发精；其中洗发精的pH<5(优选地3.0至4.9；更优选3.5至4.8；最优选地3.75至4.75)。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括0.1至4wt％的本发明的抗沉降增稠聚合物。更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括0.5至3.5wt％的本发明的抗沉降增稠聚合物。再更优选，本发明的酸性含水清洁配制物包括1至3.0wt％的本发明的抗沉降增稠聚合物。最优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括1.5至2.5wt％的本发明的抗沉降增稠聚合物。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括0.1至4wt％(优选地0.5至3.5wt％；更优选地1至3.0wt％；最优选地1.5至2.5wt％)的本发明的抗沉降增稠聚合物；其中抗沉降增稠聚合物包含：(a)40至74.5wt％(优选地45至69.5wt％；更优选地50至65wt％；最优选地55至61wt％)的丙烯酸C1-4烷基酯(优选地丙烯酸C2-4烷基酯；更优选地丙烯酸C2-3烷基酯；最优选地丙烯酸乙酯)的结构单元；(b)20至50wt％(优选地25至45wt％；更优选地25至40wt％；最优选地30至35wt％)的甲基丙烯酸的结构单元；(c)0.2至<5wt％(优选地0.5至3wt％；更优选地0.75至2.0wt％；最优选地0.75至1.5wt％)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元；(d)5至25wt％(优选地7.5至22.5wt％；更优选地10至20wt％；最优选地12.5至18wt％)的具有以下结构的特殊缔合单体的结构单元
Figure BDA0002465258190000151
其中R1为线性饱和的C10-24烷基；其中R2为氢或甲基(优选地，其中R2为甲基)；并且其中n为20至28的平均值；其条件是特殊缔合单体(d)的结构单元衍生自以下中的一种：(i)单一特殊缔合单体(优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基、线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；更优选地，单一特殊缔合单体，其中R1选自由以下组成的组：线性饱和的C12烷基和线性饱和的C18烷基)；(ii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C12和线性饱和的C18烷基；或(iii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；(e)0至1wt％(优选地0至0.1wt％；更优选地0至0.01wt％；最优选地0)的丙烯酸的结构单元；和(f)0至2wt％(优选地0至0.1wt％；更优选地0至0.001wt％；最优选地0)的多烯键式不饱和交联单体或链转移剂的结构单元；其中结构单元(a)-(f)的重量百分比的总和等于抗沉降增稠聚合物的100wt％(优选地，其中抗沉降增稠聚合物的重均分子量为5,000,000至400,000,000(更优选地25,000,000至300,000,000；最优选地175,000,000至275,000,000)道尔顿)。
优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的表面活性剂选自化妆品可接受的表面活性剂的组。更优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的表面活性剂选自由以下组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括2至40wt％的选自由以下组成的组的表面活性剂：阴离子、非离子、两性离子表面活性剂和其混合物。更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括5至30wt％的选自由以下组成的组的表面活性剂：阴离子、非离子、两性离子表面活性剂和其混合物。再更优选，本发明的酸性含水清洁配制物包括7.5至25wt％的选自由以下组成的组的表面活性剂：阴离子、非离子、两性离子表面活性剂和其混合物。最优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括10至20wt％的选自由以下组成的组的表面活性剂：阴离子、非离子、两性离子表面活性剂和其混合物。
优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的阴离子表面活性剂选自化妆品可接受的阴离子表面活性剂的组。优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的阴离子表面活性剂选自由以下组成的组：烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；经烷基取代的芳基磺酸盐；烷基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基肌氨酸盐；α-烯烃磺酸盐；其钠、镁、铵、乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺盐；和其混合物。更优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的阴离子表面活性剂选自由以下组成的组：C8-18烷基硫酸盐；C8-18烷基(EO)n(PO)m硫酸盐，其中n和m独立地为0至10，并且其中n+m为1至10(优选地2至3)；经C8-18烷基取代的芳基磺酸盐；C8-18烷基琥珀酸盐；C8-18烷基磺基琥珀酸盐；C8-18烷基肌氨酸盐；α-烯烃磺酸盐；其钠、镁、铵、乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺盐；和其混合物。再更优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的阴离子表面活性剂选自由以下组成的组：月桂基硫酸钠、十八烷基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、N-月桂基肌氨酸钠和其混合物。又再更优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的阴离子表面活性剂选自由以下组成的组：月桂基硫酸钠、月桂基(EO)2硫酸钠、月桂基(EO)3硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基(EO)硫酸铵，月桂基(EO)2硫酸铵、(EO)3硫酸铵、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐和其混合物。
优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的非离子表面活性剂选自化妆品可接受的非离子表面活性剂的组。优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的非离子表面活性剂选自由以下组成的组：聚氧化烯表面活性剂、聚亚烷基二醇酯、多元醇的脂肪酸酯的聚氧乙烯衍生物、聚烷氧基化的多元醇的脂肪酸酯、聚烷氧基化的天然脂肪和油、聚环氧烷嵌段共聚物、烷基聚葡糖苷、蔗糖酯和其混合物。更优选地，所用的非离子表面活性剂选自聚氧化烯表面活性剂。最优选地，所用的非离子表面活性剂选自聚氧乙烯表面活性剂。优选的聚氧乙烯表面活性剂选自由以下组成的组：醇烷氧基化物、烷基酚烷氧基化物和其混合物。优选的醇烷氧基化物包括例如醇乙氧基化物和醇丙氧基化物。更优选的非离子表面活性剂包括选自由符合下式的醇乙氧基化物组成的组的非离子表面活性剂
R2-(OCH2CH2)wOH
其中R2为C10-30烷基(优选地C12-26烷基；更优选地C12-20烷基；最优选地C12-18烷基)；并且w的平均值为10至200(优选地10至160；更优选地12至140；最优选地20至100)。再更优选的非离子表面活性剂包括选自由以下组成的组的非离子表面活性剂：符合下式的月桂醇的聚乙二醇醚
CH3(CH2)10CH2(OCH2CH2)xOH
其中x的平均值为10至30(优选地12至26；更优选地15至25；最优选地23)；符合下式的鲸蜡醇的聚乙二醇醚
CH3(CH2)14CH2(OCH2CH2)yOH
其中y的平均值为10至30(优选地12至26；更优选地15至25；最优选地20)；符合下式的硬脂醇的聚乙二醇醚
CH3(CH2)16CH2(OCH2CH2)zOH
其中z的平均值为10至160(优选地60至140；更优选地80至120；最优选地100)；和其混合物。
优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的两性离子表面活性剂选自化妆品可接受的两性离子表面活性剂的组。优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的两性离子表面活性剂选自由以下组成的组：烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基烷醇酰胺、烷基二烷醇酰胺、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐和其混合物。更优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的两性离子表面活性剂选自由以下组成的组C8-18烷基胺氧化物、C8-18烷基甜菜碱、C8-18烷基酰胺丙基甜菜碱、C8-18烷基烷醇酰胺、C8-18烷基二烷醇酰胺、C8-18烷基磺基甜菜碱、C8-18烷基甘氨酸盐、C8-18烷基羧基甘氨酸盐和其混合物。优选的两性离子表面活性剂包括月桂基胺氧化物、椰油酰胺单乙醇胺、椰油酰胺二乙醇胺、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油二甲基磺丙基甜菜碱和其混合物。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括任何合适量的至少一种不溶性添加剂。更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括0.01至20wt％的至少一种不溶性添加剂。更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括0.05至10wt％的至少一种不溶性添加剂。再更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括0.075至7.5wt％的至少一种不溶性添加剂。最优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包括0.1至2wt％的至少一种不溶性添加剂。
优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的至少一种不溶性添加剂选自多种物质中的任何一种。至少一种不溶性添加剂可为中空的、多孔的、固体的或其某一组合。至少一种不溶性添加剂可为两相物质(例如，包封第二相的第一相)。至少一种不溶性添加剂可衍生自无机、有机、天然和合成来源中的至少一种。
优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的至少一种不溶性添加剂选自由以下组成的组：有机硅；气泡；抗头皮屑剂(例如，吡啶硫酮锌、2-羟基吡啶1-氧化物)；扁桃仁粗粉；杏籽粉；大麦粉；玉米芯粗粉；玉米芯粉；玉米粉；玉米粗粉；玉米淀粉；燕麦麸；燕麦粉；燕麦片；桃核粉；山核桃壳粉；荷荷芭籽粉；浮石；米糠；黑麦粉；大豆粉；胡桃壳粉；麦麸；小麦粉；小麦淀粉；丝瓜；粘土；漂白土；氧化铝；铝氧化物；硅酸铝；镁铝皮石；氯氧化铋；氮化硼；碳酸钙；磷酸钙；焦磷酸钙；硫酸钙；纤维素白垩；甲壳质；硅藻土；磷酸氢钙；二水合磷酸氢钙；水合二氧化硅；羟基磷灰石；高岭土；氧化铁；三硅酸镁；氧化锡；云母；二氧化钛；二氧化钛涂覆的云母；磷酸三钙硅酸锆；微晶纤维素；蒙脱石；聚丁烯；聚乙烯；聚异丁烯；聚甲基苯乙烯；聚丙烯；聚苯乙烯；聚氨基甲酸酯；尼龙；聚四氟乙烯；多卤代烯烃；荷荷芭油的氢化产物；荷荷芭油的酯交换产物；绢云母；二氧化硅；丝；碳酸氢钠；硅铝酸钠；合成锂蒙脱石；滑石粉；蜡(例如，石蜡、棕榈蜡、地蜡、小烛树)；树脂(例如，脲醛)和其混合物。更优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的至少一种不溶性添加剂选自由以下组成的组：有机硅；气泡；抗头皮屑剂(例如，吡啶硫酮锌、2-羟基吡啶1-氧化物)；水合二氧化硅；氧化铁；云母；二氧化钛；二氧化钛涂覆的云母；荷荷芭油的氢化产物；荷荷芭油的酯交换产物和其混合物。最优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的至少一种不溶性添加剂选自由以下组成的组：有机硅、气泡、云母、二氧化钛、二氧化钛涂覆的云母、荷荷芭油的氢化产物、荷荷芭油的酯交换产物和其混合物。
优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的至少一种不溶性添加剂包括有机硅，其中有机硅为不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅。优选地，不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅选自由以下组成的组：氨基二甲聚硅氧烷、环甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷醇、十六烷基甲聚硅氧烷、六甲基二硅氧烷、甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、硬脂氧基二甲聚硅氧烷聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅酮胶(即，重均分子量为200,000至1,000,000道尔顿的聚二有机硅氧烷)、聚氨基官能有机硅(例如，Dow
Figure BDA0002465258190000191
929)和其混合物。更优选地，不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅选自由以下组成的组：氨基二甲聚硅氧烷、环甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷醇、十六烷基甲聚硅氧烷、甲聚硅氧烷和其混合物。再更优选地，不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅选自由以下组成的组：氨基二甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷醇和其混合物。最优选地，化妆品可接受的有机硅包括二甲聚硅氧烷醇。
优选地，不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅任选地作为预成型乳液掺入配制物中(例如，BY22-007、BY22-022，两者均可购自东丽有机硅有限公司(Toray SiliconeCo.,Ltd.))。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包含：0.01至20wt％的不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅(优选地，其中不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅调理头发)。再更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含0.1至10wt％的不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅(优选地，其中不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅调理头发)。又再更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含0.1至5wt％的不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅(优选地，其中不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅调理头发)。甚至更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含0.4至2.5wt％的不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅(优选地，其中不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅调理头发)。最优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含0.5至1.5wt％的不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅(优选地，其中不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅调理头发)。
优选地，在本发明的酸性含水清洁配制物中使用的至少一种不溶性添加剂包括第一不溶性添加剂和第二不溶性添加剂；其中第一不溶性添加剂为有机硅；其中有机硅为不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅；并且其中第二不溶性添加剂选自由以下组成的组：气泡、抗头皮屑剂、扁桃仁粗粉、杏籽粉、大麦粉、玉米芯粗粉、玉米芯粉、玉米粉、玉米粗粉、玉米淀粉、燕麦麸、燕麦粉、燕麦片、桃核粉、山核桃壳粉、荷荷芭籽粉、浮石、米糠、黑麦粉、大豆粉、胡桃壳粉、麦麸、小麦粉、小麦淀粉、丝瓜、粘土、漂白土、氧化铝、铝氧化物、硅酸铝、镁铝皮石、氯氧化铋、氮化硼、碳酸钙、磷酸钙、焦磷酸钙、硫酸钙、纤维素白垩、甲壳质、硅藻土、磷酸氢钙、二水合磷酸氢钙、水合二氧化硅、羟基磷灰石、高岭土、氧化铁、三硅酸镁、氧化锡、云母、二氧化钛、二氧化钛涂覆的云母、磷酸三钙硅酸锆、微晶纤维素、蒙脱石、聚丁烯、聚乙烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸酯、尼龙、聚四氟乙烯、多卤代烯烃、荷荷芭油的氢化产物、荷荷芭油的酯交换产物、绢云母、二氧化硅、丝、碳酸氢钠、硅铝酸钠、合成锂蒙脱石、滑石粉、蜡、树脂和其混合物。更优选地，第二不溶性添加剂选自由以下组成的组：气泡；抗头皮屑剂(例如，吡啶硫酮锌、2-羟基吡啶1-氧化物)；水合二氧化硅；氧化铁；云母；二氧化钛；二氧化钛涂覆的云母；荷荷芭油的氢化产物；荷荷芭油的酯交换产物和其混合物。最优选地，第二不溶性添加剂选自由以下组成的组：气泡、云母、二氧化钛、二氧化钛涂覆的云母、荷荷芭油的氢化产物、荷荷芭油的酯交换产物和其混合物。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包含水。更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物包含水，其中水通常占酸性含水清洁配制物的其余部分，以在已选择其它成分的量之后使阳离子头发护理乳液达到100wt％。优选地，水占5至39.9wt％(优选地10至39.9wt％；更优选地10至25wt％)的本发明的酸性含水清洁配制物。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含：选自由以下中的至少一种组成的组的任选成分：抗静电剂；抗菌剂(例如，苯氧乙醇、苯甲酸、苯甲醇、苯甲酸钠、DMDM乙内酰脲、2-乙基己基甘油醚、异噻唑啉酮)；泡沫促进剂；香料；染料；着色剂；防腐剂；增稠剂(例如，多糖、纤维素聚合物)；蛋白质；成膜剂；磷酸酯；阳离子聚合物(例如，聚季铵盐-10、聚季铵盐-24、聚季铵盐-27、聚季铵盐-67、聚季铵盐-72)；缓冲剂；pH调节剂(例如，柠檬酸、乳酸、盐酸、氨基乙基丙二醇、三乙醇胺、单乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氨基-2-甲基-1-丙醇)和其混合物。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含0至1wt％的增稠剂。更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含0.1至1wt％的增稠剂。再更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含0.2至0.7wt％的增稠剂。最优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含0.3至0.5wt％的增稠剂。
优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含pH调节剂。更优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含pH调节剂，其中酸性含水清洁配制物的pH<5(优选地3.0至4.9；更优选3.5至4.8；最优选地3.75至4.75)。最优选地，本发明的酸性含水清洁配制物另外包含pH调节剂，其中酸性含水清洁配制物的pH<5(优选地3.0至4.9；更优选3.5至4.8；最优选地3.75至4.75)；其中pH调节剂选自由以下组成的组：柠檬酸、乳酸、盐酸、氨基乙基丙二醇、三乙醇胺、单乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氨基-2-甲基-1-丙醇和其混合物(更优选地，其中pH调节剂选自由以下组成的组：柠檬酸、乳酸、盐酸和其混合物；最优选地，其中pH调节剂为盐酸)。
现在将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
比较实例PC和实例P1-P2：聚合物合成
在比较实例PC和实例P1-P2中的每一个中，向配备有机械搅拌器、热电偶、冷凝器和氮气鼓泡的3升4颈圆底烧瓶中装入430g去离子水和4.7g月桂基硫酸钠。然后用氮气吹扫烧瓶，并且将其内容物加热至90℃。然后将含有溶解在10g去离子水中的0.33g过硫酸铵的第一引发剂溶液添加到烧瓶中。然后在107分钟的时段内将单体溶液逐渐装入烧瓶中，其中单体溶液含有633g去离子水、18g月桂基硫酸钠和一定量(如在表1中所提到)的以下中的每一种：丙烯酸乙酯(EA)、甲基丙烯酸(MAA)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)和具有以下结构的至少一种亲脂性改性单体(LIPO)
Figure BDA0002465258190000221
其中R1为线性饱和的C10-24烷基；并且其中n为20至28的平均值。从单体溶液装料的同时开始，在112分钟的时段内将在49g去离子水中含有0.33g硫酸铵的第二引发剂溶液逐渐装入烧瓶中。在单体装料和第二引发剂溶液装料之后，转移管线用去离子水冲洗，随后用自由基催化剂和活化剂追加溶液冲洗。回收所得乳胶产物。通过非对称流场流分离(AF4)所测量的回收聚合物的重均分子量MW在表1中报告。
表1
Figure BDA0002465258190000231
比较实例B1：基础含水清洁配制物
在比较实例B1中，提供基础配制物，其含有48g 25％的月桂醇醚硫酸钠溶液(Steol CS-230SLES)、5.33g 30％的椰油酰胺基丙基甜菜碱溶液(AmphosolTM CA 30％)；20g 1.5％的聚季铵盐-10溶液(UCareTM JR-30M)；0.08g甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮(KathonTM CG)，其中然后通过添加盐酸将基础配制物的pH调节至4.5，并且然后通过添加氯化钠将基础配制物的粘度调节至5,000至8,000cP。
比较实例FC1：含水清洁配制物
通过将0.2g Flora珍珠(荷荷芭酯)分散到根据比较实例B1制备的基础配制物中来制备比较实例FC1的含水清洁配制物。
实例F1-F4：含水清洁配制物
通过将0.2g Flora珍珠(荷荷芭酯)和如表2中所提到的聚合物产物分散到根据比较实例B1制备的基础配制物中来制备实例F1-F4的含水清洁配制物，其中含水清洁配制物含有2wt％的添加的聚合物产物。
表2
<u>实例</u> <u>聚合物产物</u>
F1 实例P2
F2 实例P3
F3 实例P4
F4 实例P5
比较实例B2：基础含水清洁配制物
在比较实例B2中，通过向根据比较实例B1制备的基础配制物中添加二甲聚硅氧烷醇、十二烷基苯磺酸TEA盐(Dow Corning 1784，可购自陶氏化学公司(The Dow ChemicalCompany))来提供基础配制物，其中比较实例B2的含水清洁配制物含有1.5wt％的添加的二甲聚硅氧烷醇、十二烷基苯磺酸TEA盐。
比较实例FC2：含水清洁配制物
通过将0.2g Flora珍珠(荷荷芭酯)分散到根据比较实例B2制备的基础配制物中来制备比较实例FC2的含水清洁配制物。
实例F5：含水清洁配制物
通过将0.2g Flora珍珠(荷荷芭酯)和根据实例P2制备的聚合物产物分散到根据比较实例B2制备的基础配制物中来制备实例F5的含水清洁配制物，其中实例F5的含水清洁配制物含有2wt％的实例P2的聚合物产物。
热老化稳定性测试
将根据比较实例B1-B2制备的基础含水清洁配制物中的每一种和根据比较实例FC1-FC2和实例F1-F5制备的含水清洁配制物中的每一种的等分试样(1mL)添加到单独的加盖的1mL透明玻璃小瓶(8mm×43mm)中。将样品放置在铝样品架中，并且在45℃下热老化10天。然后将热老化的样品的pH调节至4.5。
在两种情况下，观察到根据比较实例FC1和FC2制备的热老化的清洁配制物样品中的Flora珍珠(荷荷芭酯)都完全上升到液-气界面附近的样品的表面。另外，在含有机硅的样品比较实例FC2中，液相分离也为明显的。
观察到根据实例F1-F5制备的热老化的清洁配制物样品中的Flora珍珠(荷荷芭酯)全部都保持稳定地分散在整个样品中。另外，在含有机硅的样品实例F5中，没有明显的液相分离。

Claims (10)

1.一种用于pH<5的酸性含水清洁配制物中的抗沉降增稠聚合物，其中所述抗沉降增稠聚合物包含：
(a)40至74.5wt％的丙烯酸C1-4烷基酯的结构单元；
(b)20至50wt％的甲基丙烯酸的结构单元；
(c)0.2至<5wt％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元；
(d)5至25wt％的具有以下结构的特殊缔合单体的结构单元
Figure FDA0002465258180000011
其中R1为线性饱和的C10-24烷基；其中R2为氢或甲基；并且其中n为20至28的平均值，其条件是所述特殊缔合单体(d)的所述结构单元衍生自(i)单一特殊缔合单体；(ii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C12和线性饱和的C18烷基；或(iii)两种特殊缔合单体，其中R1分别为线性饱和的C18烷基和线性饱和的C22烷基；
(e)0至1wt％的丙烯酸的结构单元；和
(f)0至2wt％的多烯键式不饱和交联单体或链转移剂的结构单元；和
其中结构单元(a)至(f)的重量百分比的总和等于所述抗沉降增稠聚合物的100wt％。
2.根据权利要求1所述的抗沉降增稠聚合物，其中所述抗沉降增稠聚合物包括小于0.001wt％的多烯键式不饱和交联单体的结构单元；其中所述抗沉降增稠聚合物包括小于0.1wt％的链转移剂的结构单元；并且其中所述抗沉降增稠聚合物包括小于0.1wt％的丙烯酸的结构单元。
3.根据权利要求2所述的抗沉降增稠聚合物，其中所述抗沉降增稠聚合物的重均分子量为25,000,000至300,000,000道尔顿。
4.根据权利要求1所述的抗沉降增稠聚合物，其中所述抗沉降增稠聚合物包括：
(a)50至65wt％的丙烯酸C1-4烷基酯的结构单元，其中所述丙烯酸C1-4烷基酯为丙烯酸乙酯；
(b)25至40wt％的甲基丙烯酸的结构单元；
(c)0.75至2.0wt％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的结构单元；
(d)10至20wt％的所述特殊缔合单体的结构单元；
(e)0至0.1wt％的丙烯酸的结构单元；和
(f)0至0.001wt％的多烯键式不饱和交联单体或链转移剂的结构单元。
5.一种酸性含水清洁配制物，其包含：
根据权利要求1所述的抗沉降增稠聚合物；
选自由以下组成的组的表面活性剂：阴离子、非离子、两性离子表面活性剂和其混合物；和
至少一种不溶性添加剂；
其中所述酸性含水清洁配制物的pH<5。
6.根据权利要求5所述的酸性含水清洁配制物，其中所述酸性含水清洁配制物的pH为3.75至4.75。
7.根据权利要求5所述的酸性含水清洁配制物，其中所述至少一种不溶性添加剂选自由以下组成的组：有机硅、气泡、抗头皮屑剂、扁桃仁粗粉、杏籽粉、大麦粉、玉米芯粗粉、玉米芯粉、玉米粉、玉米粗粉、玉米淀粉、燕麦麸、燕麦粉、燕麦片、桃核粉、山核桃壳粉、荷荷芭籽粉、浮石、米糠、黑麦粉、大豆粉、胡桃壳粉、麦麸、小麦粉、小麦淀粉、丝瓜、粘土、漂白土、氧化铝、铝氧化物、硅酸铝、镁铝皮石、氯氧化铋、氮化硼、碳酸钙、磷酸钙、焦磷酸钙、硫酸钙、纤维素白垩、甲壳质、硅藻土、磷酸氢钙、二水合磷酸氢钙、水合二氧化硅、羟基磷灰石、高岭土、氧化铁、三硅酸镁、氧化锡、云母、二氧化钛、二氧化钛涂覆的云母、磷酸三钙硅酸锆、微晶纤维素、蒙脱石、聚丁烯、聚乙烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸酯、尼龙、聚四氟乙烯、多卤代烯烃、荷荷芭油的氢化产物、荷荷芭油的酯交换产物、绢云母、二氧化硅、丝、碳酸氢钠、硅铝酸钠、合成锂蒙脱石、滑石粉、蜡、树脂和其混合物。
8.根据权利要求5所述的酸性含水清洁配制物，其中所述至少一种不溶性添加剂包括有机硅，其中所述有机硅为不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅。
9.根据权利要求5所述的酸性含水清洁配制物，其中所述至少一种不溶性添加剂包括第一不溶性添加剂和第二不溶性添加剂；其中所述第一不溶性添加剂为有机硅；其中所述有机硅为不溶性的非挥发性的化妆品可接受的有机硅；其中所述第二不溶性添加剂选自由以下组成的组：气泡、抗头皮屑剂、扁桃仁粗粉、杏籽粉、大麦粉、玉米芯粗粉、玉米芯粉、玉米粉、玉米粗粉、玉米淀粉、燕麦麸、燕麦粉、燕麦片、桃核粉、山核桃壳粉、荷荷芭籽粉、浮石、米糠、黑麦粉、大豆粉、胡桃壳粉、麦麸、小麦粉、小麦淀粉、丝瓜、粘土、漂白土、氧化铝、铝氧化物、硅酸铝、镁铝皮石、氯氧化铋、氮化硼、碳酸钙、磷酸钙、焦磷酸钙、硫酸钙、纤维素白垩、甲壳质、硅藻土、磷酸氢钙、二水合磷酸氢钙、水合二氧化硅、羟基磷灰石、高岭土、氧化铁、三硅酸镁、氧化锡、云母、二氧化钛、二氧化钛涂覆的云母、磷酸三钙硅酸锆、微晶纤维素、蒙脱石、聚丁烯、聚乙烯、聚异丁烯、聚甲基苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸酯、尼龙、聚四氟乙烯、多卤代烯烃、荷荷芭油的氢化产物、荷荷芭油的酯交换产物、绢云母、二氧化硅、丝、碳酸氢钠、硅铝酸钠、合成锂蒙脱石、滑石粉、蜡、树脂和其混合物。
10.根据权利要求9所述的酸性含水清洁配制物，其另外包含：
选自由以下中的至少一种组成的组的任选成分：抗菌剂、泡沫促进剂、香料、染料、着色剂、防腐剂、增稠剂、蛋白质、磷酸酯和缓冲剂。
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