CN111295439A - 用于去除口红的碱性清洁组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

公开清洁包括口红和唇彩的蜡质、油性和/或油脂污渍的方法。公开通过施加包含长链多胺，即具有1至5个氮的C6‑C20多胺的清洁组合物在器具清洗和洗衣应用中去除口红和唇釉的方法。在一些方面，碱性清洁组合物包含氢氧化钠洗涤剂和C6‑C20多胺，例如N1‑(3‑氨丙基)‑N3‑十二烷基丙烷‑1,3,二胺)和/或N1,N1,N3‑三(3‑氨丙基)‑N3‑十二烷基丙烷‑1,3‑二胺。

Description

用于去除口红的碱性清洁组合物和方法
相关申请的交叉引用
本申请根据35U.S.C.§119要求2017年11月7日提交的美国临时申请序列号第62/582,652号的优先权，其以全文引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及清洁蜡质、油性和/或油脂污渍(包括唇用化妆品污渍，例如口红和唇彩(lip gloss))的方法。确切地说，公开通过施加包含长链多胺(即具有或不具有碱度源的具有1至5个氮的C6-C20多胺)的固体和/或液体清洁组合物在器具清洗、预处理和硬表面清洁中去除包括口红和唇釉(lip gloss stain)的唇用化妆品污渍。优选的碱性清洁组合物包含氢氧化钠洗涤剂，其包含N1-(3-氨丙基)-N3-十二烷基丙烷-1,3,二胺)和/或N1,N1,N3-三(3-氨丙基)-N3-十二烷基丙烷-1,3-二胺。
背景技术
当顾客用玻璃杯喝饮料时，各种器具，包括餐馆和酒吧中的饮具，饮具的顶部通常被从顾客的唇部擦下并擦到饮具上的唇用化妆品污渍污染。由于唇用化妆品的蜡质、油性和/或油脂稠度，通常很难去除唇用化妆品污渍。近来，由于例如新的“长效”口红之类的唇用化妆品工业的进步，唇用化妆品污渍变得更加难以去除。
过去，根据所使用的具体方法，已将饮具运行通过各种不同的清洗过程。在将饮具运行通过标准清洗循环之前，已经进行了预处理或浸泡以去除唇用化妆品污渍或最终疏松污渍。这些预处理通常需要将器具倒置以接触污渍。额外的过程包括，例如，重新清洗器具，人工清洗或抛光器具和/或向器具清洗循环增加额外的时间以去除这类污渍。
已知使用碱金属碳酸盐、碱金属偏硅酸盐、碱金属硅酸盐和/或碱金属氢氧化物的器具清洗配方可提供有效的洗涤效果，尤其当与含磷化合物一起使用时。然而，出于各种原因，包括环境原因，在洗涤剂中使用磷原料已变得不合需要。这引起对基于磷的化学物质进行严格管控。因此，工业上正在寻求替代方式来清洁器具并控制与高碱性洗涤剂相关的硬水垢的形成。许多可商购的洗涤剂配方已采用三聚磷酸钠作为控制硬水垢和提供洗涤效果的有成本效益的组分。然而，由于配方经调整而含有低于0.5wt-％的磷，因此需要鉴别替代清洁组分。许多非磷酸盐替代配方会导致在硬表面上积聚大量污渍。
因此，目的是开发改良固体和/或液体清洁组合物用于有效地去除蜡质、油性和/或油脂污渍，包括唇用化妆品污渍。
另一目的是提供改良的器具清洗、预处理和硬表面清洁组合物。
另一目的是提供不需要使用预处理步骤来浸泡饮具上的唇用化妆品污渍的清洁组合物。
另一目的是提供使用这种清洁组合物的有效方法。
本发明的其它目的、优势和特征将根据以下说明书结合附图而变得显而易见。
发明内容
组合物和方法的优势在于配方基本上不含磷，并且仍然提供对唇用化妆品污渍的有效洗涤效果。固体和/或液体清洁组合物包括长链多胺，即具有1至5个氮的C6-C20多胺。所述清洁组合物可以包括或不包括碱度源。优选的碱性清洁组合物包含氢氧化钠洗涤剂，其包含N1-(3-氨丙基)-N3-十二烷基丙烷-1,3,二胺)和/或N1,N1,N3-三(3-氨丙基)-N3-十二烷基丙烷-1,3-二胺。有益的是，所述组合物适合于器具清洗、预处理和硬表面清洁应用。
在一个实施例中，清洁组合物包含：任选的碱度源，其中如果包括所述碱度源，那么所述碱度源是碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属硅酸盐，和/或有机氮碱；至少清洁和/或消泡表面活性剂、溶剂、聚合物/螯合剂和/或酶；以及C6-C20长链多胺。
在一个实施例中，清洁组合物包含：任选的碱金属氢氧化物；C6-C20长链多胺；消泡表面活性剂；和水。
在一个实施例中，去除蜡质、油性和/或油脂污渍的方法包含：提供具有蜡质、油性和/或油脂污渍的器具；使所述器具与本文所描述的所述清洁组合物接触；并清洗所述器具。
虽然公开多个实施例，但所属领域的技术人员根据以下具体实施方式将显而易见本发明的另外其它实施例，以下具体实施方式展示并描述本发明的说明性实施例。因此，附图和具体实施方式应被视为本质上是说明性的而不是限制性的。
附图说明
本专利或申请文件含有至少一幅彩制图。具有彩图的这种专利或专利申请公开的拷贝将在请求和支付必需费用之后由专利局提供。
图1(A-C)展示用配方A处理后的载玻片的实例1的图像，其中未观察到口红颜料或蜡被去除。
图2(A-C)展示用配方D处理后的载玻片的实例1的图像，其中未观察到口红颜料或蜡被去除。
图3(A-C)展示用配方E处理后的载玻片的实例1的图像，其中未观察到口红颜料或蜡被去除。
图4(A-C)展示用配方B处理后的载玻片的实例1的图像，其中对于封面女郎(Covergirl)样品观察到完全的颜料去除和部分蜡去除，而魅可(MAC)C46样品仅展示颜料和蜡被部分去除。
图5(A-C)展示用配方C处理后的载玻片的实例1的图像，其中在载玻片主部分中封面女郎435展示完全的颜料去除和部分蜡去除，而观察到封面女郎305和魅可C46有部分颜料和极少蜡去除。
图6展示实例2中伴随不同化学物质的残留口红百分比的图示。
图7展示实例3中从餐具架的后角的玻璃杯上去除的口红百分比的图示。
图8展示实例3中从餐具架的前角的玻璃杯上去除的口红百分比的图示。
图9展示实例3中从餐具架的中部位置的玻璃杯上去除的口红百分比的图示。
图10展示实例3中从餐具架的中后部位置的玻璃杯上去除的口红百分比的图示。
图11展示实例3中从餐具架的中前部位置的玻璃杯上去除的口红百分比的图示。
图12展示实例4中从口红砖上去除的口红百分比的图示。
将参考附图对本发明的各种实施例进行详细地描述，其中几个视图中相同的附图标记表示相同的部件。对各个实施例的引用并不限制本发明的范围。本文表示的图不是对根据本发明的各种实施例的限制，并且是为了示范性说明本发明而呈现的。
具体实施方式
提供清洁蜡质、油性和/或油脂污渍，包括唇用化妆品污渍，例如口红和唇彩的方法并具有相对于用于去除这类污渍的常规清洗组合物的许多优势。确切地说，通过使用包含长链多胺(即具有1至5个氮的C6-C20多胺)的清洁组合物有益地实现在器具清洗应用中去除唇用化妆品污渍，包括口红和唇釉。
实施例不限于采用清洁组合物的具体方法，其可以有所变化并且被技术人员理解。还应理解，本文所使用的所有术语都只是出于描述具体实施例的目的，并且不意图以任何方式或范围进行限制。例如，除非内容另外明确指示，否则如本说明书和所附权利要求书中所使用的单数形式“一个(种)(a/an)”和“所述”可以包括多个指示物。此外，所有单位、前缀以及符号均可以其SI接受的形式表示。
在本说明书内叙述的数值范围包括在所定义的范围内的数目。贯穿本公开内容，本发明的各个方面都以范围格式呈现。应理解，范围格式中的描述仅仅是为了方便和简洁起见，且不应理解为对本发明的范围的固定限制。因此，范围的描述应该被视为特别公开所有可能的子范围以及所述范围内的个别数值(例如1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。
为了可更容易地理解本发明，首先定义某些术语。除非另外定义，否则本文所使用的所有技术和科学术语均具有与本发明的实施例所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。与本文所描述的那些方法和材料类似、修改或与等效的许多方法和材料可以用于实践本发明的实施例而无需过多的实验，本文描述了优选的材料和方法。在描述和要求保护本发明的实施例时，将根据下面给出的定义来使用以下术语。
如本文所使用的术语“约”是指例如通过以下可能发生的数量变化：用于在现实世界中制备浓缩物或使用溶液的典型的测量程序和液体处理程序；这些程序中的疏忽大意的错误；用于制备组合物或实施方法的成分的制造、来源或纯度的差异；等等。术语“约”还涵盖由于由具体初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。不管是否由术语“约”修饰，权利要求均包括量的等效物。
术语“活性物质”或“活性物质百分比”或“活性物质重量百分比”或“活性物质浓度”在本文中可互换使用，并且是指清洁中涉及的那些成分的浓度，表示为减去如水或盐的惰性成分之后的百分比。
如本文所使用，术语“烷基(alkyl/alkyl group)”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃，其包含直链烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等)、环状烷基(或“环烷基”或“脂环基”或“碳环基”)(例如，环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等)、支链烷基(例如，异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等)和被烷基取代的烷基(例如，被烷基取代的环烷基和被环烷基取代的烷基)。
除非另外说明，否则术语“烷基”包含“未被取代的烷基”和“被取代的烷基”两者。如本文所使用，术语“被取代的烷基”是指具有置换烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢的取代基的烷基。所述取代基可以包括例如烯基、炔基、卤基、羟基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基、芳氧基羰氧基、羧酸酯基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基硫基羰基、烷氧基、磷酸酯基、膦酸基、亚膦酸基、氰基、氨基(包括烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基及烷基芳基氨基)、酰胺基(包括烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、氨甲酰基及脲基)、亚氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、硫代羧酸酯基、硫酸酯基、烷基亚磺酰基、磺酸酯基、氨磺酰基、磺酰胺基、硝基、三氟甲基、氰基、叠氮基、杂环基、烷基芳基或芳香基(包括杂芳香基)。
在一些实施例中，被取代的烷基可以包括杂环基。如本文所使用，术语“杂环基”包括与其中环中碳原子中的一个或多个是非碳元素(例如氮、硫或氧)的碳环基类似的闭环结构。杂环基可以是饱和或不饱和的。示范性杂环基团包括但不限于氮丙啶、氧化乙烯(环氧化物、环氧乙烷)、硫杂环丙烷(环硫化物)、双环氧乙烷、氮杂环丁烷、氧杂环丁烷、硫杂环丁烷、二氧杂环丁烷、二硫杂环丁烷、二硫环丁烯、氮杂环戊烷、吡咯烷、吡咯啉、氧杂环戊烷、二氢呋喃和呋喃。
“抗再沉积剂”是指帮助保持悬浮于水中，而不是再沉积到所清洁的物体上的化合物。抗再沉积剂可用于本发明中以帮助减少已去除的污渍再沉积到所清洁的表面上。
如本文所使用，术语“清洁”是指用于促进或帮助污渍去除、漂白、微生物群减少、冲洗以及其任何组合的方法。如本文所使用，术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(包含菌落)生物。微生物包括所有原核生物。微生物包括细菌(包括蓝细菌)、孢子、地衣类、真菌、原虫、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体和一些藻类。如本文所使用，术语“微菌(microbe)”与微生物(microorganism)同义。
术语“商业上可接受的清洁性能”通常是指当使用清洁产品或清洁***解决典型基材上的典型污染状况时，典型消费者期望达到的清洁度、或气力消耗程度或两者。根据具体清洁产品和具体基材，这种清洁度可以相当于通常不存在可见的污渍或更低清洁度。可以根据所使用的具体清洁产品(例如，器具洗涤剂)和所清洁的具体硬或软表面(例如，器具等)通过多种方式评估清洁度，并且通常可以使用普遍认可的工业标准测试或这类测试的局部变化来测定清洁度。在缺乏这类认可的工业标准测试的情况下，可以使用制造商或销售商已经采用的一项或多项测试评估清洁度，从而评估与其品牌相关的含磷清洁产品的清洁性能。
术语“饮具”包括用于制作饮料容器的多种材料，包括玻璃、瓷器、陶瓷、塑料、白瓷、康宁器具(Corelleware)、密胺树脂(Melmac)、炻器(stoneware)、铜、铝、丙烯酸、不锈钢、铬、晶体、三聚氰胺等。术语“饮具”是指任何饮料容器，例如包括高球杯、低球杯、红酒杯、马克杯(mug)、茶杯、品脱杯(pint glass)、烈酒杯(shot glass)、马提尼杯(martiniglass)、狭口酒杯(snifter)、比尔森杯(pilsner glass)、香槟杯(champagne flute)、水杯等。
术语“改良的清洁性能”一般是指当使用替代清洁产品或替代清洁***而不是品牌含磷清洁产品来解决典型基材上的典型污染状况时，替代清洁产品或替代清洁***实现了一般更高程度的清洁度或一般减少的气力消耗，或两者。如上文所解释，根据具体清洁产品和具体基材，这种清洁度可以相当于通常不存在可见的污渍或更低清洁度。
当参考材料列表使用时，术语“包括(include/including)”是指但不限于如此列出的材料。
如本文所使用，术语“不含磷”或“基本上不含磷”是指不含磷或含磷化合物或者未向其中添加磷或含磷化合物的组合物、混合物或成分。在通过不含磷的组合物、混合物或成分的污染存在磷或含磷化合物的情况下，磷的量应小于0.5wt％。更优选地，磷的量小于0.1wt-％，并且最优选地，磷的量小于0.01wt％。
如本文所使用，术语“聚合物”一般包括但不限于均聚物、共聚物(例如嵌段、接枝、无规和交替共聚物)、三元共聚物和更高“x”聚物，进一步包含其衍生物、组合和其掺合物。此外，除非另外特别限制，否则术语“聚合物”应包括分子所有可能的异构体构型，包括但不限于全同立构、间同立构和无规对称性，和其组合。此外，除非另外特别限制，否则术语“聚合物”将包括分子的所有可能几何构型。
如本文所使用，术语“污渍”是指极性或非极性有机或无机物质，包括但不限于碳水化合物、蛋白质、脂肪、油等。这些物质可以以其有机状态存在，或与金属络合形成无机络合物。污渍也指本文所描述的更具体的唇用化妆品污渍。
术语“固体”是指在预期的储存条件下通常呈形状稳定形式的组合物，例如粉末、微粒、附聚物、薄片、颗粒、小球、片剂、锭剂、圆块、团块、砖或块，以及是否可以从单位剂量或部分中提取测量的单位剂量。固体可以具有不同程度的形状稳定性，但通常不会在中等应力、压力或纯重力作用下明显流动，并且基本上保持其形状，例如，当从模具中取出模制固体时，当挤出的固体离开挤出机时等。固体可以具有不同程度的表面硬度，且例如可以介于表面相对较致密且坚硬，类似于混凝土的熔融固体块到具有可延展性和海绵状，类似于固化的填缝材料的稠度的范围内。
如本文所使用，术语“基本上不含”是指组合物完全不具有组分或具有如此少量的组分使得组分不影响组合物的性能。组分可作为杂质或作为污染物存在，并且应小于0.5wt-％。在另一个实施例中，组分的量小于0.1wt-％，并且在又另一个实施例中，组分的量小于0.01wt-％。
术语“基本上类似的清洁性能”一般是指通过具有总体上相同程度(或至少程度并非显著更小)的清洁度或总体上相同气力消耗(或至少消耗并非显著更小)的或这两方面的替代清洁产品或替代清洁***来实现。
如本文所使用，术语“器具”是指如食用和烹调用具、餐具和其它硬表面的物品。如本文所使用，术语“器具清洗”是指清洗、清洁或冲洗器具。术语“器具”一般是指如食用和烹调用具、餐具和其它硬表面的物品。器具也是指由各种基材制成的物品，所述基材包括玻璃、陶瓷、瓷器、晶体、金属、三聚氰胺塑料或天然物质，例如但不限于粘土、竹子、***等。可用根据本发明的组合物清洁的塑料类型包括但不限于包含聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚氯乙烯(PVC)、苯乙烯丙烯腈(SAN)、聚碳酸酯(PC)、三聚氰胺甲醛树脂或三聚氰胺树脂(三聚氰胺)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和聚砜(PS)的那些塑料。可以使用本发明的化合物和组合物清洁的其它示范性塑料包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)聚苯乙烯聚酰胺。
如本文所使用，术语“重量百分比(weight percent)”、“wt-％”、“重量百分比(percent by weight)”、“重量％(％by weight)”和其变体是指物质的浓度，即该物质的重量除以组合物的总重量并乘以100。应理解，如本文中所使用，“百分比”、“％”等意图与“重量百分比”、“wt-％”等同义。
本发明的方法和组合物可以包含、基本上由以下组成或由以下组成：本发明的组分和成分以及本文所描述的其它成分。如本文所使用，“基本上由……组成”意指方法和组合物可以包括额外步骤、组分或成分，但是只有当额外步骤、组分或成分不实质改变所要求的方法和组合物的基本特征和新颖特征时才可如此。
清洁组合物
实施例
表1A-1E展示洗涤剂组合物的示范性范围，其以固体和/或液体洗涤剂组合物的重量百分比计，所述组合物包括浓缩物和用于各种应用的即用组合物。
表1A[多用途配方]
Figure BDA0002478089280000101
表1B
Figure BDA0002478089280000102
表1C[硬表面和/或预处理组合物]
Figure BDA0002478089280000103
表1D[机器餐具清洗和器具清洗洗涤剂组合物]
Figure BDA0002478089280000111
表1E[人工锅和壶预浸泡组合物]
Figure BDA0002478089280000112
清洁组合物可以包括浓缩物固体和/或液体组合物，或者可被稀释以形成使用组合物，以及即用组合物。一般来说，浓缩物是指意图用水稀释以提供接触物体，以提供期望的清洁、冲洗等的使用溶液的组合物。接触待清洗物品或器具的清洁组合物根据用于方法中的配方，可被称为浓缩物或使用组合物(或使用溶液)。应理解，长链多胺和其它组分的浓度将根据清洁组合物是否以浓缩物形式提供或以使用溶液形式提供而变化。
使用溶液可以由浓缩物，通过以提供具有期望的洗涤特性的使用溶液的稀释比率用水稀释浓缩物来制备。用于稀释浓缩物以形成使用组合物的水可以称为稀释水或稀释剂，并且可以在不同地点之间变化。典型稀释系数在大约1与大约10,000之间，但将取决于包括水硬度、待去除的污渍量等在内的因素。在一个实施例中，浓缩物以在约1:10和约1:10,000之间的浓缩物比水比率稀释。确切地说，浓缩物以在约1:100和约1:5,000之间的浓缩物:水比率稀释。更确切地说，浓缩物以约1:250与约1:2,000之间的浓缩物:水比率稀释。
在一个方面，清洁组合物的使用溶液具有约0ppm至约2000ppm的碱度(因为组合物的一些实施例不需要碱度源来去除口红污渍)和约10ppm至约250ppm的长链多胺。在一个优选的方面，清洁组合物的使用溶液具有约100ppm至约2000ppm的碱度和约10ppm至约200ppm的长链多胺。在一个优选的方面，清洁组合物的使用溶液具有约500ppm至约1500ppm的碱度和约100ppm至约200ppm的长链多胺。在一个优选的方面，清洁组合物的使用溶液具有约750ppm至约1250ppm的碱度和约100ppm至约200ppm的长链多胺。另外，在根据本发明不受限制的情况下，所叙述的所有范围包括限定范围的数字并且包括在限定范围内的每个整数。
碱度源
在一些方面，组合物包括有效量的一种或多种碱度源。在其它方面，组合物不包括碱度源并且出乎意料地可以提供有效的污渍去除。在采用碱度源的组合物中，一种或多种碱度源的有效量应被视为提供pH在约7与约14之间的组合物的量。在具体实施例中，清洁组合物将具有约7.5与约13.5之间的pH。在具体实施例中，清洁组合物将具有约8至约13之间的pH。在清洗循环期间，使用溶液将具有约8与约13之间的pH。在具体实施例中，使用溶液将具有约9与约11之间的pH。清洁组合物的适合碱度源的实例包括但不限于基于碳酸酯的碱度源，包括例如碳酸盐，例如碱金属碳酸盐；基于苛性碱的碱度源，包括例如碱金属氢氧化物；其它适合碱度源可以包括金属硅酸盐、金属硼酸盐和有机碱度源。可以使用的示范性碱金属碳酸盐包括但不限于碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和其混合物。可以使用的示范性碱金属氢氧化物包括但不限于氢氧化钠、氢氧化锂或氢氧化钾。可以使用的示范性金属硅酸盐包括但不限于硅酸钠或硅酸钾或偏硅酸钠或偏硅酸钾。示范性金属硼酸盐包括但不限于硼酸钠或硼酸钾。
有机碱度源通常是强氮碱，包括例如氨(氢氧化铵)、胺、烷醇胺和氨基醇。胺的典型实例包括伯胺、仲胺或叔胺和带有至少一个氮连接的烃基的二胺，所述烃基表示具有至少10个碳原子，并且优选地16-24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基，或含有至多24个碳原子的芳基、芳烷基或烷芳基，并且其中任选的其它氮连接基团由任选地被取代的烷基、芳基或芳烷基或聚烷氧基形成。烷醇胺的典型实例包括单乙醇胺、单丙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等。氨基醇的典型实例包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、羟甲基氨基甲烷等。
一般来说，这类碱度源可以水溶液或粉末形式获得，其中的任一种适用于调配本发明洗涤剂组合物。碱度可以所属领域中已知的任何形式添加到组合物，包括呈固体珠粒、粒状或微粒状形式，溶解在水溶液中，或其组合。
一般来说，预期清洁组合物将包括按洗涤剂组合物的总重量计，介于约0重量％与约99重量％之间、介于约0.005重量％与约95重量％之间、介于约0.01重量％与约90重量％之间、介于约0.015重量％与约90重量％之间、介于约10重量％与约90重量％之间、介于约20重量％与约90重量％之间、介于约40重量％与约90重量％之间、介于约50重量％与约90重量％之间、介于约50重量％与约85重量％之间的量的碱度源。当稀释成使用溶液，本发明的组合物可以包括介于约0ppm至约4000ppm之间的碱度源，介于约10ppm至约4000ppm之间的碱度源，优选地介于约100ppm至约1500ppm之间，最优选地介于约100ppm至1000ppm之间。另外，在根据本发明不受限制的情况下，所叙述的所有范围包括限定范围的数字并且包括在限定范围内的每个整数。
长链多胺
组合物包括有效量的一种或多种长链多胺。如本文所指，长链多胺包括C6-C20胺、优选地C6-C18多胺、优选地C6-C12多胺、优选地C12-C20多胺、优选地C12-C18多胺或优选地C18-C20多胺。适用于组合物的长链多胺可以是支链或非支链的。在一个优选的方面，适用于组合物的长链多胺是结构中没有任何芳香族官能团的非支链、直链胺。在一个优选的方面，适用于组合物的长链多胺是具有1至5个氮的非支链、直链胺。
示范性C6-C20多胺包括具有如下所示的各式的N1-(3-氨丙基)-N3-十二烷基丙烷-1,3,二胺)[I]和N1,N1,N3-三(3-氨丙基)-N3-十二烷基丙烷-1,3-二胺。
Figure BDA0002478089280000141
在一个方面，组合物包括约0.0005wt-％至约99wt-％的长链多胺、约0.0005wt-％至约50wt-％的长链多胺、约0.001wt-％至约30wt-％的长链多胺、约0.005wt-％至约20wt-％的长链多胺、约0.01wt-％至约10wt-％的长链多胺、约1wt-％至约30wt-％的长链多胺、约1wt-％％至约20wt-％的长链多胺或优选地约0.1wt-％至约10wt-％的长链多胺。另外，在根据本发明不受限制的情况下，所叙述的所有范围包括限定范围的数字并且包括在限定范围内的每个整数。
在含有碱度源或不含碱度源的清洁组合物中，组合物具有至少中性至碱性pH以提供碱性清洁组合物。碱性清洁组合物不包括酸或酸化剂，包括例如基于磷的酸。因此，碱性清洁组合物中的长链多胺并非中和的胺，这意味着其并非阳离子多胺。
消泡表面活性剂
清洁组合物的组分可进一步包括消泡表面活性剂。示范性消泡表面活性剂包括烷氧基化非离子表面活性剂、聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物和反向聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物。
适用于与本发明的组合物一起使用的适合的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。适合烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物等。适合用作溶剂的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物，如普朗尼克(Pluronic)和反向普朗尼克表面活性剂；醇烷氧基化物，例如Dehypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dehypon LS-36(R-(EO)3(PO)6)；以及封端的醇烷氧基化物，如Plurafac LF221和Tegoten EC11；其混合物等。
基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物。由引发剂依次进行丙氧基化和乙氧基化制成的聚合化合物的实例可以商标名
Figure BDA0002478089280000151
和
Figure BDA0002478089280000152
商购，其由巴斯夫公司(BASF Corp.)制造。
Figure BDA0002478089280000153
化合物是通过环氧乙烷与疏水性基质缩合形成的双官能(两个反应性氢)化合物，所述疏水性基质通过将环氧丙烷添加到丙二醇的两个羟基上而形成。分子的这个疏水性部分的分子量是约1,000至约4,000。然后添加环氧乙烷，以将这个疏水物夹在亲水性基团之间，受长度控制以构成最终分子的约10重量％至约80重量％。
Figure BDA0002478089280000154
化合物是由向乙二胺中依次添加环氧丙烷和环氧乙烷获得的四官能嵌段共聚物。环氧丙烷疏水物的分子量在约500至约7,000的范围内；并且，加入亲水物环氧乙烷，以构成分子的约10重量％至约80重量％。
通过将环氧乙烷添加到乙二醇中来改性(基本上反向)的嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物提供指定分子量的亲水性；并且然后添加环氧丙烷以在分子的外部(末端)上获得疏水性嵌段。分子的疏水性部分的分子量是约1,000至约3,100，其中中间的亲水物占最终分子的10重量％至约80重量％。这些反向PluronicsTM由巴斯夫公司制造，商标名为PluronicTM R表面活性剂。
在一个方面，组合物包括约0wt-％至约30wt-％的消泡表面活性剂，约0.001wt-％至约30wt-％的消泡表面活性剂，约0.005wt-％至约20wt-％的消泡表面活性剂，约0.01wt-％至约15wt-％的消泡表面活性剂，约1wt-％至约30wt-％的消泡表面活性剂，或优选地约0.1wt-％至约15wt-％的消泡表面活性剂。另外，在根据本发明不受限制的情况下，所叙述的所有范围包括限定范围的数字并且包括在限定范围内的每个整数。
额外功能成分
清洁组合物的组分可以进一步与适用于器具清洗和洗衣应用的各种其它功能成分组合。在一些实施例中，包括任选的碱度源和长链多胺的清洁组合物构成清洁组合物的大量或甚至基本上全部的总重量。在其它实施例中，包括碱度源和长链多胺的清洁组合物构成清洁组合物的大量或甚至基本上全部的总重量。例如，在一些实施例中，其中放有少数或不放额外功能成分。
在其它实施例中，清洁组合物中可以包括额外功能成分。功能成分向组合物提供期望的特性和功能。为了本申请的目的，术语“功能成分”包括当分散或溶于使用溶液和/或浓缩物溶液(例如水溶液)中时会在具体的用途中提供有益特性的材料。功能材料的一些具体实例在下文中更详细地进行论述，但是所论述的具体材料仅作为实例给出，并且可以使用各种其它功能成分。例如，下文所论述的功能材料中的很多是指在清洁、尤其是器具清洗应用中所用的材料。然而，其它实施例还可以包括用于其它应用的功能成分。
在优选的实施例中，组合物不包括磷酸和/或基于磷的酸。在优选的实施例中，组合物不包括磷和/或磷酸盐。在额外优选的实施例中，组合物不包括季铵化合物，包括表面活性剂。在其它优选实施例中，组合物不包括聚乙烯亚胺(PEI)。PEI(和改性PEI)是由亚乙基亚胺单元-CH2CH2NH-构成的材料，并且其中支链、氮上的氢被另一亚乙基亚胺单元链置换。
在其它实施例中，组合物可以包括清洁和/或消泡表面活性剂、消泡剂、抗再沉积剂、水调节聚合物、漂白剂、溶解度调节剂、分散剂、冲洗助剂、金属保护剂、稳定剂、腐蚀抑制剂、酶、填充剂、掩蔽剂(sequestering agent)和/或螯合剂、包括膦酸酯、芳香剂和/或染料、流变改性剂或增稠剂、助水溶物或偶合剂、缓冲剂、溶剂等。
表面活性剂
在一些实施例中，组合物可以包括至少一种表面活性剂。适合与本发明的组合物一起使用的表面活性剂包括但不限于非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性离子表面活性剂。在一些实施例中，组合物包括约0wt-％至约25wt-％的表面活性剂。在其它实施例中，组合物包括约0wt-％至约5wt-％的表面活性剂。另外，在根据本发明不受限制的情况下，所叙述的所有范围包括限定范围的数字并且包括在限定范围内的每个整数。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂的特征通常在于存在有机疏水基团和有机亲水基团，并且通常通过有机脂肪族、烷基芳香族或聚氧化烯疏水化合物与亲水性碱性氧化物部分的缩合产生，所述亲水性碱性氧化物部分通常是环氧乙烷或其聚水合产物，聚乙二醇。实际上，具有带反应性氢原子的羟基、羧基、氨基或酰胺基的任何疏水性化合物都可以与环氧乙烷、或其多水合加合物或其与环氧烷(例如环氧丙烷)的混合物缩合以形成非离子表面活性剂。与任何特定疏水化合物缩合的亲水性聚氧化烯部分的长度可容易调节以产生在亲水和疏水特性之间具有期望的平衡程度的水分散性或水溶性化合物。适用的非离子表面活性剂包括∶
基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物。由引发剂依次进行丙氧基化和乙氧基化制成的聚合化合物的实例可商购自巴斯夫公司。一类化合物为通过环氧乙烷与疏水性基质缩合形成的双官能(两个反应性氢)化合物，所述疏水性基质通过使环氧丙烷添加到丙二醇的两个羟基上形成。分子的这个疏水性部分的分子量是约1,000至约4,000。然后添加环氧乙烷，以将这个疏水物夹在亲水性基团之间，受长度控制以构成最终分子的约10重量％至约80重量％。另一类别化合物是由向乙二胺中依次加入环氧丙烷和环氧乙烷获得的四官能嵌段共聚物。环氧丙烷疏水物的分子量在约500至约7,000的范围内；并且，加入亲水物环氧乙烷，以构成分子的约10重量％至约80重量％。
一摩尔烷基苯酚与约3至约50摩尔环氧乙烷的缩合产物，在烷基苯酚中，具有直链或支链构型或具有单一或双重烷基组成的烷基链含有约8至约18个碳原子。烷基可以例如以二异亚丁基、二戊基、聚合亚丙基、异辛基、壬基和二壬基为代表。这些表面活性剂可以是烷基酚的聚乙烯、聚丙烯和聚环氧丁烷缩合物。具有此化学性质的商业化合物的实例在市场上可以商品名
Figure BDA0002478089280000181
(由罗纳·普朗克(Rhone-Poulenc)制造)和
Figure BDA0002478089280000182
(由联合碳化物公司(Union Carbide)制造)购得。
一摩尔具有约6至约24个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链醇与约3至约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。醇部分可以由上文划定的碳范围内的醇的混合物组成，或其可以由具有在此范围内的特定碳原子数的醇组成。类似的商业表面活性剂的实例可以商标名LutensolTM、DehydolTM(由巴斯夫制造)、NeodolTM(由壳牌化学公司制造)和AlfonicTM(由维斯塔化学公司(Vista Chemical)制造)购得。
一摩尔具有约8至约18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链羧酸与约6至约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。酸部分可由在上文所限定的碳原子范围内的酸的混合物组成，或其可由具有所述范围内的特定碳原子数的酸组成。此化学物质的商业化合物的实例在市场上可以商品名Disponil或Agnique(由巴斯夫制造)和LipopegTM(由脂化学制品公司(LipoChemicals，Inc.)制造)购得。
除了通常称为聚乙二醇酯的乙氧基化羧酸之外，通过与甘油酯、甘油和多羟基(醣或脱水山梨糖醇/山梨糖醇)醇反应形成的其它烷酸酯也具有在此发明中用于具体实施例的应用，确切地说间接食品添加剂应用。所有这些酯部分在其分子上全都具有一个或多个反应性氢位点，其可进行进一步酰化或环氧乙烷(醇盐)加成，以控制这些物质的亲水性。在向含有淀粉酶和/或脂肪酶的本发明组合物中添加这些脂肪酯或酰化碳水化合物时，因为潜在的不相容性，所以必须特别小心。
非离子低泡表面活性剂的实例包括：
通过将环氧乙烷添加到乙二醇中来使来自(1)的化合物改性(基本上反向)以提供指示分子量的亲水物；并且然后添加环氧丙烷以获得分子外部(末端)上的疏水嵌段。分子的疏水性部分的分子量是约1,000至约3,100，其中中间的亲水物包括最终分子的10重量％至约80重量％。这些反向PluronicsTM由巴斯夫公司制造，商标名为PluronicTM R表面活性剂。同样地，TetronicTM R表面活性剂是巴斯夫公司通过将环氧乙烷和环氧丙烷依次添加到乙二胺上来产生的。分子的疏水性部分重约2,100至约6,700，其中中间的亲水物包括最终分子的10重量％至80重量％。
化合物通过以下改性：与例如环氧丙烷、环氧丁烷、苄基氯等疏水性小分子以及含有1至约5个碳原子的短链脂肪酸、醇或烷基卤化物以及其混合物反应，对(多官能部分的)末端羟基进行“封端”或“末端嵌段”，由此减少发泡。还包括例如亚硫酰氯的反应物，其将末端羟基转化为氯基。对端羟基的这类改性可以产生全嵌段、嵌混、混嵌或全混的非离子表面活性剂。
有效的低泡非离子表面活性剂的额外实例包括：
1959年9月8日颁予Brown等人并由下式表示的美国专利第2,903,486号烷基苯氧基聚乙氧基烷醇
Figure BDA0002478089280000201
其中R是8至9个碳原子的烷基，A是3至4个碳原子的亚烷基链，n是7至16的整数，并且m是1至10的整数。
1962年8月7日颁予Martin等人的美国专利第3,048,548号的聚烷二醇缩合物，其具有交替亲水性氧乙烯链和疏水性氧丙烯链，其中末端疏水性链的重量、中间疏水性单元的重量和连接亲水性单位的重量每个占缩合物的约三分之一。
1968年5月7日颁予Lissant等人的美国专利第3,382,178号中所公开的消泡非离子表面活性剂，其具有通式Z[(OR)nOH]z，其中Z是可烷氧基化的材料，R是源自环氧烷的自由基，其可以是亚乙基和亚丙基，并且n是例如10至2,000或更大的整数，并且z是由反应性可烷氧基化基团的数目所确定的整数。
1954年5月4日颁予Jackson等人的美国专利第2,677,700号中描述的共轭聚氧化烯化合物，其对应于式Y(C3H6O)n(C2H4O)mH，其中Y是具有约1至6个碳原子和一个反应性氢原子的有机化合物的残基，n具有至少约6.4的平均值，如由羟基数确定，并且m的值使得氧乙烯部分占分子的约10重量％至约90重量％。
在1954年4月6日颁予Lundsted等人的美国专利第2,674,619号中所描述的共轭聚氧化烯化合物，其具有式Y[(C3H6On(C2H4O)mH]x，其中Y是具有约2至6个碳原子并含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的值是至少约2，n的值使得聚氧丙烯疏水性基质的分子量是至少约900并且m的值使得分子的氧乙烯含量是约10重量％至约90重量％。落在Y的定义范围内的化合物包括例如丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二胺等。氧丙烯链任选地但有利地含有少量的环氧乙烷，并且氧乙烯链还任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。
适宜用于本发明的组合物中的额外共轭聚氧化烯表面活性剂对应于式：P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x，其中P是具有约8至18个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的值是1或2，n具有使得聚氧乙烯部分的分子量是至少约44的值，并且m具有使得分子的氧丙烯含量是约10重量％至约90重量％的值。在任一情况下，氧丙烯链可任选地但适宜地含有少量的环氧乙烷，并且氧乙烯链还可任选地但适宜地含有少量的环氧丙烷。
适合用于本发明组合物中的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式R2CONR1Z的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，其中：R1是H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；R2是C5-C31烃基，其可以是直链；并且Z是具有直链烃基链的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物(优选地乙氧基化或丙氧基化)，烃基链具有至少3个与链直接连接的羟基。Z可以衍生自还原胺化反应中的还原糖；如缩水甘油基部分。
脂肪醇与约0摩尔至约25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化缩合产物适合用于本发明组合物中。脂肪醇的烷基链可以是直链或支链的伯烷基或仲烷基，并且一般含有6至22个碳原子。
乙氧基化C6-C18脂肪醇和C6-C18混合的乙氧基化和丙氧基化脂肪醇是适合用于本发明组合物，尤其是水溶性组合物的表面活性剂。适和的乙氧基化脂肪醇包括乙氧基化程度是3至50的C6-C18乙氧基化脂肪醇。
尤其适用于本发明组合物中的适合非离子烷基多糖表面活性剂包括在1986年1月21日颁予Llenado的美国专利第4,565,647号中公开的那些。这些表面活性剂包括含有约6至约30个碳原子的疏水基团；和多糖，例如含有约1.3至约10个糖单元的多糖苷亲水基团。可使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如可以用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分取代葡糖基部分。(任选地，疏水基团连接在2-、3-、4-位等处，因此产生葡萄糖或半乳糖而不是葡糖苷或半乳糖苷。)糖间键可以例如在额外的糖单元的一个位置与前述糖单元上的2-、3-、4-和/或6-位之间。
适合用于本发明组合物的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有下式的脂肪酸酰胺表面活性剂：R6CON(R7)2，其中R6是含有7至21个碳原子的烷基并且每个R7独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或--(C2H4O)XH，其中x在1至3范围内。
非离子表面活性剂的适用类别包括被限定为烷氧基化胺或最确切地说醇烷氧基化/胺化/烷氧基化表面活性剂的类别。这些非离子表面活性剂可以至少部分由以下通式表示：R20--(PO)SN--(EO)tH、R20--(PO)SN--(EO)tH(EO)tH和R20--N(EO)tH；其中R20是8至20、优选地12至14个碳原子的烷基、烯基或其它脂肪族基团或烷基-芳基，EO是氧乙烯，PO是氧丙烯，s是1至20，优选地2-5，t是1-10，优选地2-5，并且u是1-10，优选地2-5。这些化合物的范围的其它变化可以由替代式：R20--(PO)V--N[(EO)wH][(EO)zH]表示，其中R20如上文所定义，v是1至20(例如，1、2、3或4(优选地2))，并且w和z独立地是1-10，优选地2-5。这些化合物在商业上以由亨茨曼化工公司(Huntsman Chemicals)出售的一系列产品作为非离子表面活性剂的代表。这个类别的优选化学品包括SurfonicTM PEA 25胺烷氧基化物。用于本发明组合物的优选的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物、EO/PO嵌段共聚物、烷基苯酚烷氧基化物等。
论文《非离子表面活性剂(Nonionic Surfactants)》,由Schick,M.J.编,表面活性剂科学系列的第1卷,Marcel Dekker公司,纽约,1983是关于在本发明的实践中通常所采用的多种多样的非离子化合物的极好的参考文献。这些表面活性剂的非离子类别以及物种的典型列表在1975年12月30日颁予Laughlin和Heuring的美国专利第3,929,678号中给出。其它实例在“表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and detergents)”(第I卷和第II卷，Schwartz、Perry和Berch著)中给出。
半极性非离子表面活性剂
半极性类型的非离子表面活性剂是可用于本发明的组合物中的另一类非离子表面活性剂。一般来说，半极性非离子表面活性剂是高发泡剂和泡沫稳定剂，这会限制其在CIP***中的应用。然而，在针对高泡清洗方法所设计的本发明的组成性实施例内，半极性非离子表面活性剂将具有直接效用。半极性非离子表面活性剂包括氧化胺、氧化膦、亚砜以及其烷氧基化衍生物。
氧化胺是对应于以下通式的叔胺氧化物：
Figure BDA0002478089280000231
其中箭头常规上表示半极性键；并且R1、R2和R3可以是脂肪族、芳香族、杂环、脂环族或其组合。一般来说，对于洗涤剂相关的氧化胺，R1是约8至约24个碳原子的烷基；R2和R3是1至3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R2和R3可例如通过氧原子或氮原子彼此附接，以形成环结构；R4是含有2至3个碳原子的碱或羟基亚烷基；并且n在0至约20范围内。
适用的水溶性氧化胺表面活性剂选自椰子或动物脂烷基二-(低碳数烷基)氧化胺，其具体实例是十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺以及3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
半极性非离子表面活性剂还包括具有以下结构的水溶性氧化膦：
Figure BDA0002478089280000241
其中箭头常规上表示半极性键；并且，R1是链长在10至约24个碳原子的范围内的烷基、烯基或羟烷基部分；并且，R2和R3各自为分别选自含有1至3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基部分。
适用的氧化膦的实例包括二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基-2-羟基辛基癸基氧化膦、双(2-羟乙基)十二烷基氧化膦以及双(羟甲基)十四烷基氧化膦。
适用于本文的半极性非离子表面活性剂还包括具有以下结构的水溶性亚砜化合物：
Figure BDA0002478089280000242
其中箭头常规上表示半极性键；并且，R1是约8至约28个碳原子、0至约5个醚键和0至约2个羟基取代基的烷基或羟烷基部分；并且R2是由具有1至3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。
这些亚砜的适用实例包括十二烷基甲基亚砜；3-羟基十三烷基甲基亚砜；3-甲氧基十三烷基甲基亚砜；以及3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
用于本发明组合物的半极性非离子表面活性剂包括二甲基氧化胺，例如月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺、其组合等。适用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰子或动物脂烷基二-(低碳数烷基)氧化胺，其具体实例是辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺以及3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
适用于与本发明的组合物一起使用的适合的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。适合烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物等。适合用作溶剂的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物，如普朗尼克和反向普朗尼克表面活性剂；醇烷氧基化物，例如Dehypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dehypon LS-36(R-(EO)3(PO)6)；以及封端的醇烷氧基化物，如PlurafacLF221和Tegoten EC11；其混合物等。
阴离子表面活性剂
另外适用于本发明的是分类为阴离子表面活性剂的表面活性物质，因为疏水物的电荷是负电荷；或其中分子的疏水性部分不带电荷除非pH升高到电中性或更高的表面活性剂(例如羧酸)。羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐和磷酸盐是见于阴离子表面活性剂中的极性(亲水性)溶解基团。在与这些极性基团相关联的阳离子(抗衡离子)中，钠、锂、和钾赋予水溶性；铵和被取代的铵离子提供水溶性和油溶性两者；且钙、钡和镁促进油溶性。如所属领域的技术人员理解，阴离子表面活性剂是极好的洗涤剂表面活性剂，并且因此有利的添加到重负荷洗涤剂组合物。
适合用于本发明组合物中的阴离子硫酸盐表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)还原葡糖胺硫酸盐，和烷基多糖的硫酸盐，例如烷基聚葡萄糖苷的硫酸盐等。还包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳香族聚(亚乙基氧基)硫酸盐，例如环氧乙烷和壬基苯酚(通常每个分子具有1至6个氧乙烯基团)的硫酸盐或缩合产物。
适用于本发明组合物的阴离子磺酸盐表面活性剂还包括烷基磺酸盐、直链和支链伯和仲烷基磺酸盐，以及具有或不具有取代基的芳香族磺酸盐。
适用于本发明组合物中的阴离子羧酸盐表面活性剂包括羧酸(和盐)(例如烷酸(和烷酸盐))、羧酸酯(例如烷基琥珀酸盐)、羧酸醚、磺化的脂肪酸，例如磺化的油酸等。这类羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐、烷芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和肥皂(例如烷基羧基)。用于本发明组合物中的仲羧酸盐包括含有连接到仲碳的羧基单元的那些。仲碳可在环结构中，例如如在对辛基苯甲酸中，或如在被烷基取代的环己基羧酸盐中。仲羧酸盐表面活性剂通常不含醚键、不含酯键并且不含羟基。此外，其通常在头基(两亲性部分)中缺少氮原子。适合的仲肥皂表面活性剂通常含有11-13总计碳原子，但是可存在更多碳原子(例如至多16)。适合的羧酸盐还包括酰基氨基酸(和盐)，例如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如N-酰基肌氨酸盐)、牛磺酸盐(例如N-酰基牛磺酸盐和甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺)等。
适合的阴离子表面活性剂包括下式的烷基或烷基芳基乙氧基羧酸盐：
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X(3)
其中R是C8至C22烷基或
Figure BDA0002478089280000261
其中R1是C4-C16烷基；n是1-20的整数；m是1-3的整数；并且X是抗衡离子，例如氢、钠、钾、锂、铵，或胺盐，例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施例中，n是4至10的整数并且m是1。在一些实施例中，R是C8-C16烷基。在一些实施例中，R是C12-C14烷基，n是4，并且m是1。
在其它实施例中，R是
Figure BDA0002478089280000271
并且R1是C6-C12烷基。在再又其它实施例中，R1是C9烷基，n是10并且m是1。
这类烷基和烷芳基乙氧基羧酸盐是可商购的。这些乙氧基羧酸盐通常以酸形式获得，其可以容易地转化成阴离子或盐形式。可商购的羧酸盐包括Neodox23-4，其为C12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(壳牌化学)，和Emcol CNP-110，其是C9烷芳基聚乙氧基(10)羧酸(威科化学(Witco Chemical))。羧酸盐还可由科莱恩(Clariant)购得，例如产品
Figure BDA0002478089280000272
DTC，C13烷基聚乙氧基(7)羧酸。
阳离子表面活性剂
如果在分子的助水溶物部分上的电荷为正，那么表面活性物质被归类为阳离子。在此组中还包括其中助水溶物不带电荷，除非pH降低到接近中性或更低，但是然后为阳离子(例如，烷基胺)表面活性剂。理论上，阳离子表面活性剂可由含有“鎓”结构RnX+Y--的要素的任何组合合成并且可以包括非氮(铵)例如磷(鏻)和硫(锍)的化合物。实际上，在阳离子表面活性剂领域中，含氮化合物占主导地位，这可能是因为含氮阳离子表面活性剂的合成途径简单直接，而且得到的产物的产量高，这些使得它们成本较低。
阳离子表面活性剂优选地是指含有至少一个长碳链疏水基团和至少一个带正电氮的化合物。长碳链基团可以通过简单的取代直接连接到氮原子上；或者在所谓的被间断的烷基胺和酰胺基胺中更优选地通过桥接官能团间接连接到氮原子上。这种官能团可以使分子更具亲水性和/或更具水分散性，更容易通过助表面活性剂混合物溶于水，和/或可溶于水。为了提高水溶性，可以引入额外的伯氨基、仲氨基或叔氨基，或者可以使用低分子量烷基使氨基氮季铵化。此外，氮可以是不同程度的不饱和或者饱和或不饱和杂环的支链或直链部分的部分。此外，阳离子表面活性剂可以含有具有多于一个阳离子氮原子的络合键。
被分类为氧化胺、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂化合物在接近中性到酸性pH溶液中本身通常是阳离子型，并且可以与表面活性剂分类重叠。聚氧乙基化阳离子表面活性剂一般在碱性溶液中的表现类似于非离子表面活性剂并且在酸性溶液中的表现类似于阳离子表面活性剂。
大部分大体积商业阳离子表面活性剂可以被细分成四个主要类别和另外的亚组，如所属领域的技术人员所知晓并且描述于“表面活性剂大全(SurfactantEncyclopedia)”,《化妆品和盥洗用品(Cosmetics&Toiletries)》,第104卷(2)86-96(1989)中。第一类包括烷基胺和其盐。第二类包括烷基咪唑啉。第三类包括乙氧基化胺。第四类包括季铵盐类，例如烷基苄基二甲基铵盐、烷基苯盐、杂环铵盐、四烷基铵盐等。已知阳离子表面活性剂具有各种可能在本发明组合物中有益的性质。这些期望特性可以包括在中性pH或低于中性pH的组合物中的洗涤效果、抗微生物功效、与其它试剂协作增稠或胶凝等。
适用于本发明组合物的阳离子表面活性剂包括具有式R1 mR2 xYLZ的那些，其中每个R1是含有直链或支链烷基或烯基、任选地被最多三个苯基或羟基取代并且任选地被以下结构中的最多四个间断的有机基团：
Figure BDA0002478089280000281
或这些结构的异构体或混合物，并且其含有约8至22个碳原子。R1基团可以额外含有至多12个乙氧基。m是1到3的数字。优选地，当m是2时，在分子中不多于一个R1基团具有16个或更多个碳原子，或当m是3时，具有多于12个碳原子。每个R2是含有1至4个碳原子的烷基或羟烷基或苄基，其中分子中不多于一个R2是苄基，并且x是0至11，优选地0至6的数字。在Y基团上的其余任何碳原子位置均由氢填充。
Y是可以包括但不限于以下的基团：
Figure BDA0002478089280000291
Figure BDA0002478089280000292
p＝约1至12
Figure BDA0002478089280000293
p＝约1至12
Figure BDA0002478089280000294
或其混合物。优选地，LS是1或2，其中当L是2时，Y基由选自具有1至约22个碳原子和两个自由的碳单键的R1和R2类似物(优选地亚烷基或亚烯基)的部分隔开。Z是水溶性阴离子，例如卤离子、硫酸根、甲基硫酸根、氢氧根或硝酸根阴离子，特别优选的是氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根或甲基硫酸根阴离子，其数量使得与阳离子组分呈电中性。
两性表面活性剂
两性(amphoteric)或两性(ampholytic)表面活性剂含有碱性和酸性亲水基团两者以及有机疏水基团。这些离子实体可以是本文关于其它类型的表面活性剂所描述的阴离子或阳离子基团中的任一个。碱性氮和酸性羧酸根基团是用作碱性和酸性亲水基团的典型官能团。在几种表面活性剂中，磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供负电荷。
两性表面活性剂可以大体上描述为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂肪族基可以是直链或支链并且其中脂肪族取代基中的一个含有约8至18个碳原子并且一个含有阴离子水助溶基，例如羧基、磺酸基、硫酸根合(sulfato)、磷酸根(phosphato)或膦酰基。两性表面活性剂被细分成两个主要类别，如所属领域的普通技术人员所知晓并且描述于“表面活性剂大全”,《化妆品和盥洗用品》,第104卷(2)69-71(1989)中，其以全文引用的方式并入本文中。第一类包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如，2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)和其盐。第二类包括N-烷基氨基酸和其盐。可设想一些两性表面活性剂符合这两类。
两性表面活性剂可以通过所属领域的普通技术人员已知的方法合成。例如，2-烷基羟乙基咪唑啉是通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合和闭环合成的。商业两性表面活性剂通过用(例如用氯乙酸或乙酸乙酯)烷基化使咪唑啉环发生后续水解和开环来进行衍生化。在烷基化期间，一个或两个羧基-烷基与不同的烷基化剂反应，形成叔胺和醚键联，产生不同的叔胺。
适用于本发明的长链咪唑衍生物一般具有以下通式：
Figure BDA0002478089280000301
中性pH两性离子
两性磺酸盐
Figure BDA0002478089280000302
其中R是含有约8至18个碳原子的无环疏水基团，并且M是中和阴离子的电荷的阳离子，一般是钠。可以用于本发明组合物中的商业上著名的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如：椰油酰两性丙酸盐、椰油酰两性羧基丙酸盐、椰油酰两性甘氨酸盐、椰油酰两性羧基甘氨酸盐、椰油酰两性丙基磺酸盐、以及椰油酰两性羧基丙酸。两性羧酸可以由脂肪咪唑啉产生，其中两性二羧酸的二羧酸官能团是二乙酸和/或二丙酸。
本文中以上所描述的羧基甲基化化合物(甘氨酸盐)常常被称为甜菜碱。甜菜碱是下文在标题是两性离子表面活性剂的部分中论述的特殊的一类两性表面活性剂。
长链N-烷基氨基酸容易通过RNH2(其中R＝C8-C18直链或支链烷基)、脂肪胺与卤代羧酸的反应来制备。氨基酸的伯氨基的烷基化产生仲胺和叔胺。烷基取代基可以具有提供多于一个反应性氮中心的额外的氨基。大多数商业N-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。在此发明中具有应用的商业N-烷基氨基酸两性电解质的实例包括烷基β-氨基二丙酸盐，RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在一个实施例中，R可以是含有约8至约18个碳原子的非环状疏水基团，并且M是用于中和阴离子的电荷的阳离子。
适合的两性表面活性剂包括由如椰子油或椰子脂肪酸等椰子产物衍生的两性表面活性剂。额外适合的椰子衍生的表面活性剂包括乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分(例如甘氨酸)或其组合作为其结构的部分；和约8至18(例如，12)个碳原子的脂肪族取代基。这种表面活性剂还可以被视为烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可以包括如下表示的化学结构：C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或C12-烷基-C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油两性二丙酸二钠是一种适合的两性表面活性剂，且可以商标名MiranolTM FBS从新泽西州克兰布利的罗地亚公司(Rhodia Inc.,Cranbury,N.J.)商购。另一种适合的椰子衍生的化学名称是椰油两性二乙酸二钠的两性表面活性剂以商标名MirataineTM JCHA出售，也是来自于新泽西州克兰布利的罗地亚公司。
这些表面活性剂的两性类别和物种的典型列表在1975年12月30日颁予Laughlin和Heuring的美国专利第3,929,678号中给出。其它实例在“表面活性剂和洗涤剂(SurfaceActive Agents and detergents)”(第I卷和第II卷，Schwartz、Perry和Berch著)中给出。这些参考文献各自以全文引用的方式并入本文中。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂可以被视为两性表面活性剂的亚组并且可以包括阴离子电荷。两性离子表面活性剂大体上可以描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。通常，两性离子表面活性剂包括带正电荷的季铵离子，或在一些情况下，锍或鏻离子；带负电荷的羧基；以及烷基。两性离子表面活性剂一般含有阳离子基团和阴离子基团，其在分子的等电位区域中以几乎相同的程度离子化并且其可在正-负电荷中心之间产生强“内盐”吸引力。这类两性离子合成表面活性剂的实例包括脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂肪族基团可以是直链或支链的，并且其中脂肪族取代基中的一种含有8至18个碳原子，并且一种脂肪族取代基含有阴离子水助溶基，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于在本文中使用的示范性两性离子表面活性剂。这些化合物的通式是：
Figure BDA0002478089280000321
其中R1含有具有8至18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基，其具有0至10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分；Y选自氮原子、磷原子和硫原子组成的组；R2是含有1至3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y是硫原子时x是1，当Y是氮原子或磷原子时x是2，R3是亚烷基或羟基亚烷基或具有1至4个碳原子的羟基亚烷基，并且Z是选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根基团组成的组的基团。
具有上文所列的结构的两性离子表面活性剂的实例包括：4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基二氢硫基]--3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四烷磷]-2-羟基丙--1-磷酸盐；3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵基]-丙-1-膦酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙烷-1-磺酸盐；4-[N,N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)二氢硫基]-丙烷-1-磷酸盐；3-[P,P-二甲基-P--十二烷基磷]-丙烷-1-膦酸盐；和S[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。所述洗涤剂表面活性剂中所含的烷基可以是直链或支链并且是饱和或不饱和的。
适用于本发明的组合物的两性离子表面活性剂包括具有以下通式结构的甜菜碱：
Figure BDA0002478089280000331
这些表面活性剂甜菜碱通常既不在pH极值下展现强阳离子或阴离子特征，也不在其等电位范围中展示水溶性降低。与“外部”季铵盐不同，甜菜碱与阴离子相容。适合的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰基酰胺基丙基甜菜碱；C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱；4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷；C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱；C12-16酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱；以及C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
适用于本发明的磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物，其中R是C6-C18烃基，每个R1通常独立地是C1-C3烷基，例如甲基，并且R2是C1-C6烃基，例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
这些表面活性剂的两性离子类别以及物种的典型列表在1975年12月30日颁予Laughlin和Heuring的美国专利第3,929,678号中给出。其它实例在“表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and Detergents)”(第I卷和第II卷，Schwartz、Perry和Berch著)中给出。这些参考文献各自以全文形式并入本文。
消泡剂
本发明的组合物和方法可以任选地包括消泡剂。消泡剂可以尤其适合于包括发泡表面活性剂(例如阴离子表面活性剂)的实施例。一般来说，可以使用的消泡剂包括二氧化硅和硅酮；脂肪族酸或酯；醇；硫酸盐或磺酸盐；胺或酰胺；卤代化合物，例如氟氯烃；植物油、蜡、矿物油以及其磺化或硫酸化衍生物；脂肪酸和/或其肥皂，例如碱金属、碱土金属肥皂；以及磷酸盐和磷酸酯，例如烷基和碱性二磷酸酯和三丁基磷酸酯等等；和其混合物。
在一些实施例中，组合物可以包括防泡剂或消泡剂，其在应用本发明的方法的情况下具有食品级质量。为此，更有效的防泡剂中的一种包括硅酮。硅酮(如二甲基硅酮)、二醇聚硅氧烷、甲基苯酚聚硅氧烷、三烷基或四烷基硅烷、疏水性二氧化硅消泡剂和其混合物全部可在消泡应用中使用。通常可购得的商业消泡剂包括硅酮，例如来自阿摩尔化学工业公司(Armour Industrial Chemical Company)的ARDEFOAMTM，其是在有机乳液中结合的硅酮；可购自克鲁斯化工公司(Krusable Chemical Company)的FOAM KILLTM或KRESSEOTM，其是硅酮和非硅酮类型消泡剂以及硅酮酯；和来自道康宁公司(Dow Corning Corporation)的ANTI-FOAM ATM和DC-200，两者均为食品级类型硅酮等。
酶
在一些实施例中，组合物还可以包括酶。优选地，在不包括碱度源的清洁组合物中且水构成大量清洁组合物。
由于酶是蛋白质，因此重要的是，组合物的其它组分不能起到使酶变性的作用，从而使其无法达到预期目的。对于优选的掺入活性酶或另外稳定的酶的清洁组合物，组合物的pH是重要的。也就是说，包括酶的组合物的pH应该使得酶组分保持稳定并且不变性。这类pH可以在或接近约中性pH或介于约7与8之间。
淀粉酶是可以用于清洁组合物中的酶的实例。可以使用的淀粉酶的实例是来自地衣芽孢杆菌，来自解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquiefaciens)或嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)的α-淀粉酶，以及对它们的开发，其已被改良用于清洗和清洁组合物。诺维信(Novozymes)和杰能科(Genencor)销售衍生自一种或所有上述细菌物种的可商购的α-淀粉酶。诺维信还提供来自黑曲霉(Aspergillus niger)和米曲霉(A.oryzae)的α-淀粉酶。
蛋白酶是可以用于清洁组合物中的酶的实例。蛋白酶可以源自微生物，例如酵母、霉菌或细菌。可以在清洁组合物中采用的蛋白水解酶的实例包括沙林水解酶(Savinase)。衍生自迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、淀粉消化芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillus alcalophilus)的蛋白酶可从杰能科国际(Genencor International)、苏威酶(Solvay Enzymes)、诺维信等商购。
优选的酶提供良好的蛋白质去除和清洁性能，将不会留下残余物，并且将容易调配并且形成稳定产物。例如，可从诺维信商购的沙林水解酶是丝胺酸类内切蛋白酶且具有在8至12的pH范围内和20℃到60℃的温度范围内的活性。作为另一实例，可从诺维信商购的碱性蛋白酶(Alcalase)衍生自地衣芽孢杆菌并且具有在6.5至8.5的pH范围内和45℃至65℃的温度范围内的活性。Esperase可从诺维信商购，衍生自芽孢杆菌属(Bacillus sp.)，并且具有碱性pH活性范围和50℃至85℃的温度范围。
可以将不同酶的混合物并入清洁组合物中。虽然上文已经描述了各种特定的酶，但是应了解，可以使用任何能够赋予组合物期望的蛋白水解活性的蛋白酶。本发明的组合物包括约0wt-％至约25wt-％的酶、约0.0005wt-％至约15wt-％的酶、约0.001wt-％至约10wt-％的酶、约0.001wt-％至约5wt-％的酶、约0.001wt-％至约1wt-％的酶。另外，在根据本发明不受限制的情况下，所叙述的所有范围包括限定范围的数字并且包括在限定范围内的每个整数。
螯合剂
在一些实施例中，固体三胺组合物还可以包括螯合剂。本文中螯合意指双或多齿配体的结合或络合。这些配体(其通常是有机化合物)被称作螯合剂(chelant)、螯合剂(chelator)、螯合剂(chelating agent)和/或掩蔽剂。螯合剂与单个金属离子形成重键。螯合剂是与某些金属离子形成可溶络合分子的化学物质，不活化离子，因此其通常不与其它元素或离子反应以产生沉淀或结垢。配体与底物形成螯形络合物。术语是指其中金属离子结合到螯合剂的两个或更多个原子的络合物。
适合的氨基羧酸类螯合剂包括酸，或其碱金属盐。氨基羧酸材料的一些实例包括氨基乙酸酯和其盐。一些实例包括以下：N-羟乙基氨基乙酸；羟基乙二胺四乙酸、氮基三乙酸(NTA)；乙二胺四乙酸(EDTA)；N-羟乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)；二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)；和丙氨酸-N,N-二乙酸等；和其混合物。含有极少或不含NTA并且不含磷的尤其适用的氨基羧酸材料包括：N-羟乙基氨基乙酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、羟基乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、N-羟乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、乙二胺琥珀酸(EDDS)、2-羟基乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、亚胺基二琥珀酸(IDS)、3-羟基-2,2'-亚胺基二琥珀酸(HIDS)和具有带有羧酸取代基的氨基的其它类似酸。
其它螯合剂包括氨基羧酸盐，其包括乙二胺四-乙酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基-三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二-甘氨酸、其中碱金属盐、铵盐和被取代的铵盐以及其中的混合物。适合的螯合剂包括氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、被多官能取代的芳香族螯合剂和其混合物。示范性螯合剂包括氨基酸基螯合剂并且优选地柠檬酸盐、酒石酸盐，和谷氨酸-N,N-二乙酸和衍生物和/或基于膦酸盐的螯合剂。
其它螯合剂包括多元羧酸和其部分或完全中和的盐、单体多元羧酸和羟基羧酸和其盐的均聚物和共聚物。优选的上述化合物的盐是铵和/或碱金属盐，即锂、钠和钾盐，并且尤其优选的盐是钠盐，例如硫酸钠。
其它螯合剂包括多元羧酸聚合物。适合于冲洗组合物的代表性聚羧酸聚合物尤其包括氨基羧酸、水溶性丙烯酸聚合物、聚马来酸均聚物、马来酸聚合物以在最终使用条件下调节冲洗溶液。这类聚合物包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解甲基丙烯酰胺、水解丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈、水解丙烯腈甲基丙烯腈共聚物或其混合物。也可以使用这些聚合物的水溶性盐或部分盐，例如其相应碱金属(例如钠或钾盐)或铵盐。
另外，也可以采用膦酸盐或膦酸盐掩蔽剂。在一些实施例中，可在不含聚羧酸聚合物的情况下单独采用膦酸盐和/或膦酸盐掩蔽剂。此类有用的膦酸包括单膦酸、双膦酸、三膦酸和四膦酸，其还可以含有能够在碱性条件下形成阴离子的基团(例如羧基、羟基、硫基等)。
水调节聚合物
在一个实施例中，组合物任选地包括(一或多种)水调节聚合物。在一些方面，水调节聚合物是用于组合物的辅助助洗剂或阻垢剂。根据一个实施例，水调节聚合物可以是非磷聚合物。在一个方面，水调节聚合物是非离子表面活性剂。在一个方面，水调节聚合物是聚羧酸和/或疏水改性聚羧酸。示范性聚丙烯酸可以作为Acusol㈢445N(陶氏化学公司(DowChemical))商购。在其它实施例中，中和的聚羧酸聚合物被用作水调节聚合物。示范性中和的多元羧酸可以作为㈢Acumer1000(罗门哈斯公司(Rohm&Haas Company))商购。
在另一方面，水调节聚合物可以包括聚羧酸酯或相关共聚物。聚羧酸酯是指具有多个羧酸酯基团的化合物。多种这类聚羧酸酯聚合物和共聚物是已知的且描述于专利和其它文献中，且可商购。可以用作增效剂和/或水调节聚合物的示范性聚羧酸酯包括但不限于∶具有侧接羧酸酯(-CO2 -)基团的聚合物，例如聚丙烯酸、马来酸、马来酸/烯烃共聚物、磺化共聚物或三元共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈和水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物。在另一方面，可用作助洗剂和/或水调节聚合物的聚羧酸酯包括但不限于：聚丙烯酸酯的均聚物和共聚物；聚丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸酯；非羧化材料，例如聚烯烃和聚马来酸共聚物，例如烯烃和马来酸酐共聚物；以及所有相同聚合物的衍生物和盐。示范性聚羧酸酯和聚丙烯酸酯的额外描述在美国专利第7,537,705和3,887,806号中提供。
在另一方面，水调节聚合物可以包括聚丙烯酸酯或相关共聚物。根据本发明的适合的聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃和聚马来酸***的均聚物和共聚物可以包括有机化合物，包括聚合和小分子试剂，包括例如聚阴离子组合物，例如聚丙烯酸化合物。聚合剂通常包含聚阴离子组合物，例如聚丙烯酸化合物。例如，示范性可商购的丙烯酸类聚合物包括丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物以及所述聚合物的水溶性盐。这些包括聚电解质，例如水溶性丙烯酸聚合物，例如聚丙烯酸、马来酸/烯烃共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈、水解丙烯腈-共聚物、水解甲基丙烯酰胺、水解丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物和其组合。这类聚合物或其混合物包括水溶性盐或这些聚合物的部分盐，例如其相应碱金属(例如钠或钾)或铵盐也可以使用。
关于水调节聚合物的进一步论述，参见Kirk-Othmer,《化工技术百科全书(Encyclopedia of Chemical Technology)》,第三版,第5卷,第339-366页和第23卷,第319-320页，其公开内容以引用的方式并入本文中。
清洁方法
清洁方法尤其较适合于去除唇用化妆品污渍。尽管不希望受到科学理论的束缚，但据信唇用化妆品污渍的疏水性部分使污渍特别难以从器具上去除。取决于最终产品的期望的稠度，唇用化妆品的疏水性部分可以是油、粘性固体或蜡。例如，与使用指尖施加的唇彩相比，滚动到嘴唇上的唇彩在稠度上往往更具流动性。自然，人们会期望滚动唇彩比指尖唇彩具有更高的含油量，指尖唇彩会具有更多的固体或蜡。唇用化妆品的疏水性组分可以是天然或合成的。以下是在唇用化妆品中发现的疏水性材料的非限制性示例的列表：苹果(apple/Pyrus Malus)皮蜡、鳄梨(avocado/Persea Gratissima)蜡、杨梅(bayberry/Myrica cerifera)蜡、蜂蜡、小烛树(candelilla/Euphorbia cerifera)蜡、菜籽油、巴西棕榈(carnauba/Copernicia cerifera)蜡、蓖麻油、纯地蜡、鲸蜡醇、鲸蜡酯、可可(cocoa/Theobroma cacao)黄油、椰子(coconut/Cocos nucifera)油、氢化荷荷巴油，氢化荷荷巴油(hydrogenated jojoba oil)、氢化荷荷芭蜡、氢化微晶蜡、氢化米糠蜡、水解蜂蜡、荷荷芭黄油、荷荷芭酯、荷荷芭蜡、羊毛脂油、羊毛脂蜡、微晶蜡、矿物油、貂蜡、褐煤酸蜡、褐煤蜡、橄榄(olive/Olea europaea)油、橙(orange/Citrus aurantium dulcis)皮蜡、小冠巴西棕蜡(ouricury wax)、氧化蜂蜡、氧化微晶蜡、地蜡、棕榈仁蜡、石蜡、PEG-6蜂蜡、PEG-8蜂蜡、PEG-12蜂蜡、PEG-20蜂蜡、PEG-12巴西棕榈蜡、矿脂、石油膏、钾氧化微晶蜡、稻米(rice/Oryza sativa)蜡，芝麻(sesame/Sesamum indicum)油、乳木果油(shea butter/Butyrospermum parkii)、虫胶蜡、废谷物蜡、硬脂酸、硫化荷荷芭油、合成蜂蜡、合成小烛树蜡、合成巴西棕榈蜡、合成日本蜡、合成荷荷芭油、合成蜡和植物油。在唇用化妆品中发现的其它材料包括，例如，硅酮，例如二甲基硅酮，以及其它颜料、染料、着色剂和香料。
应当理解，本文公开的组合物能够去除具有上述疏水性和其它材料以及上述列表未包括的那些唇用化妆品污渍。
方法尤其非常适合于去除累积在任何类型的器具上的唇用化妆品污渍，即通常在包括餐馆、酒吧、医院、疗养院、住宅(酒店)、航空公司、学校和企业中的咖啡馆等的任何商业、机构或消费者场所所见的饮具表面。
清洁方法包括接触需要去除唇用化妆品污渍(包括例如口红、染唇液(lipstain)、唇彩、润唇膏和/或护唇膏)的器具或其它硬表面。在一个方面，器具或硬表面被蜡质、油性和/或油脂污渍污染。可以使用任何接触方式使器具或硬表面与碱性清洁组合物接触，包括例如浸泡、喷洒、滴淋、擦拭等。包括在本文所述的接触范围内的器具和/或硬表面也可以用碱性组合物浸泡，包括预处理。接触步骤的结果是表面被清洗并且污渍被去除。
在某些实施例中，可以将浓缩物喷洒到表面上以用于硬表面处理。接触时间可以从数秒到数分钟不等。在其它实施例中，可针对预浸泡应用采用较低浓度的清洁组合物，例如其中在放入器具清洗机之前浸泡器具或镀银器具。在这类实施例中，接触时间可以在数分钟到数小时(例如，过夜浸泡)不等。
在一个方面，表面是器具。示范性器具包括例如玻璃、陶瓷、三聚氰胺和/或塑料。本文中所描述的器具清洗可以人工清洗。在替代方面，在器具清洗机中清洗器具。
在器具清洗应用、浸泡(或预处理)应用和/或其它硬表面处理应用中，可以在使用溶液中将长链多胺添加到碱性组合物中。或者，可以提供全配方碱性清洁组合物。稀释和/或产生水性使用溶液(例如从固体)的第一步也可以包括在方法中。示范性稀释步骤包括使液体和/或固体组合物与水接触。
碱性清洁组合物可以以易于使用和/或浓缩的组合物的活性水平提供，从而提供组合物的组分的期望的量的活性。在一个方面，在使用溶液中以约10ppm至约200ppm的浓度或在使用溶液中以约100ppm至约200ppm的浓度提供长链多胺。
在一个方面，碱性清洁组合物在使用溶液下接触需要清洁的器具和/或其它硬表面将具有约7.5与约13.5之间的pH。
在一个方面，碱性清洁组合物接触器具和/或其它硬表面足够时间以去除污渍，包括几秒到几小时，包括其间的所有范围。在一个实施例中，组合物接触器具和/或其它硬表面至少约15秒、至少约30秒、至少约45秒或至少约60秒。在一个实施例中，组合物接触器具和/或其它硬表面至少约1分钟、至少约2分钟、至少约3分钟、至少约4分钟或至少约5分钟。
本说明书中的所有出版物和专利申请表明本发明所属领域的普通技术的水平。所有公开和专利申请在此都通过引用并入本文，其程度就如同特定并且单独地指示每一篇单独的公开或专利申请通过引用并入一般。
实例
在以下非限制性实例中进一步限定了本发明的实施例。应理解，这些实例在指示本发明的某些实施例的同时，仅以说明的方式给出。通过以上论述和这些实例，所属领域的技术人员可以确定本发明的必要特征，并且可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以对本发明的实施例进行各种改变和修改，以使本发明适合各种用途和条件。因此，除了本文所示和所述的那些之外，本发明的实施例的各种修改对于所属领域的技术人员来说将从前面的描述中变得显而易见。这样的修改也意图落入所附权利要求书的范围之内。
在本文中提供以下实例中所用的材料：
-封面女郎435：封面女郎化妆品(Cover Girl Cosmetics)的可商购的口红。
-封面女郎305：封面女郎化妆品的可商购的口红。
-魅可C46：魅可化妆品(MAC Cosmetic)的口红。
-口红砖：预先用粉红色口红污染的人造玻璃砖，来自测试材料中心(Center forTest material)。
-不锈钢试样：可商购，用于口红应用。
-Ultra Klene：一种含有苛性碱的碱性工业和专业机器器具清洗洗涤剂。
-胺736：长链三胺，如式I所示的N1-(3-氨丙基)-N3-十二烷基丙烷-1,3,二胺)。
-胺739：长链五胺，如式II所示，N1,N1,N3-三(3-氨丙基)-N3-十二烷基丙烷-1,3-二胺。
-胺754：长链环状三胺，如式III所示，N1-(3-氨丙基)-N1-苯乙基丙烷-1,3-二胺。
Figure BDA0002478089280000421
-胺757：长链三胺，如式IV所示，N1-(3-氨丙基)-N1-苄基丙烷-1,3-二胺。
-
Figure BDA0002478089280000422
实例1
在1000mL烧杯中装入600g 5gpg水。加入1000ppm式A和100ppm长链多胺，并在200RPM下磁力搅拌至少5分钟以达到平衡。表1和2详细列出了每种配方的组成。实验在环境条件下进行。
表1配方A，在图1至图5中称为‘苛性碱’或‘C’。
Figure BDA0002478089280000431
表2测试配方.
配方A 配方B 配方C 配方D 配方E
长链多胺配方 1000ppm 1000ppm 1000ppm 1000ppm 1000ppm
736 100ppm
739 100ppm
754 100ppm
757 100ppm
在两块新的载玻片上绘制玻片长的口红线。使用装订夹使两块玻片从彼此相对的不锈钢挂钩上悬垂。在以200RPM搅拌溶液的同时，将玻片浸没在溶液中，确保将玻片尽可能保持竖直，并且不位于烧杯中心的涡流中。
在环境温度下在溶液中放置16小时后，去除玻片并风干。然后目测评估每种配方关于口红颜料和蜡去除的性能。
如图1A-1C、2A-2C和3A-3C分别所示，在用于配方A、D和E的口红品牌中均未观察到颜料或蜡被去除。每个图均显示用配方处理后的载玻片图像。
配方B表明封面女郎435和封面女郎305可以完全去除颜料和部分去除蜡。魅可C46样品的部分颜料和蜡被去除。配方B的结果展示于图4A-4C。
配方C展示封面女郎435和封面女郎305样品的全部颜料和部分蜡被去除。魅可C46样品的一些颜料和极少的蜡被去除。配方C的结果展示于图5A-5C。
实例2
来自艺康公司(Ecolab,Inc)的低温器具清洗机，其中餐具架装有
120℉1.5加仑5gpg水。将预污染的口红砖放在不锈钢砖支架上，所述支架固定在架子中心和左后角之间，并用装订夹固定。然后将架子放在器具清洗机中，根据表3添加适当的配方，并运行一个循环。重复循环总共50次或5次循环，每次循环供给新化学物质以保持浓度恒定。器具清洗机将水温保持在120℉用于清洗和冲洗。每个测试重复两次或三次。
表3测试配方
Figure BDA0002478089280000441
测试之后，使用白色背景拍摄砖的数字图像。使用Fiji ImageJ软件(开源图像处理软件包)将图像更改为16位黑白图像，阈值设置成215。使用ImageJ进行测量，以测定砖上指定区域的覆盖百分比。
测试之后残留口红百分比展示于图6，其是评估配方的残留口红百分比的图示。较低的值表示较多的口红被去除。有益地，在碱性洗涤剂组合物中含有长链多胺的评估配方有效去除器具的染唇液。
实例3
在使用前，目视检查普通的饮料玻璃器具是否有刮痕或残留污渍。使用口红***将选择用于测试的那些玻璃杯标记有封面女郎435，并给口红贴上干净的不锈钢试片。将试片或其它干净的边缘沿***脊线的方向拖过***，直到完全覆盖，其中脊线保持可见。然后将***压在玻璃杯的侧面，位于底座和唇口之间的中间位置。当施加均匀压力时，在从玻璃杯表面移除印模之前使用平缓的、来回摇摆运动以确保口红覆盖的均一性。使用口红***程序在工业器具清洗机中提供可重复且一致的口红去除性能评估方法。
拍摄了在一个具有白色背景的灯箱中的每个玻璃杯的图像。使用带有CameraControl Pro 2软件的尼康(Nikon)D5300 DSLR，快门速度是1/80秒，光圈是f/2.8。然后将玻璃杯放在器具清洗架的前部中心、中前部、中部、中后部和/或后角，口红面向前。然后将架子放在装有120℉1.5加仑17gpg水的器具清洗餐具机器中。根据表4添加适当的配方，并运行一个循环。重复循环总计25次循环，按需要供给新化学物质以保持浓度恒定。器具清洗餐具机器将水温保持在120℉用于清洗和冲洗。
表4测试配方.
Figure BDA0002478089280000451
测试完成后，使用与测试前相同的程序，将玻璃杯从架子上去除、风干，并在灯箱中重新成像。Fiji ImageJ软件用于测量去除的颜料/口红的量。在ImageJ中打开每个图像，然后在“图像”选项卡下，图像类型更改为黑白，并且将阈值调整为152。在测试之前和之后，使用宏来确保对每个样品中恰好553152平方像素的相同区域进行测量。
调整矩形以含有被标记的口红，并记录面积百分比测量值。处理之前和之后的面积百分比测量值用于计算去除的颜料量。图7-11展示每个架子位置去除的口红百分比。
实例4
进行从玻璃砖上去除口红污渍的额外测试。从荷兰测试材料中心(BV)获得玻璃砖上预污染的粉红色口红。使用5gpg水在ES2000低温机器上完成测试。填充体积是1.5加仑，且进水温度是120℉。将被污染的砖放在不锈钢砖支架上，所述支架固定在架中心和左后角之间，并用装订夹固定。根据表5添加适当的配方，并进行完整的清洗和冲洗循环。重复循环总计50次循环，按需要供给新化学物质以保持浓度恒定。
表5测试配方.
Figure BDA0002478089280000461
测试完成后，将玻璃砖从架子上去除、风干，并使用具有白色背景的彩色扫描仪采集图像。Fiji ImageJ软件用于测量去除的颜料/口红的量。在ImageJ中打开每个图像，然后在“图像”选项卡下，图像类型更改为黑白，并且将阈值调整为215。使用宏来确保对每个样品中的相同区域进行分析和测量。图12展示结果，其中包括长链多胺的组合物，即具有和不具有碱度源的C6-C20多胺在去除口红污渍方面同样表现良好。
已由此描述本发明，将显而易见的是其可以以多种方式变化。这类变化不会被视为脱离本发明的精神和范围，并且所有此类变化形式均意图包括于以下权利要求书的范围内。以上说明书提供了所公开的组合物和方法的制造和使用的描述。由于许多实施例可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行，因此本发明归属于权利要求书。

Claims (20)

1.一种清洁组合物，其包含：
任选的碱度源，其中如果包括所述碱度源，那么所述碱度源是碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属硅酸盐和/或有机氮碱；
至少清洁和/或消泡表面活性剂、溶剂、聚合物/螯合剂，和/或酶；以及
C6-C20长链多胺。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述碱度源
是碱金属氢氧化物。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的组合物，其中所述长链
多胺是具有非支链结构而没有芳香族官能团的C6-C20多胺。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述长链
多胺是C6-C18多胺。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述长链
多胺是N1,N1,N3-三(3-氨丙基)-N3-十二烷基丙烷-1,3-二胺。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述长链
多胺是N1-(3-氨丙基)-N3-十二烷基丙烷-1,3,二胺)。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种额外功能成分，其包含助水溶物、染料、粘度调节剂、螯合剂、填充剂和/或溶剂。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含烷氧基化非离子表面活性剂、聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物和/或反向聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物。
9.一种清洁组合物，其包含：
任选的碱金属氢氧化物；
C6-C20长链多胺；
消泡表面活性剂；和
水。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述组合物包括所述碱金属氢氧化物，氢氧化钠并且占所述组合物的约1wt-％至约99wt-％，并且所述C6-C20多胺占所述组合物的约0.0005wt-％至约50wt-％。
11.根据权利要求9至10中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种额外功能成分，其包含表面活性剂、助水溶物、染料、粘度调节剂、螯合剂、聚合物、酶、填充剂和/或溶剂。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含烷氧基化非离子表面活性剂、聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物和/或反向聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物。
13.一种去除蜡质、油性和/或油脂污渍的方法，其包含：
使器具与根据权利要求1至12中任一项所述的清洁组合物接触，其中
所述器具包含蜡质、油性和/或油脂污渍；并且
清洗所述器具。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述污渍是唇用化妆品污渍。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述唇用化妆品污渍包含以下中的至少一个：口红、染唇液(lip stain)、唇彩(lip gloss)、润唇膏或护唇膏。
16.根据权利要求13至15中任一项所述的方法，其中所述器具是玻璃、陶瓷和/或塑料。
17.根据权利要求13至16中任一项所述的方法，其中所述器具被人工清洗，在器具清洗机中清洗，或将其与所述清洁组合物一起浸泡在容器中。
18.根据权利要求13至17中任一项所述的方法，其中所述长链
三胺被添加到含所述组合物的使用溶液中。
19.根据权利要求13至18中任一项所述的方法，其中所述长链
三胺以在使用溶液中约10ppm至约200ppm或以在使用溶液中约100ppm至约200ppm的浓度提供。
20.根据权利要求13至19中任一项所述的方法，其中含所述清洁组合物的使用溶液的将具有约7.5与约13.5之间的pH。
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