CN1112556A - 呋喃基杀虫剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新的式(1)的(四氢-3-呋喃基) 甲基氨基衍生物和含此衍生物作为有效成分的杀虫剂，式(I)中X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、R1、R2和Z的含义与说明书同。

Description

本发明涉及新的（四氢-3-呋喃基）甲基胺衍生物，含此衍生物作为有效成份的杀虫剂和其中间体。
迄今为止，业已知道了许多具有硝基亚甲基基团的、硝基亚氨基基团的或氰基亚氨基基团的胺化合物（如日本特许公开070468/1989、171/1990、157308/1991和154741/1992及其他文献）。在这些出版物中描述了在其分子上含杂环基团的胺化合物具有杀虫活性。然而，本发明人在合成这些化合物及检验其杀虫活性时发现，并非带杂环基团的所有胺衍生物都表现出有杀虫活性。换言之，在这些出版物中描述的化合物中具有显著活性的化合物局限于带噻唑甲基或吡啶甲基作为杂环基团的胺衍生物，在J.Pesticide  Sci.18    41（1993）和其他公知技术中描述了这一事实。而且目前计划商业化的化合物仅为吡啶甲基作为杂环基团的化合物。
因此，本发明的目的是提供一种带硝基亚甲基基团的、硝基亚氨基基团的或氰基亚氨基团的低毒且具有良好杀虫活性的、无上述以吡啶基甲基基团或噻唑甲基基团作为杂环基团的胺衍生物。
本发明人经认真研究以便解决上述问题，结果发现既使在新的式（1）的（四氢-3-呋喃基）-甲胺衍生物的分子结构上无吡啶基团或噻唑甲基基团，其也具有良好的杀虫活性。本发明正是在此基础上完成的。
本发明提供了式（1）代表的（四氢-3-呋喃基）甲基胺衍生物;含此衍生物作为有效成份的杀虫剂;和式（2）代表的制备化合物（1）的中间体：
Figure 941128164_IMG5
在（1）式中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各代表氢原子或有1-4个碳原子的烷基;R1代表氢原子、1-5个碳原子的烷基、有3个碳原子的链烯基、苄基、在整个基团上有2-4个碳原子的烷氧基烷基、有1-3个碳原子的烷基氧羰基、苯氧基羰基、有1-6个碳原子的烷基羰基、有2-3个碳原子的链烯基羰基、有3-6个碳原子的环烷基羰基、苯甲酰基、被有1-4个碳原子烷基（1个或多个）取代的苯甲酰基、被一个或多个卤原子取代的苯甲酰基、2-呋喃基羰基或N，N-二甲基-氨基甲酰基;R2代表氢原子、氨基、甲基、有1-5个碳原子的烷基氨基、在整个基团上有2-5个碳原子的二取代烷基氨基、1-吡咯烷基、有3个碳原子的链烯基氨基、有3个碳原子的炔基氨基、甲氧基氨基、在整个基团上有2-4个碳原子的烷氧基烷基氨基、甲硫基或-N（Y1）Y2，在-（Y1）Y2中：Y1为有1-3个碳原子的烷氧基羰基、苯氧基羰基、有1-6个碳原子的烷基羰基、有2-3个碳原子的链烯基羰基、有3-6个碳原子的环烷基羰基、苯甲酰基、被一个或多个有1-4个碳原子烷基取代的苯甲酰基、被一个或多个卤原子取代的苯甲酰基、2-呋喃羰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、（四氢-3-呋喃基）甲基或苄基，和Y2代表氢原子或有1-5个碳原子的烷基;式（1）中的Z为＝N-NO2、＝CH-NO2或＝N-CN;
Figure 941128164_IMG6
在（2）式中：X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各代表氢原子或有1-4个碳原子的烷基;R10代表有1-5个碳原子的烷基或苄基;和R11为有1-5个碳原子的烷基或苄基。
根据本发明的新的式（1）的（四氢-3-呋喃基）甲基胺衍生物为具有高杀虫力及广谱杀虫活性的优良化合物。而且，含根据本发明的新的式（1）的（四氢-3-呋喃基）甲基胺衍生物的农药作为杀虫剂具有突出的优点。因此，它们是有用的。
在上述（1）和（2）式中，X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7的烷基的具体例子包括甲基、乙基、正-丙基、异丙基、叔丁基等，优选甲基。
R1为烷基的具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等。
R1为链烯基的具体例子包括1-丙烯基、2-丙烯基等。
R1为烷氧基烷基的具体例子包括甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、异丙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等。
R1为烷氧基羰基的具体例子包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基等。
R1为烷基羰基的具体例子包括甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、正己基羰基等。
R1为链烯基羰基的具体例子包括乙烯基羰基，1-甲基乙烯基羰基等。
R1为环烷基羰基的具体例子包括环丙基羰基、环丁基羰基、环戊基羰基、环己基羰基等。
R1为被一个或多个烷基取代的苯甲酰基的具体例子包括2-甲基苯甲酰基、3-甲基苯甲酰基、4-甲基苯甲酰基、4-叔丁基苯甲酰基等。
R1为被一个或多个卤原子取代的苯甲酰基的具体例子包括2-氯苯甲酰基、3-氯苯甲酰基、4-氯苯甲酰基、3，4-二氯苯甲酰基、4-氯苯甲酰基等。
虽然R1可有如上所述的各种取代基，但优选氢原子、有1-4个碳原子的烷基羰基或环丙基羰基。
R2为烷基氨基的具体例子包括甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、正戊基氨基等，优选甲基氨基。
R2为二取代的烷基氨基的具体例子包括二甲基氨基、二乙基氨基、N-甲基-N-乙基氨基、N-甲基-N-正丙基氨基、N-甲基-N-正丁基氨基等，优选二甲基氨基。
R2为链烯基氨基的具体例子包括1-丙烯基氨基、2-丙烯基氨基等。
R2为炔基氨基的具体例子包括炔丙基氨基等。
R2为烷氧基烷基氨基的具体例子包括甲氧基甲基氨基、乙氧基甲基氨基、正丙氧基甲基氨基、异丙氧基甲基氨基、甲氧基乙基氨基、乙氧基乙基氨基等。
R2中由Y1表示的烷氧基羰基的具体例子包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基等。
R2中由Y1表示的烷基羰基的具体例子包括甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、正己基羰基等，优选甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、仲丁基羰基和叔丁基羰基。
R2中由Y1表示的链烯基羰基的具体包括乙烯基羰基、1-甲基-乙烯基羰基等。
R2中由Y1表示的环烷基羰基的具体例子包括环丙基羰基、环丁基羰基、环戊基羰基、环己基羰基等，优选环丙基羰基。
R2中由Y1表示的烷基（一个或多个）取代的苯甲酰基的具体例子包括2-甲基苯甲酰基、3-甲基苯甲酰基、4-甲基苯甲酰基、4-叔丁基苯甲酰基等。
R2中由Y1表示的被一个或多个卤原子取代的苯甲酰基的具体例子包括2-氯苯甲酰基、3-氯苯甲酰基、4-氯苯甲酰基、3，4-二氯苯甲酰基、4-氟苯甲酰基等。
R2中由Y2表示的烷基的具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基等，优选甲基。
从杀虫活性和制备方法这两个角度考虑，在式（1）中，优选其中的R1和Y1同时为1-4个碳原子的烷基羰基或环丙基羰基的化合物。
可视所带的取代基按下述（A）至（F）的任一方法来制备式（1）化合物。
方法（A）：
下式反应路线（Ⅰ）表示式（1）中R1为R3和R2为NR5R6的式（ⅠA）化合物的制备方法。
反应路线（Ⅰ）：
Figure 941128164_IMG7
其中的X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7的定义和上述的相同;R3为氢、有1-5个碳原子的烷基、有3个碳原子的链烯基、苄基或有2-4个碳原子的烷氧基烷基;R4为有1-5个碳原子的烷硫基或苄硫基;R5为有1-5个碳原子的烷基、3个碳原子的链烯基、3个碳原子的炔基、甲氧基、2-4个碳原子的烷氧基烷基、（四氢-3-呋喃基）甲基或苄基;R6为氢原子或有1-5个碳原子的烷基，或R5和R6一起键合形成1-吡咯烷基团;和Z有上述相同的含义。
即，必要时，可方便地在各种溶剂中在碱或催化剂存在下，通过式（3）化合物同式（4）的胺的反应来制备式（1A）化合物。
可用过量的胺，或碳酸钠和碳酸钾一类碳酸盐，磷酸三钾、磷酸三钠、磷酸氢二钠和磷酸氢二钾一类磷酸盐，乙酸钠和乙酸钾一类乙酸盐作为碱。
可用4-（二甲基氧基）吡啶、DBU、三乙胺和二氮杂二环十一碳烯等有机碱、离子交换树脂、硅胶、沸石等作催化剂。
除水可用作溶剂外，下述化合物也可作溶剂，如醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇;芳族烃，如苯、甲苯、二甲苯;脂族烃，如己烷、庚烷、石油醚;非质子传递的极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和1-甲基-2-吡咯烷酮;醚，如***、二异丙醚、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃和二噁烷;腈，如乙腈和丙腈;酮如丙酮、二异丙酮;等。
其反应温度和反应时间可在一较宽的范围内变化。一般而言，其反应温度范围为-20℃至200℃，优选0-150℃;反应时间为0.01-50小时，优选0.1至15小时。
反应路线（Ⅰ）中的式（3）化合物可用如日本特许公开70468/1989中介绍的方法来制备。反应路线（Ⅰ）中的式（4）化合物可用本领域的公知方法来制备。
方法B：
下述反应路线（Ⅱ）表示式（1）中的R1为R7和R2为R8的式（1B）化合物的制备方法：
反应路线（Ⅱ）
在（Ⅱ）中：X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7的定义同前;R7是氢、有1-5个碳原子的烷基、有3个碳原子的链烯基、苄基或有2-4个碳原子的烷氧基烷基;R8为氢原子、氨基、有1-3个碳原子的烷基、有1-5个碳原子的烷基氨基、有2-5个碳原子的二取代烷基氨基、1-吡咯烷基、有3个碳原子的链烯基氨基、有3个碳原子的炔基氨基、甲氧基氨基、有2-4个碳原子的烷氧基烷基氨基、有1-5个碳原子的烷硫基或苄硫基;R9为氨基、有1-5个碳原子的烷氧基、有1-5个碳原子的烷硫基或苄硫基;和Z的定义和上述Z相同。
即，通过式（5）化合物同式（6）化合物反应方便地和高产率地制备式（1B）化合物。
如果必要，上述反应可容易地在各种溶剂中在碱或催化剂存在下进行。
可作为所说碱的有如碳酸盐，如碳酸钾和碳酸钠;磷酸盐，如磷酸三钾、磷酸三钠、磷酸氢二钾和磷酸氢二钠;乙酸盐，如乙酸钠和乙酸钾等。
可用作催化剂的有如有机碱，如4-（二甲基氨基）吡啶、DBU、三乙胺和二氮杂二环十一碳烯;磺酸，如对甲苯磺酸和甲磺酸;无机酸，如硫酸、盐酸和磷酸;离子交换树脂、硅胶、沸石等。
可作为溶剂的不仅有水，还有如醇，如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;芳烃;如苯、甲苯和二甲苯;脂族烃，如己烷、庚烷和石油醚;非质子传递的极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和1-甲基-2-吡咯烷酮;醚，如***、二异丙醚;1，2-二甲氧基乙烷，四氢呋喃和二噁烷;腈，如乙腈和丙腈;酮，如丙酮和二异丙酮等。
其反应温度和反应时间可在一较宽的范围内变化。一般而言，反应温度为-20℃至200℃，优选0-150℃。反应时间为0.01-50小时，优选0.1-15小时。
可按下述反应路线（ⅡA）的步骤来制备反应路线（Ⅱ）中的式（5）化合物。
反应路线（ⅡA）：
Figure 941128164_IMG9
其中：X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7的定义同前;W3为卤原子，甲苯磺酰氧基、甲基磺酰氧基或三氟甲基磺酰氧基;和M为钠原子或钾原子;R7为氢、有1-5个碳原子的烷基，有3个碳原子的链烯基、苄基或有2-4个碳原子的烷氧基烷基。
即，式（5）化合物可用下述方法制备：用卤化剂卤化（四氢-3-呋喃基）甲醇衍生物或用磺化剂磺化所说衍生物，接着按公知的胺合成法，如用邻苯二甲酰亚胺钾的Gabriel合成法及用六亚甲基四胺的Delepine反应或与烷基胺反应。所说卤化剂为如亚硫酰二氯、氯化氧磷、三溴化磷、三苯膦/四溴化碳和三苯磷/四氯化碳。所说磺化剂，如甲苯磺酰氯、甲磺氯和三氟甲磺酸酐。
可用如公知技术Chem.Ber.，第100卷，第591页和其他公知技术中描述的方法制备反应路线（Ⅱ）中的式（6）化合物。
方法（C）：
下述反应路线（Ⅲ）表示式（1）中的R1为R7、R2为SW1和Z为＝N-NO2的式（1C）化合物的制备方法。
反应路线（Ⅲ）
其中：X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7的定义同前;R7为氢原子、有1-5个碳原子的烷基、苄基或有2-4个碳原子的烷氧基烷基;W1可有1-4个碳原子的烷基;和W2为亚氨基。
即，可方便地和高产率地通过式（5）化合物同式（7）化合物的反应来制备式（1C）化合物。
可按需要方便地在各种溶剂中在碱存在下进行此反应。
所用的碱包括：碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾;碱土金属氢氧化物，如氢氧化镁和氢氧化钙;碱金属氢化物，如氢化钠和氢化钾;碱金属醇盐，如甲醇钠和乙醇钠;碱金属氧化物，如氧化钠;碳酸盐，如碳酸钾和碳酸钠;磷酸盐，如磷酸三钾和磷酸三钠，磷酸氢二钾和磷酸氢二钠，乙酸盐，如乙酸钾和乙酸钠;有机碱，如吡啶、4-（二甲基氨基）吡啶、DBU、三乙胺和二氮杂二环十一碳烯等。
除水外，下述化合物也可作溶剂，如醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇;芳烃，如苯、甲苯和二甲苯;脂族烃，如己烷、庚烷和石油醚;非质子传递的极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和1-甲基-2-吡咯烷酮;醚，如***、异丙醚、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃和二噁烷;腈，如乙腈和丙腈;酮，如丙酮和异丙酮;等。
反应温度和反应时间可在一宽的范围内变化。一般而言，反应温度为-30℃至200℃，优选-20℃至150℃;反应时间为0.01-50小时，优选0.1-15小时。
反应路线（Ⅲ）中的式（5）化合物可用上述反应路线（ⅡA）的方法来制备。
反应路线（Ⅲ）中的化合物（7）可按日本特许公开9173/1993和其他公知技术中的方法来制备。
方法（D）：
（1）式中的R1为Y1、R2为NY1Y3和Z为Z1的式（1D）化合物的制备方法列于下面的反应路线（Ⅳ）：
反应路线（Ⅳ）
Figure 941128164_IMG11
其中：X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7的定义同前;Y3为氢原子或1-5个碳原子的烷基;Y1为有1-3个碳原子的烷氧基羰基、苯氧基羰基、有1-6个碳原子的烷基羰基、有2-3个碳原子的链烯基羰基、有3-6个碳原子的环烷基羰基、苯甲酰基、被有1-4个碳原子的一个或多个烷基取代的苯甲酰基，为一个或多个卤原子取代的苯甲酰基、2-呋喃基羰基或N，N-二甲基氨基甲酰基;和Z1为＝N-NO2或＝N-CH。
可通过式（8）化合物和式（9）化合物的反应方便地和高产率地制备式（1D）化合物。
可在各种溶剂中在碱存在下方便地进行此反应。
可用的碱包括：碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾;碱土金属氢氧化物，如氢氧化镁和氢氧化钙;碱金属氢化物，如氢化钠和氢化钾;碱金属醇盐，如甲醇钠和乙醇钠;碱金属氧化物，如氧化钠;碳酸盐，如碳酸钠和碳酸钾;磷酸盐，如磷酸三钠和磷酸三钠、磷酸氢二钠和磷酸氢二钾;乙酸盐，如乙酸钠和乙酸钾;有机碱，如吡啶，4-（二甲基氨基）吡啶、DBU、三乙胺和二氮杂二环十一碳烯等。
可用的溶剂不仅包括水，也包括下述化合物，如醇，例如甲醇，乙醇、丙醇、丁醇;芳烃，如苯、甲苯和二甲苯;脂烃，如己烷、庚烷和石油醚;非质子传递的极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和1-甲基-2-吡咯烷基;醚，***、二异丙醚、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃和二噁烷;腈，如乙腈和丙腈;酮，如丙酮和二异丙酮;氯代溶剂，如二氯甲烷和氯仿等。
其反应温度和反应时间可在一宽范围内变化。一般而言，反应温度为-20至200℃，优选0-150℃;反应时间为0.01-50小时，优选0.1-15小时。
可用反应路线（Ⅰ）或（Ⅱ）中的方法来制备反应路线（Ⅳ）中的式（8）化合物。
可用已知的合成酰基氯的方法由已知的羧酸制备反应路线（Ⅳ）中的式（9）化合物。
方法E：
制备R1为Y1、R2为NY4Y5和Z为Z1的式（1E）的方法列于下述反应路线（V）：
反应路线（V）
Figure 941128164_IMG12
其中：X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7的定义同前;Y4为有1-5个碳原子的烷基;Y5为有1-5个碳原子的烷基;Y1为有1-3个碳原子的烷氧基羰基、苯氧基羰基、有1-6个碳原子的烷基羰基、有2-3个碳原子的链烯基羰基，有3-6个碳原子的环烷基羰基、苯甲酰基、被一个或多个有1-4个碳原子的烷基取代的苯甲酰基、被一个或多个卤原子取代的苯甲酰基、2-呋喃羰基或N，N-二甲基氨基甲酰基;和Z1为＝N-NO2或＝N-CN。
可通过式（10）化合物和式（9）化合物的反应方便地和高产率地制备式（1E）化合物。
可在各种溶剂中在碱存在下方便地进行此反应。
可用的碱包括：碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾;碱土金属氢氧化物如氢氧化镁和氢氧化钙;碱金属氢化物，如氢化钠和氢氧钾;碱金属醇盐，如甲醇钠和乙醇钠;碱金属氧化物，如氧化钠;碳酸盐，如碳酸钠和碳酸钾;磷酸盐，如磷酸三钠和磷酸三钾、磷酸氢二钠和磷酸氢二钾;乙酸盐，如乙酸钠和乙酸钾;有机碱，如吡啶、4-（二甲基氨基）吡啶、DBU、三乙胺和二氮杂二环十一碳烯等。
可用的溶剂不仅包括水，也包括下述化合物，如醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇;芳烃，如苯、甲苯和二甲苯;脂肪烃，如己烷、庚烷和石油醚;非质子传递的极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和1-甲基-2-吡咯烷酮;醚，如***、二异丙醚、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃和二噁烷;腈，如乙腈和丙腈;酮，如丙酮和二异丙酮;卤代溶剂，如二氯甲烷和氯仿。
其反应温度和时间可在一宽范围内变化，一般而言，反应温度为-20℃至200，优选0℃至150℃，反应时间为0.01-50小时，优选0.1-15小时。
可按反应路线（Ⅰ）或（Ⅱ）方法来制备反应路线（Ⅴ）中的式（10）化合物。
可用已知的制备酰基氯的方法由已知羧酸制备反应路线（Ⅴ）中的式（9）化合物。
方法（F）：
下述反应路线（Ⅵ）列出其中R1为氢、R2为NHR11和Z为＝N-NO2的式（1F）化合物的制备方法。
反应路线（Ⅵ）：
Figure 941128164_IMG13
其中：X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7的定义同前;R10为有1-5个碳原子的烷基或苄基;R11为有1-5个碳原子的烷基或苄基。
即，可容易地和高产率地在酸性条件下处理式（2）化合物来制备式（1F）化合物。
可在各种溶剂中在酸存在下进行此反应，如有必要可使用催化剂。
可用的酸或催化剂包括：磺酸，如对甲苯磺酸和甲磺酸;无机酸，如硫酸、盐酸和磷酸;离子交换树脂，沸石等。可用的溶剂不仅包括水，也包括下述化合物，如醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇;芳烃，如苯、甲苯和二甲苯;脂肪烃，如己烷、庚烷和石油醚;非质子传递的极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和1-甲基-2-吡咯烷酮;醚，如***、二异丙醚、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃和二噁烷;腈，如乙腈和丙腈;酮，如丙酮和二异丙酮;等。
其反应温度和反应时间可在一宽范围内变化。一般而言，反应温度为-20℃至150℃，优选室温至100℃;反应时间为0.01-50，小时，优选0.1-10小时。
可用下述反应路线（ⅥA）的方法来制备反应路线（Ⅵ）中的式（2）化合物：
反应路线（ⅥA）
Figure 941128164_IMG14
其中：X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7的定义同前;W3为氯、溴、甲苯磺酰氧基、甲磺酰氧基或三氟甲磺酰氧基;R10为有1-5个碳原子的烷基或苄基;和R11为有1-5个碳原子的烷基或苄基。
可通过将式（11）化合物与式（12）化合物反应方便地和高产率地制备式（2）化合物。
如果必要此反应可容易地在各种溶剂中在碱或催化剂存在下进行。
可用的碱包括：碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾;碱土金属氢氧化物，如氢氧化镁和氢氧化钙;碱金属氢化物，如氢化钠和氢化钾;碱金属醇盐，如甲醇钠和乙醇钠;碱金属氧化物，如氧化钠;碳酸盐，如碳酸钠和碳酸钾;磷酸盐，磷酸三钠和磷酸三钾、磷酸氢二钠和磷酸氢二钾;乙酸盐，如乙酸钠和乙酸钾;有机碱，如吡啶、4-（二甲基氨基）吡啶、DBU、三乙胺和二氮杂二环十一碳烯等。
可用的溶剂不仅包括水，也包括下述化合物，如醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇;芳烃，如苯、甲苯和二甲苯;脂肪烃，如己烷、庚烷和石油醚;非质子传递的极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和1-甲基-2-吡咯烷酮;醚，如***、二异丙醚、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃和二噁烷;腈，如乙腈和丙腈;酮，如丙酮和二异丙酮;等。
其反应温度和反应时间可在一宽范围内变化。一般而言，反应温度为-30至200℃，优选-20℃至150℃;反应时间为0.01-50小时，优选0.1-15小时。
可用下述卤化剂或下述磺化剂对（四氢-3-呋喃基）甲醇衍生物进行卤化或磺化的方法来制备反应路线（ⅥA）中的式（11）化合物。所说卤化剂为亚硫酰二氯、氯化氧磷、三溴化磷、三苯膦/四溴化碳和三苯膦/四氯化碳;所说磺化剂为甲苯磺酰氯、甲磺酰氯和三氟甲磺酸酐。
可用单烷基取代的硝基胍或单苄基取代的硝基胍、伯胺和甲醛来制备反应路线（ⅥA）中的式（12）化合物。
式（1）化合物可以以顺反异构体和互变异构体的形式存在。而且，由于此四氢呋喃环的3-位上存在有不对称碳原子，所以该化合物可以以旋光异构体、外消旋体或其任意比例的混合物的形式存在。如此四氢呋喃环有烷基取代基，在某些情况下可存在非对映异构体。这些异构体可以以任何比例的混合物形式存在。所有这些异构体、互变异构体均包括在本发明的范围之内。
本发明的式（1）表示的有硝基亚甲基基团、硝基亚氨基基团或腈基亚氨基基团的胺衍生物其特征在于有（四氢-3-呋喃基）甲基基团。例如，如此四氢呋喃环上的氧原子被硫原子或氮原子置换，此衍生物的杀虫活性会完全丧失。该衍生物的特征还在于所说氧原子存在在3-位上。在2-位上有氧原子的四氢-2-呋喃甲胺衍生物根本没有杀虫活性。换言之，仅仅是结构十分有限的饱和杂环衍生物，即（四氢-3-呋喃基）甲胺衍生物才具有十分特征性的杀虫活性。
根据本发明的式（1）化合物的衍生物具有高的杀虫活性，可以用作许多场合的杀虫剂，如农业、园艺、家畜、林业、消毒和住宅。本发明的式（1）化合物的衍生物对害虫有极好的抑制效果，而对农作物，高等动物及环境无任何植物毒性。
本发明的式（1）化合物的衍生物能对付的害虫的例子包括：
鳞翅目
Pseudaletia  separata  Walker-    水稻粘虫
Sesamia  inferens  Walker-    粉红螟
Narangata  aenescens  Moore-    稻绿毛虫
Agrotis  ipsilon  Hufnagel-    小地老虎
Anomis  flava  Fabricius-    棉小造桥虫
Helicoverpa  armigera  Hubner-    棉铃虫
Spodoptera  exigua  Hubner-    甜菜夜蛾幼虫
Spodoptera  litura  Fabricius-    地老虎
Agrotis  segetum  Denis  et  Schiffermuller-    地老虎
Mamestra  brassicae  Linnaeus-    甘蓝粘虫
Autographa  nigrisigna  Walker-    甜菜拟尺蠖
Chilo  suppressalis  Walker-    水稻螟虫
Cnaphalocrocis  medinalis  Guenee-    稻卷叶虫
Scirpophaga  incertulas  Walker-    水稻三化螟
Ectomyelois  pyrivorella  Matsumura-    梨蛾
Hellulla  undalis  Fabricius-    菜螟
Maruca  testulalis  Hubner-    豆夹螟虫
Parnara  guttata  Bremer  et  Grey-    稻弄蝶
Pectinophora  gossypiella  Saunders-    红铃虫
Phthorimaea  operculella  Zeller-    马铃薯块茎蛾
Pieris  rapae  crucivota  Boisduval-    菜粉蝶
Plodia  interpunctella  Hubner-    印度谷蠕虫
Adoxophyes  sp.
Phyllonorycter  ringoniella  Matsumura-    金纹细蛾
Phyllocnistis  citrella  Stainton-    柑桔潜叶蛾
Eupoecillia  ambiguella  Hubner-grape  cochylid
Grapholita  molesta  Busck-    东方果蛾
Leguminivora  glycinivorella  Matsumura-    大豆食心虫
Carposina  niponensis  Walsingham-    桃蛾
Paranthrene  regalis  Buter-    葡萄透翅蛾
Caloptilia  theivora  Walsingham-    茶卷叶虫
Plutella  xylostella  Linnaeus-    菜蛾
Tinea  translucens  Meyrick-    衣蛾
半翅目
Bemisia  tabaci  Gennadius-    甜薯粉虱
Trialeurodes  vaporariorum  Westwood-    温室粉虱
Aleurocanthus  spiniferus  Quaintance-    甘桔棘粉虱
Aphis  gossypii  Glover-    棉蚜虫
Aphis  citricola  van  der  Goot-    绣丝菊蚜虫
Eriosoma  lanigerum  Hausmann-    苹果棉蚜
Myzus  persicae  Sulzer-    桃蚜
Brevicoryne  brassicae  Linnaeus-    甘盐蚜
Lipaphis  erysimi  Kaltenbach-    芜菁蚜
Aphis  craccivora  Koch-    豇豆蚜
Toxoptera  aurantii  Boyer  de  Fonscolombe-    桔二岔蚜
Toxoptera  citricidus  Kirkaldy-    热带桔蚜
Viteus  vitifolii  Fitch-    葡萄叶虱
Schizaphis  graminum  Rondani-    麦二叉蚜
Aulacorthum  solani  Kaltenbach-    毛地黄蚜
Empoasca  onukii  Matsuda-    茶青叶蝉
Arboridia  apicalis  Nawa-    葡萄浮尘子
Laodelphax  striatellus  Fallen-    办稻虱
Nilaparvata    lugens  Stal-    褐飞虱
Sogatella  furcifera  Horvath-    黑白稻飞虱
Nephotettix    cincticeps  Uhler-    黑尾叶蝉
Nephotettix  virescens  Distant-green  rice  leafhopper
Cofana  spectra  Distanrt-    稻叶蝉
Ceroplastes  rubens  Maskell-    红蜡蚧
Saissetia  oleae  Bernard-    黑灰蚧
Comstockaspis  perniciosa  Comstock-San  Jose    蚧
Lepidosaphes  ulmi  Linnaeus-    牡蛎蚧
Aonidiella  aurantii  Maskell-    红园蚧
Chrysomphalus  ficus  Ashmead-Florida  red  scale
Unaspis  yanonensis  Kuwana-    矢克蚧
Pseudococcus  comstocki  Kuwana-    康氏粉蚧
Planococcus  citri  Risso-    桔粉蚧
Icerya  purchasi  Maskell-cottonycushion  scale
Psylla  mali  Schmidberger-    苹木虱
Diaphorina  citri  Kuwayama-    桔柑木虱
Nezara  viridula  Linnaeus-southern  green  stink  bug
Riptortus  clavatus  Thunberg-    豆虫
Stephanitis  nashi  Esaki  et  Takeya-    梨网蜷
鞘翅目
Lissorhoptrus  oryzophilus  Kuschhel-    半象
Oulema  oryzae  Kuwayama-    稻负泥虫
Phyllotreta  striolata  Fabricius-    跳甲
Leptinotarsa  decemlineata  Say-    马铃薯甲
Chaetocnema  concinna  Marshall
Diabrotica  spp
Sitophilus  zeamais  Motschulsky-    玉米象甲
Carpophilus  hemipterus  Linnaeus-    甘果甲虫
Epilachna  vigintioctopunctata  Fabricius-twenty-eight-spotted    瓢虫
Acanthoscelides  obtectus  Say-    大豆象
Callosobruchus  chinensis  Linnaeus-    红小豆象
Callosobruchus  maculatus  Fabricius-    小麦象豆
Anomala  cuprea  Hope-    铜色金龟子
Anomala  rufocuprea  Motschulsky-    大豆甲虫
Popilla  japonica  Newman-    日本甲虫
Anoplophora  malasiaca  Thomson-    天牛甲虫
Lasioderma  serricorne  Fabicius-    烟草甲虫
Anthrenus verbasci Linnaeus- 各种皮
Figure 941128164_IMG15
Tribolium  castaneum  Herbst-    赤拟谷盗
Lyctus brunneus Stephens- 粉
Figure 941128164_IMG16
虫
膜翅目
Culex  pipiens  pallens  Coquilett
Culex  pipiens  molestus
Anopheles  sinensis
Aedes  albopictus
Agromyza  oryzae  Munakata-    稻潜叶蝇
Asphondylia  sp.-    豆夹蠓
Chlorops  oryzae  Matsumura-    稻杆蛆
Hydrellia  griseola  Fallen-    稻潜叶蝇
Musca  domestica  vicina  Macquart-    家蝇
Phormia  regina  Meigen
Delia  antiqua  Meigen-    葱蛆
Dacus（Zeugodacus）cucurbitae  Coquillett-    甜瓜蝇
Dacus（Bactrocera）dorsalis  Hendel-    桔实蝇
THYSANOPTERA
Thrips  tabaci  Lindeman-    葱蓟马
Ponticulothrips  diospyrosi  Haga  et  Okajima
Thrips  palmi  Karny
Stenchaetothrips  biformis  Bagnall-    稻蓟马
Scirtothrips  dorsalis  Hood-    茶蓟马
ORTHOPTERA
Periplaneta  fuliginosa  Serville
Periplaneta  japonica  Karny
Periplaneta  americana  Linne-    美洲蟑螂
Blattella  germanica  Linne
Oxya  yezoensis  Shiraki-    稻蝗
Locusta  migratoria  Linnaeus-    亚洲蝗
HYMENOPTERA
Athalia  rosae  ruficornis  Jakovlev-    菜叶蜂
ACARINA
Tetranychus  urticae  Koch-    棉红蜘蛛
Tetranychus  Kanzawai  Kishida-Kanzawa  spider  mite
Panonychus  ulmi  Koch-    欧洲红蜘蛛
Polyphagotarsonemus  latus  Branks-    广明螨
Aculops  pelekassi  Keifer-    粉红桔锈螨
Eriophyes  chibaensis  Kadono
Ornithonyssus  bacoti  Hirst
TROMBICULIDAE
Tyrophagus  putrescentiae  Schrank-    狗蚤
Pediculus  humanus  humanus  De  Geer
Reticulitermes  speratus  Kolbe
Oxidus  gracilis  C.L.Koch
Thereuronema  hilgendorfi  Verhoeff
使用本发明的式（1）化合物时，可不加任何其他成份单独使用，然而，为了易于作为防治农药来使用，加入载体是适宜的。
对于配制本发明的化合物而言，可按本领域公知的配制一般农药的步骤将其配制为各种制剂，如乳化剂、可湿润粉剂、粉剂、粒剂、细粉剂、悬浮剂、微胶囊剂、油剂、气雾剂、烟雾剂、毒饲料等，无任何特殊要求。
术语“载体”意指有利于活性成份到达欲处理的场所或部位的且有利于活性成份贮藏、运输和处理的合成的或天然的有机或无机的物质。
适宜的固体载体包括：如无机物，如蒙脱土、高岭土、硅藻土、白粘土、滑石、蛭石、石膏、碳酸钙、硅胶和硫酸铵及有机物，如大豆粉、锯末、小麦粉、果胶、甲基纤维素、褐藻酸钠、矿脂、羊毛脂、石蜡油、猪油和植物油。
适宜的液体载体包括，如芳烃，例如甲苯、二甲苯、枯烯和溶剂石脑油;链烷烃，如煤油和矿物油;卤代烃，如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;酮，如丙酮、甲乙酮和环己烷;醚，如二噁烷、四氢呋喃、乙二醇-甲醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇-甲醚和丙二醇-甲醚;酯，如乙酸乙酯、乙酸丁酯和脂肪酸甘油酯;腈，如乙腈和丙腈;醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和乙二醇;二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等。
为提高本发明式（1）化合物的效率，可视制剂类型、施用方式和目的单独或合并使用下述助剂。
用于乳化、分散、扩散、湿润、粘结和稳定之目的助剂包括水溶性碱，如木质磺酸盐、非离子表面活性剂，如烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚和多元醇酯;润滑剂，如硬脂酸钙和蜡;稳定剂，如磷酸氢异丙酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素、酪蛋白、***胶等。应予指出的是，并不局限于上述助剂。
如将本发明式（1）化合物的两种或多种衍生物合并起来使用，将会呈现出更高的杀虫活性。如与其他生理活性物质或农药合并起来使用，所制备的有着好的效果的具有多种用途的组合物有可能呈现出协同效应。
这些生理活性物质的具体例子包括：合成拟除虫菊酯或除虫菊萃取物，如丙烯菊酯、四氢菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯、炔糖菊酯、二氯苯醚菊酯、腈二氯苯醚菊酯、deltamethrin、Cyhalothrin、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、tralomethrin、Cycloprothrin、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、acrinathrin、tefluthrin、silafluofen、bifenthrin、empenthrinβ-氟氯氰菊酯、Zeta-氯氰菊酯等;有机磷杀虫剂，如DDVP、杀螟腈、倍硫磷、杀螟松、氯线磷、杀虫畏、甲基毒虫畏、毒虫畏、丙虫磷、甲基-六0五、双硫磷、肟硫磷、乙酰甲胺磷、异丙胺磷、水杨硫磷、敌百虫、苯硫磷、乙硫磷、灭蚜硫磷、苯哒嗪硫磷、diazinon、甲基嘧啶硫磷、乙嘧硫磷、异噁唑硫磷、喹噁硫磷、Chloropyriphosmethyl、Chloropyriphos、伏杀硫磷、亚胺硫磷、甲噻硫磷、oxydeprofos、完灭硫磷、马拉硫磷、稻丰散、乐果、安果、甲基乙拌磷、乙拌磷、三九一一、特丁二九一一、oxydeprofos、profenophos、低毒硫磷、Sulprofos、pyraclofos、久效磷、二溴磷、fosthiazate等;福镁铁杀虫剂，如西维因、速灭威、异丙威、丁苯威、二甲威、残杀威、MPHC、乙硫甲威、苯噁威、primicarb、丁硫克百威、benfuracarb、乙肟威、草肟威、丁醛噁威等;芳丙醚杀虫剂，如etofenprox、flufenprox、halfenprox等;芳族烷杀虫剂，如1-（3-苯氧基苯基）-4-（4-乙氧基苯基）-4-甲基戊烷、1-（3-苯氧基-4-氟苯基）-4-（4-乙氧基苯基）-4-甲基戊烷等;甲硅烷醚杀虫剂，如Silafluofen等;杀虫天然物质，如硫酸烟碱、多萘菌素、avermectin、milbemectin等;杀虫剂，如巴丹、杀虫环、杀虫磺、伏虫脲、Chlorfluazuron，teflubenzuron，triflumuron，flufenoxuron，novaluron，flucycloxuron，hexaflumuron，fluazuron，imidacloprid，nitenpyram，NI-25，pymetrozine，fipronil，噻嗪酮，fenoxycarb，pyriproxyfen，甲氧保幼素、氢化保幼素、丙炔保幼素，硫丹、diafenthiuron、triazuron、tebufenozide等;杀螨剂，如三氯杀螨虫、杀螨酯、克螨特、三氯杀螨砜、胺三氮螨、苯螨特、fenothiocarb、hexythiazox、螨完锡、除螨灵、clofentezine、pyridaben、fenpyroximate、tebufenpyrad、pyrimidifen、agrimont等及其他杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、杀线虫剂、除草剂、植物调节剂、肥料、土壤改良剂、蜕皮抑制剂、JH活化剂、BT剂、微生物驱毒剂、天然或合成干扰剂、诱虫剂、驱虫剂、昆虫致病微生物、小家畜和其他农药。
虽然本发明的式（1）化合物对光、热和氧化是稳定的，但如需要的话，可加入适当量的抗氧化剂或紫外线吸收剂，这包括如酚衍生物或双酚衍生物，如BHT（2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚）、BHA（丁羟基茴香醚）等，芳胺或二苯酮化合物，如苯-α-萘胺、苯基-β-萘胺、对氨基苯***和丙酮缩合物，据此获得更稳定的组合物。
包含本发明式（1）化合物的杀虫剂含此化合物的量为0.0000001-95%（重量计），优选0.0001-50%（重量计）。
如使用本发明的杀虫剂，所用活性成份的浓度一般为0.001-5，000ppm，优选0.01-1，000ppm。一般每10公亩活性成份的用量为1-300克。
将用下述实施例及参考例对本发明作更详细的说明。
实施例1
制备1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-甲基氨基-2-硝基-乙烯
（化合物1）
将包含7.0克（四氢-3-呋喃基）甲基胺、12.5克1，1-双（甲硫基）-2-硝基乙烯和100ml乙腈的混合物回流5小时。把此反应混合物减压浓缩后，用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/1）得6.6克1-[｛四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-甲硫基-2-硝基乙烯。然后把包含上文得到的1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-甲硫基-2-硝基乙烯（4.0克）、40%的甲胺的甲醇溶液（6.0ml）、1N的氢氧化钠水溶液（20ml）和乙醇（20ml）的混合物室温下搅拌5小时。把此反应混合物减压浓缩后，用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/甲醇＝9/1）得3.2克1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
实施例2
制备1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-甲基氨基-2-硝基-乙烯
（化合物1）
将包含1.79克1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯、1ml40%的甲胺的甲醇溶液和30ml乙醇的混合物室温下搅拌5小时。把此反应混合物减压浓缩后得油状物。用硅胶色谱柱纯化得1.54克1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-甲氨基-2-硝基乙烯。
实施例3
制备1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-乙基氨基-2-硝基-乙烯
（化合物2）
将包含0.51克1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯、1ml70%的乙胺水溶液和10ml乙醇的混合物室温下搅拌5小时。把此反应混合物减压浓缩后得油状物。用硅胶色谱柱纯化得0.50克1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-乙基氨基-2-硝基乙烯。
实施例4
制备1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-二甲基氨基-2-硝基乙烯
（化合物3）
将包含4.0克1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基-1-甲硫基-2-硝基乙烯、10ml50%的二甲胺水溶液和50ml乙腈的混合物室温下搅拌1小时。把此反应混合物减压浓缩后用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/丙酮＝1/1）得2.8克1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-二甲基氨基-2-硝基乙烯。
实施例5
制备1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-（1-吡咯烷基）-2-硝基乙烯
（化合物4）
将包含1.2克1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基-1-甲基硫基-2-硝基乙烯、1.5ml吡咯烷和15ml乙腈的混合物室温下搅拌1小时。把此反应混合物减压浓缩后用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/丙酮＝1/1）得0.92克1-[｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝氨基]-1-（1-吡咯烷基）-2-硝基乙烯。
实施例6
制备1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-甲基氨基]-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
（化合物6）
将包含1.42克甲苯磺酸（四氢-3-呋喃基）甲酯、0.15克碘化钠、1.70克碳酸钾和18ml    40%甲胺的甲醇溶液的混合物回流加热5小时。滤去不溶物后，减压浓缩得粗N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基-N-甲基胺。向此粗品中加入1.00克1，1-双（甲硫基）-2-硝基乙烯和14ml乙腈。将混合物回流4小时后减压浓缩，用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/1）得1.00克1-[N｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-甲基氨基]-1-甲硫基-2-硝基乙烯。把包含所得0.9克1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-甲基氨基]-1-甲硫基-2-硝基乙烯和15ml40%的甲胺的甲醇溶液的混合物室温下搅拌45分钟。反应混合物减压浓缩后，用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/甲醇＝3/1）得0.45克1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-甲基氨基]-1-甲基氨基-2-硝基乙烯。
实施例7
制备1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-乙基氨基]-1-甲基氨基-2-硝基乙烯。
（化合物12）
将包含4.09克甲苯磺酸（四氢-3-呋喃基）甲酯、17ml    170%的乙胺水溶液和8.2ml2N的氢氧化钠的水溶液75℃下搅拌6小时。反应混合物减压浓缩后得粗N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-乙基胺。向此胺中加入2.00克1.1-双（甲硫基）-2-硝基乙烯和20ml乙腈。反应混合物回流3小时并减压浓缩后用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/2）得0.81克1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-乙基氨基]-1-甲硫基-2-硝基乙烯。
把包含上述所得2.5克1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-乙基氨基]-1-甲硫基-2-硝基乙烯和6ml40%的甲胺的甲醇溶液的混合物室温下搅拌2小时。反应混合物经减压浓缩后用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/甲醇＝7/1）得2.0克1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-乙基氨基]-1-甲基氨基-2-硝基乙烯。
实施例8
制备1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-丙基氨基]-1-甲基氨基-2-硝基乙烯。
（化合物15）
将包含3.00克甲苯磺酸（四氢-3-呋喃基）甲酯、0.20克碘化钠、3.50克碳酸钾、4.00克丙胺和30ml乙醇的混合物回流8小时。滤去不溶物后，反应混合物经减压浓缩得粗N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝丙胺。向此胺中加入1.90克1，1-双（甲硫基）-2-硝基乙烯和16ml乙腈。把此反应混合物回流4小时并减压浓缩后用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/2）得1.00克1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-丙基氨基]-1-甲硫基-2-硝基乙烯（0.25克）和3ml40%的甲胺的甲醇溶液室温下搅拌40分钟。把此反应混合物减压浓缩后用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/甲醇＝7/1）得0.22克1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-丙基氨基]-1-甲基氨基-2-硝基乙烯。
实施例9
制备1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-丙基氨基]-1-乙基氨基-2-硝基乙烯。
（化合物16）
将包含0.25克1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-丙基氨基]-1-甲硫基-2-硝基乙烯和1ml70%的乙胺水溶液的混合物室温下搅拌1小时。将混合物减压浓缩后用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/甲醇＝7/1）得0.25克1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-丙基氨基]-1-乙基氨基-2-硝基乙烯。
实施例10
制备1-[N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-2-硝基-3-甲基胍
（化合物20）
将包含10.0克（四氢-3-呋喃基）甲醇、29.5克三氟甲磺酐、10.0克吡啶和200ml二氯甲烷的混合物室温下搅拌1小时。向此反应溶液中加入水以分离有机层，此有机层用1N盐酸、水和饱和盐水溶液洗涤、干燥并浓缩后得20克三氟甲磺酸    3-四氢呋喃基甲酯。室温下，将3.25克60%的氢化钠加入12.5克1，5-二甲基-2-硝基亚氨基六氢-1，3，5-三嗪和60ml二甲基甲酰胺，接着搅拌1小时。向其中加入20.0克三氟甲磺酸    3-四氢呋喃基甲酯，混合物在50℃下搅拌2小时。冷却到室温后加入50ml2N盐酸，接着于50℃下搅拌2小时。所得混合物碳酸氢钠中和后用二氯甲烷萃取，对萃取物进行干燥和浓缩。对所得残存物用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/1）得7.8克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基-2-硝基-3-甲基胍。
实施例11
制备N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-（甲基）硝基胍
（化合物26）
将包含0.71克甲苯磺酸（四氢-3-呋喃基）甲酯、0.08克碘化钠、0.85克碳酸钾和9ml40%的甲胺甲醇溶液的混合物回流5小时。滤去不溶物后减压浓缩反应混合物得粗N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝甲基胺。于此胺中加入0.38克S-甲基-N-（硝基）异硫脲和7ml乙腈，尔后回流5小时，反应混合物经减压浓缩后用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/1）得0.10克N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-（甲基）硝基胍。
实施例12
制备1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-2-硝基-3-甲基胍
（化合物20）
将包含0.7克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-2-（硝基亚氨基）-3，5-二甲基六氢-1，3，5-三嗪、5ml1N盐酸和5ml乙醇的混合物在40℃搅拌1小时。反应混合物减压浓缩后用硅胶色谱柱纯化得0.4克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-2-硝基-3-甲基胍。
实施例13
制备1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-1-乙基-2-硝基-3-甲基胍。
（化合物29）
将包含5.5克N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-乙胺、3.0克S-甲基-N-硝基-N′-甲基异硫脲、30ml乙醇和0.5DMAP的混合物回流4小时。反应混合物减压浓缩后得油状物，其用色谱柱纯化得1.1克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-1-乙基-2-硝基-3-甲基胍。
实施例14
制备N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N′-氰基（甲硫基）甲脒
（化合物50）
将包含0.61克（四氢-3-呋喃基）甲胺、1.10克90%的S，S′-二甲基-N-氰羧酸酯和10ml乙腈的混合物回流5小时。减压反应混合物后用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/1）得0.40克N-（四氢-3-呋喃基）甲基-N′-氰基（甲硫基）甲脒。
实施例15
制备N-氰基-N′-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝乙脒
（化合物55）
将包含0.6克（四氢-3-呋喃基）甲胺、0.7克    N-氰基乙酰胺酸乙酯和10ml乙醇的混合物室温下搅拌3小时。混合物减压浓缩后用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯）得0.40克N-氰基-N′-（四氢-3-呋喃基）甲基｝乙脒。
实施例16
制备N-氰基-N′-（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-甲基乙脒
（化合物51）
将包含1.0克N-（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-甲胺、0.4克    N-氰基-乙酰胺酸乙酯和10ml乙醇的混合物室温下搅拌7小时。反应混合物减压浓缩后用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯）得0.38克N-氰基-N′-（四氢-3-呋喃基）甲基｝-N-甲基乙脒。
实施例17
制备N-[4-｛（2-甲基）四氢呋喃基｝甲基]-N′-甲基-N″-硝基胍
（化合物58）
于冰冷却下，向1.00克2-甲基-4-羟基甲基四氢呋喃和1.05克三乙胺的二氯甲烷（50ml）的溶液中滴加（5分钟以上）2.91克三氟甲磺酸酐的二氯甲烷（10ml）溶液。反应混合物于冰冷却下，搅拌30分钟，室温下搅拌5小时，并减压浓缩得油状物。室温下把此油状物以5ml二甲基甲酰胺中的溶液的形式加到-通过在室温下将1.24克1-甲基-2-硝基亚氨基-5-甲基-1，3，5-三嗪的二甲基甲酰胺（5ml）溶液中到0.32克氢化钠（60%）的二甲基甲酰胺（5ml）的悬浮液中并于60℃下搅拌30分钟所得的反应混合物中，接着在60℃下搅拌4小时。向此反应混合物中加入7.2ml盐酸（2M）其后在60℃下搅拌3小时。将反应混合物冷却到室温后，加入乙酸乙酯。反应混合物用水洗涤后有机层用无水硫酸镁干燥。有机层经减压浓缩后得油状物，用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯）得到77mg红综色油状物N-[4-｛（2-甲基）四氢呋喃基｝甲基]-N′-甲基-N″-硝基胍。
实施例18
制备N-[4-｛（2-甲基）四氢呋喃基｝甲基]-N′-甲基-N″-硝基胍
（化合物58）
于冰冷却下，向5.70克｛4-（2-甲基）四氢呋喃基甲基｝胺盐酸盐和9.07克S-甲基-N-硝基-N′-邻苯二甲酰异硫脲的二氯甲烷（45ml）的溶液中滴加（10分钟以上）4.19克三乙胺的二氯甲烷（5ml）溶液。冰冷却下搅拌此反应混合物2小时后滤去不溶物，滤液用盐酸（1M）和饱和盐水溶液洗涤。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩得油状物。用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：己烷/乙酸乙酯＝1/1）得7.04克S-甲基-N-｛4-（2-甲基）四氢呋喃基甲基｝-N′-硝基异硫脲（无色油状物）。室温下，向S-甲基-N-｛（4-（2-甲基）四氢呋喃基甲基｝-N′-硝基异硫脲（9.39克）的甲醇（30ml）溶液中加入3.43克甲胺（40%的甲醇溶液），接着在室温下搅拌1.5小时。反应混合物经减压浓缩得油状物。其用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯）得7.77克无色油状N-[4-｛（2-甲基）四氢呋喃基｝甲基]-N′-甲基-N″-硝基胍。
实施例19
制备1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-1，2-二环己基羰基-2-甲基-3-硝基胍
（化合物33）
室温下，搅拌0.6克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-2-甲基-3-硝基胍、0.3克氢化钠和10ml乙腈直至无泡沫出现。冰冷却下，向其中滴加环己基碳酰氯（0.7克）的乙腈（5ml）溶液接着在室温下搅拌30分钟。过滤反应混合物并浓缩滤液得油状物。其用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/1）得0.87克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-1，2-二环己基羰基-2-甲基-3-硝基胍
实施例20
制备1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-1，2-二乙基羰基-2-甲基-3-硝基胍
（化合物35）
室温下，搅拌0.6克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-2-甲基-3-硝基胍、0.3克氢化钠和10ml乙腈直至无泡沫出现。冰冷却下，向其中加入丙酰氯（1.0克）的乙腈（5ml）溶液，接着在室温下搅拌30分钟。过滤反应混合物并浓缩滤液得油状物。其用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/1）得0.51克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-1，2-二乙基羰基-2-甲基-3-硝基胍
实施例21
制备1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-1，2-二甲氧基羰基-2-甲基-3-硝基胍
（化合物38）
室温下搅拌1.0克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-2-甲基-3-硝基胍、0.5克氢化钠和10ml乙腈直至无泡沫出现。于-5℃至3℃下向其中加入氯甲酸甲酯（1.5ml）的乙腈（5ml）溶液，接着在室温下搅拌30分钟。过滤反应混合物并浓缩滤液得油状物。其用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/1）得1.22克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-1，2-二甲氧基羰基-2-甲基-3-硝基胍、
实施例22
制备1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-1，2-二苯甲酰基-2-甲基-3-硝基胍、
（化合物40）
室温下搅拌1.0克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-2-甲基-3-硝基胍、0.5克氢化钠和10ml二甲基甲酰胺直至无泡沫出现，向其中滴加1ml苯甲酰氯，接着在室温下搅拌30分钟。向其中加入水并用乙酸乙酯进行萃取，萃取液经水洗涤、干燥和浓缩后得油状物。其用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/2）得0.15克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-1，2-二苯甲酰基-2-甲基-3-硝基胍、
参考例1
制备1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-2-（硝基亚氨基）-3，5-二甲基六氢-1，3，5-三嗪
（化合物AI）
50℃下，把含3.00克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝-2-（硝基亚氨基）-5-甲基六氢-1，3，5-三嗪、0.54克氢化钠和40ml二甲基甲酰胺的混合物搅拌30分钟。然后向其中加入2.08克碘甲烷接着在70℃下搅拌2小时。把此反应液倒入饱和盐水溶液中，混合物用二氯甲烷萃取几次。二氯甲烷溶液经无水硫酸钠干燥后进行减压浓缩得粗油状物。其经硅胶色谱柱纯化得1.43克1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基-2-（硝基亚氨基）-3，5-二甲基六氢-1，3，5-三嗪。
参考例2
制备（四氢-3-呋喃基）甲胺
（化合物BI）
于N-｛（四氢-3-呋喃基）-甲基｝邻苯二甲酰亚胺（1.50克）的水（8ml）的悬浮加中加入1ml    25%的氢氧化钠水溶液，接着在70℃下搅拌3小时。70℃下，将此反应液滴加到10%的氯化氢水溶液中，混合物在同一温度下搅拌5小时。在加热反应混合物的同时，向其中加入12ml甲苯。分离出水层，用50%的氢氧化钠水溶液使之成弱碱性，并用二氯甲烷萃取。萃取液经干燥和减压浓缩后得0.55克（四氢-3-呋喃基）甲胺。
参考例3
制备｛4-（2-甲基）四氢呋喃基甲基｝胺盐酸盐
（化合物B4）
（1）冰冷却下，将甲磺酰氯（14.1克）的四氢呋喃（10ml）溶液滴加到（30分钟以上）｛4-（2-甲基）四氢呋喃｝甲醇（13.0克）和三乙胺（12.5克）的四氢呋喃（85ml）溶液中。反应混合物在冰冷却下，搅拌1小时，在室温下，搅拌2小时。滤去不溶物，滤液经减压浓缩后得油状物。80℃下，将此油状物和邻苯二甲酰亚胺钾（20.7克）的二甲基甲酰胺（115ml）的悬浮液搅拌3小时。反应混合物冷却到室温向其中加入乙酸乙酯，用水洗涤混合物。有机层经无水硫酸镁干燥及减压浓缩后得油状物。经硅胶色谱柱纯化（洗脱液：己酸乙酯＝2/1）和重结晶（乙酸乙酯和己烷）得22.1克无色晶体N-｛4-（2-甲基）四氢呋喃基甲基邻苯二甲酰亚胺。
（2）把N-｛4-（2-甲基）四氢呋喃基甲基｝邻苯二甲酰亚胺（21.0克）和-水合肼（4.86克，98%）的乙醇（100ml）溶液回流2小时。反应混合物冷却到室温后向其中加入8.6ml浓盐酸，混合物在室温下搅拌1.5小时，滤去不溶物，减压浓缩滤液除去乙醇。向滤液中加入氢氧化钠水溶液使之成碱性。得到的水溶液用二氯甲烷萃取，有机层用无水碳酸钾干燥，常压下浓缩得油状物。向此油状物中加入60ml乙酸乙酯，接着在冰冷却下加入30ml氯化氢的乙酸乙酯（4M）溶液。滤出沉淀出的晶体得5.70无色晶体｛4-（2-甲基）四氢呋喃基甲基｝胺盐酸盐。
参考例4
制备｛2-甲基-（4-四氢呋喃）｝甲醇（化合物C1）
（1）冰冷却下，于氢化钠（6.55克）的二甲基甲酰胺（90ml）悬浮液中滴加（20分钟以上）丙二酸二酯（25.0克）的二甲基甲酰胺（5ml）溶液。反应混合物在冰冷却下搅拌1小时后，向其中加入氯丙酮（17.3克）的二甲基甲酰胺（5ml）溶液，混合物在冰冷却下搅拌1小时，在室温下搅拌6小时。向其中加入乙酸乙酯后，混合物用水洗涤，有机层用无水硫酸镁干燥。对减压浓缩有机层后得的油状物进行减压蒸馏得黄色油状物2-氧丙基丙二酸二乙酯14.8克。
δTMS，CDCl3（ppm）：1.27（6H，t，J＝7.3），2.21（3H，s），3.06（2H，d，J＝7.3），3.86（1H，t，J＝7.3），4.20（4H，q，J＝7.3）
νMAX，neat（cm-1）：2985，2940，1732，1467，1448，1406，1370，1332，1273，1237，1161，1098，1050，1026，867
b.p.：125-135℃（5mmHg）
（2）冰冷却下，向氢化锂铝（5.00克）的四氢呋喃（100ml）悬浮液中滴加（20分钟以上）2-氧丙基丙二酸二乙酯（11.4克）的四氢呋喃（30ml）溶液。冰冷却下搅拌1小时。在室温下搅拌4.5小时，冰冷却下向其中滴加（20分钟以上）10ml水。反应混合物回流1小时后过滤。将未滤去的固体悬浮于200ml乙醇中并回流悬浮液。过滤悬浮液，与上文的滤液合并后的滤液进行减压浓缩得7.08克无色油状物2-羟甲基-1，4-戊二醇。
νMAX，neat（cm-1）：3313，2969，2928，1706，1457，1420，1375，1091，1050
（3）将包含7.08克2-羟基甲基-1，4-戊二醇和7.3ml磷酸（85%）的混合物在120℃下搅拌3小时。反应混合物冷却到室温后向其中加入水，用二氯甲烷萃取。有机层用无水硫酸镁干燥并进行减压浓缩。对所得油状物进行真空蒸馏得2.69克无色油状物｛2-甲基-（4-四氢呋喃）｝甲醇。
参考例5
制备N-｛（四氢-3-呋喃基）甲基｝邻苯二甲酰亚胺（化合物D4）
于80下，把包含30.0克甲苯磺酸（四氢-3-呋喃基）甲基酯、23.0克邻苯二甲酰亚氨基钾和150ml二甲基甲酰胺的混合物搅拌8小时。在反应混合物中倒入水后，滤出沉淀出的晶体得27.0克N-｛（四氢-3-呋喃基）-甲基｝邻苯二甲酰亚胺。
参考例6
制备甲苯磺酸（四氢-3-呋喃基）甲酯（化合物D5）
把包含50克（四氢-3-呋喃基）甲醇、95克甲苯磺酰氯、52克三乙胺和450ml四氢呋喃的混合物回流8小时。滤去不溶物后，反应混合物减压浓缩，得到的残存物用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/7）得甲苯磺酸（四氢-3-呋喃）甲酯114.5克。
参考例7
制备溴代（四氢-3-呋喃基）甲烷（化合物D6）
于包含10克三溴化磷、0.8克吡啶和100ml***的混合物中滴加（至少30分钟）10克（四氢-3-呋喃基）甲醇，得到的混合物搅拌5.5小时，将反应混合物减压浓缩，残存物用硅胶色谱柱纯化（洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/1）得8.6克溴代（四氢-3-呋喃基）甲烷。
除上述实施例和参考例之外，在下表1-4中还说明了按实施例1-22和参考例1-7同样步骤所制备的式（1）化合物的具体例子和其中间体的实例。
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按实施例1-22和参考例1-7同样的办法制备试验实施例中所用的对比化合物1-3和5。
对比化合物1
1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基氨基｝-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
δTMS（CDCl3，ppm）：1.62-1.75（1H，m），1.90-2.08（3H，m），2.82（3H，d，J＝5.0Hz），3.27-3.37（1H，m），3.54-3.62（1H，m），3.77-3.93（2H，m），4.02-4.07（1H，m），6.58（1H，s），6.94（1H，br），10.27（1H，br）
νMAX（KBr，cm-1）：3265，3200，1622，1584，1375，1225，1010
m.p.：136-137.5℃
对比化合物2
1-｛（2-呋喃基甲基）氨基｝-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
δTMS（DMSO-d6，ppm）：2.67-2.92（3H，br），4.30-4.56（2H，br），6.36（1H，d，J＝2.9Hz），6.42（1H，d，J＝2.9Hz），6.45-6.57（1H，br），7.63（1H，br），9.94（1H，br），10.19（1H，br）
νMAX（KBr，cm-1）：3261，1629，1580，1438，1382，1242
m.p.：135.1-136.5℃
比较化合物3
1-四氢糠基-2-甲基-3-硝基胍
δTMS（CDCl3，ppm）：1.54-1.73（1H，m），1.87-2.20（3H，m），2.94（3H，d，J＝4.5Hz），3.18-3.35（1H，m），3.54-3.71（1H，m），3.75-3.95（2H，m），4.01-4.15（1H，m），6.93（1H，br），9.41（1H，br）
νMAX（neat）（cm-1）：3300，1640，1561，1307，1205
m.p.：79.5-82.5℃
下面，将用下述制剂例子对本发明的杀虫剂组合物作较详细的说明，其中所有份数均是按重量计的。
制剂例1：
把20份本发明的化合物、10份Sorpol    355S（从Toho  Chem.公司购得的表面活性剂）和70份二甲苯均匀搅拌混合得乳剂。
制剂例2：
把10份本发明的化合物、2份烷基萘磺酸钠、1份木质素磺酸钠、5份白炭黑和82份硅藻土均匀搅拌混合得100份可湿润粉剂。
制剂例3：
把0.3份本发明的化合物和0.3份白炭黑均匀混合，于该混合物中加入99.2份粘土和0.2份Driless  A（购自Sankyo公司），均匀研磨混合得100份粉剂。
制剂例4：
将2份本发明的化合物、2份白炭黑、2份木质素磺酸钠和94份膨润土均匀研磨及混合，加水、捏合、造粒和干燥得100份丸剂。
制剂例5：
将20份本发明的化合物和5份20%聚乙烯醇水溶液充分搅拌混合，于其中加入75份0.8%的黄原胶水溶液，再搅拌混合得100份悬浮剂。
制剂例6：
把10份本发明的化合物、3份羧甲基纤维素、2份木质素磺酸钠、1份二辛基磺基琥珀酸钠和84份水均匀湿研磨得100份悬浮剂。
将用下面的试验实施例来进行具体解释以证明本发明的式（1）化合物有优异的杀虫活性。
试验实施例1
对灰稻虱（Laodelphax  Striatellus）的防治效果
按预先确定的浓度把本发明的化合物溶解在丙酮中，把此丙酮溶液（3ml）施于几组稻秧苗（约三叶龄）上。吹干后，用圆柱形金属网把经处理的秧苗罩上，向其中放入十只成年雌灰稻虱，接着把其放置在温度控制在25℃的室内，48小时后，测定死亡率，结果列于下表5中。
Figure 941128164_IMG48
Figure 941128164_IMG49
Figure 941128164_IMG50
对比化合物（1）：1-｛（四氢-3-呋喃基）-甲基氨基｝-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
对比化合物（2）：1-｛（2-呋喃甲基）氨基｝-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
对比化合物（3）：1-四氢呋喃基-2-甲基-3-硝基胍
试验实施例2
对黑尾叶蝉（Nepphotettix  cincticeptus  uhler）的防治效果
把本发明的化合物按预定浓度溶解在丙酮中，把此丙酮溶液3ml施于几组稻秧苗（约3叶龄）上。吹干后，用圆柱形金属罩把经处理的秧苗盖上，于其中放入10只雌性成年黑尾叶蝉，接着将其放置在温度控制在25℃的室内，48小时后，测定死亡率。结果列于下表6中。
Figure 941128164_IMG51
Figure 941128164_IMG52
Figure 941128164_IMG53
对比化合物（1）：1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基氨基｝-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
对比化合物（2）：1-｛（2-呋喃基甲基）氨基｝-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
对比化合物（3）：1-四氢呋喃基-2-甲基-3-硝基胍
试验实施例3
对Spodoptera  litura  Fabricius-common地老虎的防治效果
用蒸馏水把按制剂例1制备的本发明化合物的乳液剂稀释到预定浓度，于其中按0.02%的浓度加入扩散剂（New  Gramin，购自Sankyo公司）。把Ipomea  batatas的叶全部浸在此溶液中。吹干后，把此叶转移到直径为9厘米深4厘米的塑料杯中。把十只第二龄common地老虎幼虫放于25℃的此杯中吃所说叶子。72小时后，测定死亡率。结果列于下表7中。
Figure 941128164_IMG55
Figure 941128164_IMG56
对比化合物（1）：1-｛（四氢-3-呋喃基）-甲基氨基｝-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
对比化合物（2）：1-｛（2-呋喃基甲基）氨基｝-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
对比化合物（3）：1-四氢呋喃基-2-甲基-3-硝基胍
试验实施例4
对桃蚜（MyZus  persicae  Sulzer）的防治效果
用蒸馏水把根据制剂例1制备的本发明化合物的悬浮液稀释到预定浓度，于其中按0.02%的浓度加入扩散剂（New  Gramin，购自Sankyo公司）。把此稀释液喷于2或3叶龄的茄苗上（苗上已寄生有桃蚜）。把此茄苗置于温室中生长。48小时后，比较活的桃蚜数目以测定死亡率。结果列于表8中。
Figure 941128164_IMG57
对比化合物（1）：1-｛（四氢-3-呋喃基）-甲基氨基｝-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
对比催化剂（2）：1-｛（2-呋喃基甲基）氨基｝-1-甲基氨基-2-硝基乙烯
试验实施例5
对Blattela  germanica  Linne的防治效果
用丙酮把本发明的化合物溶解并稀释到预先确定的浓度。把此丙酮液施于高缘盘（盘高9厘米，直径9厘米）的底面。把此盘吹干后，放置10只成年雄性German  cockroach。48小时后，测定死亡率。结果列于表9中。
Figure 941128164_IMG59
对比化合物（4）：3-｛（2-氯吡啶-5-基）-甲基｝-1-甲基-2-硝基胍（日本特许公开1570308/1991中所述的化合物）。
用下面的实验例来进行具体解释以表明本发明的式（2）的中间体的杀虫效果。
实验例6
对灰稻虱的防治效果
把本发明的化合物溶于丙酮中至预定浓度。把此丙酮溶液3ml施于几组稻秧苗上（3叶龄左右）。吹干后，用金属罩（圆柱形）把经处理的秧苗罩上，放入10只雌性的成年灰稻虱，接着将其放置于温度控制在25℃的室内，48小时后，测定死亡率，结果列于下表10中。
Figure 941128164_IMG60
对比化合物（5）：
1-｛（四氢-3-呋喃基）甲基氨基｝-2-硝基亚氨基-5-甲基六氢-1，3，5-三嗪
试验实施例7
抗黑尾叶蝉（Nephotetrix  Cincticeptus  Uhler）的效果
用丙酮把本发明的化合物溶解到预定的浓度，把此溶液（3ml）施于几组约3叶龄的稻秧上。吹干后，用圆柱形金属罩将其罩上，其中放有10只成年雌性黑尾叶蝉，并将其放置在温度控制在25℃室内。48小时后测定死亡率。结果列于下表11中。
表    11    防治黑尾叶蝉（Nephotettix  cincticeptus  Uhler）的效果
Figure 941128164_IMG61
对比化合物（5）：1-｛（四氢-3-呋喃基）-甲基氨基｝-2-硝基亚氨基-5-甲基六氢-1，3，5-三嗪

Claims (17)

1、一种式(1)的(四氢-3-呋喃基)甲基胺衍生物：
Figure 941128164_IMG2
其中，X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子或有1-4个碳原子的烷基；R1为氢原子、1-5个碳原子的烷基、3个碳原子链烯基、苄基、整个基团上有2-4个碳原子的烷氧基烷基、有1-3个碳原子的烷氧羰基、苯氧基羰基、1-6个碳原子的烷基羰基、2-3个碳原子的链烯基羰基、3-6个碳原子的环烷基羰基、苯甲酰基、被1个或多个有1-4个碳原子的烷基取代的苯甲酰基、被1个多个卤原子取代的苯甲酰基、2-呋喃基羰基或N，N-二甲基氨基甲酰基；R2为氢原子、氨基、甲基、有1-5个碳原子的烷基氨基、在整个基团上有2-5个碳原子的二取代烷基氨基、1-吡咯烷基、有3个碳原子的链烯基氨基、有3个碳原子的炔基氨基、甲氧基氨基、整个基团上有2-4个碳原子的烷氧基烷基氨基、甲硫基、或-N9Y1)Y2，在-N(Y1)Y2中，Y1为有1-3个碳原子的烷氧基羰基、苯氧基羰基、有1-6个碳原子的烷基羰基、有2-3个碳原子的链烯基羰基、在3-6个碳原子的环烷基羰基、苯甲酰基、被1个或多个有1-4个碳原子的烷基取代的苯甲酰基、被1个或多个卤原子取代的苯甲酰基、2-呋喃基羰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、(四氢-3-呋喃基)甲基或苄基，和Y2为氢原子或1-5个碳原子的烷基；式(1)中的Z为=N-NO2、=CH-NO2或=N-CN。
2、根据权利要求1的（四氢-3-呋喃基）甲基胺衍生物，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子或有1-4个碳原子的烷基;R1为氢原子、1-3个碳原子的烷基或有3个碳原子链烯基;R2为有1-3个碳原子的烷基氨基或二甲基氨基;Z为＝CH-NO2或＝N-NO2。
3、根据权利要求2的（四氢-3-呋喃基）甲基胺衍生物，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，或X1、X2、X3、X4、X5、X6各为氢原子和X7为甲基，或X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，和X5为甲基，或X1、X2、X3、X4和X5各为氢原子和X6和X7各为甲基;R1为氢原子;R2为甲基氨基或二甲基氨基;Z为＝CH-NO2或＝N-NO2。
4、根据权利要求3的（四氢-3-呋喃基）甲基胺衍生物，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，或X1、X2、X3、X4、X5、X6各为氢原子和X7为甲基;R1为氢原子;R2为甲基氨基;Z为＝CH-NO2。
5、根据权利要求3的（四氢-3-呋喃基）甲基胺衍生物，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，或X1、X2、X3、X4、X5、X6各为氢原子和X7为甲基;R1为氢原子;R2为甲基氨基;Z为＝N-NO2。
6、根据权利要求1的（四氢-3-呋喃基）甲基胺衍生物，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，或X1、X2、X3、X4、X5、X6各为氢原子和X7为甲基;R1和Y1共为有1-3个碳原子的烷氧基羰基、有1-6个碳原子的烷基羰基、有2-3个碳原子的链烯基羰基、有1-6个碳原子的环烷基羰基、苯甲酰基、被一个或多个有1-4个碳原子的烷基取代的苯甲酰基、被一个或多个有1-4个碳原子的烷基取代的苯甲酰基、被一个或多个卤原子取代的苯甲酰基、2-呋喃基羰基或N，N-二甲基氨基甲酰基，和Y2为甲基;Z为＝N-NO2。
7、根据权利要求6的（四氢-3-呋喃基）甲基胺衍生物，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，或X1、X2、X3、X4、X5、X6各为氢原子和X7为甲基;R1和Y1共为有1-4个碳原子的烷基羰基、或环丙基羰基、和Y2为甲基;Z为＝N-NO2。
8、根据权利要求1的（四氢-3-呋喃基）甲基胺衍生物，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，或X1、X2、X3、X4、X5、X6各为氢原子和X7为甲基;R1为有1-4个碳原子的烷基羰基;R2为二甲氨基;Z为＝N-NO2。
9、一种含下述式（Ⅰ）化合物作为有效成分的杀虫剂，
Figure 941128164_IMG3
其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，或有1-4个碳原子的烷基;R1为氢原子、1-5个碳原子的烷基、3个碳原子链烯基、苄基、整个基团上有2-4个碳原子的烷氧基烷基、有1-3个碳原子的烷氧羰基、苯氧基羰基、1-6个碳原子的烷基羰基、2-3个碳原子的链烯基羰基、3-6个碳原子的环烷基羰基、苯甲酰基、被1个或多个有1-4个碳原子的烷基取代的苯甲酰基、被1个或多个卤原子取代的苯甲酰基、2-呋喃基羰基或N，N-二甲基氨基甲酰基;R2为氢原子、氨基、甲基、有1-5个碳原子的烷基胺基、在整个基团上有2-5个碳原子的二取代烷基氨基、1-吡咯烷基、有3个碳原子的链烯基氨基、有3个碳原子的炔基氨基、甲氧基氨基、整个基团上有2-4个碳原子的烷氧基烷基氨基、甲硫基、或-N（Y1）Y2，在-N（Y1）Y2中，Y1为有1-3个碳原子的烷氧基羰基、苯氧基羰基、有1-6个碳原子的烷基羰基、有2-3个碳原子的链烯基羰基、有3R6个碳原子的环烷基羰基、苯甲酰基、被1个或多个有1-4个碳原子的烷基取代的苯甲酰基、被1个或多个卤原子取代的苯甲酰基、2-呋喃基羰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、（四氢-3-呋喃基）甲基或苄基，和Y2为氢原子或1-5个碳原子的烷基;式（1）中的Z为＝N-NO2、＝CH-NO2或＝N-CN。
10、一种根据权利要求9的杀虫剂，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子或有1-4个碳原子的烷基;R1为氢原子、1-3个碳原子的烷基或有3个碳原子的链烯基;R2为有1-3个碳原子的烷基氨基或二甲基氨基;Z为＝CH-NO2或＝N-NO2。
11、一种根据权利要求10的杀虫剂，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子或X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子和X7为甲基，或X1、X2、X3、X4、X5和X7各为氢原子，和X5为甲基，或X1、X2、X3、X4、X5各为氢原子和X6和X7各为甲基;R1为氢原子;R2为甲基氨基或二甲基氨基;Z为＝CH-NO2或＝N-NO2。
12、一种根据权利要求11的杀虫剂，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子或X1、X2、X3、X4、X5、X6各为氢原子和X7为甲基;R1为氢原子;R2为甲基氨基;Z为＝CH-NO2
13、一种根据权利要求11的杀虫剂，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，或X1、X2、X3、X4、X5、X6各为氢原子和X7为甲基;R1为氢原子;R2为甲基氨基;Z为＝N-NO2。
14、一种根据权利要求9的杀虫剂，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子或X1、X2、X3、X4、X5、X6各为氢原子和X7为甲基;R1和Y1共为有1-3个碳原子的烷氧基羰基、有1-6个碳原子的烷基羰基、有2-3个碳原子的链烯基羰基、有3-6个碳原子的环烷基羰基、苯甲酰基、被一个或多个有1-4个碳原子的烷基取代的苯甲酰基、被一个或多个卤原子取代的苯甲酰基、2-呋喃基羰基或N，N-二甲基氨基甲酰基，和Y2为甲基;Z为N-NO2。
15、一种根据权利要求14的杀虫剂，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，或X1、X2、X3、X4、X5、X6各为氢原子和X7为甲基;R1和Y1共为有1-4个碳原子的烷基羰基、或环丙基羰基、和Y2为甲基;Z为＝N-NO2。
16、一种根据权利要求9的杀虫剂，其中X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，或X1、X2、X3、X4、X5、X6各为和X7为甲基;R1为有1-4个碳原子的烷基羰基;R2为二甲基氨基;和Z为N-NO2。
17、一种式（2）化合物
其中，X1、X2、X3、X4、X5、X6和X7各为氢原子，或有1-4个碳原子的烷基;R10为有1-5个碳原子的烷基或苄基;R11为有1-5个碳原子的烷基或苄基。
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