CN111247108A

CN111247108A - 提供有具有热性质的堆叠体的基材

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Publication number: CN111247108A
Application number: CN201880070403.XA
Authority: CN
Inventors: N.瓦纳库莱; V.龙多; T.翁加雷洛
Original assignee: Saint Gobain Glass France SAS
Current assignee: Saint Gobain Glass France SAS
Priority date: 2017-10-30
Filing date: 2018-10-24
Publication date: 2020-06-05
Anticipated expiration: 2038-10-24
Also published as: JP2021501109A; BR112020006810A2; PL3704071T3; EP3704071B1; US11401206B2; ES2891376T3; CN111247108B; JP7237957B2; US20200239359A1; EP3704071A1; HUE055705T2; PT3704071T; FR3072957A1; FR3072957B1; WO2019086784A1

Abstract

本发明涉及一种材料，其包括在一个面上涂覆有薄层堆叠体的透明基材，该薄层堆叠体从所述面开始依次包括三个银基金属功能层和四个介电涂层的交替，其中三个银基金属功能层从基材开始分别被取名为第一、第二和第三功能层或Ag1，Ag2和Ag3，并且四个介电涂层从基材开始分别被取名为M1，M2，M3和M4，分别具有光学厚度Eo1，Eo2，Eo3和Eo4，每个介电涂层包括介电层或介电层组，以使得每个金属功能层被设置于两个介电涂层之间，所述材料特征在于：第二功能层Ag2的几何厚度小于第一功能层Ag1的厚度；第二功能层Ag2的几何厚度小于第三功能层Ag3的厚度；介电涂层M2具有比介电涂层M1，M3和M4分别的光学厚度Eo1，Eo3和Eo4更低的光学厚度Eo2。

Description

提供有具有热性质的堆叠体的基材

本发明涉及一种材料，如玻璃板，其包括涂覆有薄层堆叠体的透明基材，该薄层堆叠体包含多个可作用于太阳辐射和/或红外辐射的功能层。本发明还涉及包含这些材料的窗玻璃，以及这种材料用于制备隔热和/或防晒窗玻璃的用途。

这些窗玻璃可以旨在装备建筑物和车辆，特别地为了减轻空调负荷和/或防止过度的过加热，其称为“太阳能控制”窗玻璃，和/或减少由于在建筑物和车辆乘客室中的玻璃表面的日益提高引起的向外部消散的能量，其称为“低辐射”窗玻璃。

根据安装这些窗玻璃的国家/地区的气候，在所希望的光透射率和日光因子方面的性能可以在一定范围内变化。光透射率必须足够低以消除眩光，并且必须是足够高的以使得：穿透到由所述窗玻璃界定的空间内部的光量的减少不必须使用人造光。例如，在日照时间水平高的国家中，存在对具有为约或大于50％的光透射率，优选地对于低日光因子(facteur solaire)值(典型地小于或等于30％)尽可能高的光透射率的窗玻璃(即其选择性约为2或稍低)的需要。

已经提出了包括透明基材的窗玻璃，其中该透明基材涂覆有包含三个金属功能层的薄层堆叠体，每个功能层被设置于两个介电涂层之间，以改善日光防护同时保持足够的光透射率。这些堆叠体通常通过任选地磁场辅助的阴极溅射进行的一系列沉积而获得的。这些窗玻璃被定性为选择性的，因为它们允许：

-减少穿透到建筑物内部的太阳能量，同时具有低的日光因子(FS或g)，

-保证足够的光透射率，

-具有低发射率，以减少由长波长红外辐射造成的热量损失。

根据本发明：

-日光因子“g”应理解为是指穿过窗玻璃进入室内的总能量与入射太阳能的比例，以百分比表示；

-选择性“s”应理解为是指光透射率与日光因子的比率TL/g。

现有技术的材料允许获得在期望范围内的光透射率、日光因子和发射率的值。但是，这种窗玻璃的美学外观和反射性质并不完全令人满意，尤其存在以下缺点：

-非中性的外部反射颜色或在不希望的色调中的显著着色，和

-过低的外部反射水平。

最后，目前存在对在外部反射中具有闪亮银色外观的窗玻璃强烈的需要。这种外观通过使窗玻璃的外部光反射(R_Lext.)最大化而获得。

当前在市场上的允许在外部一侧获得这种在反射中的闪亮银色外观的材料包含：

-涂覆有通过化学途径(CVD)沉积的堆叠体的基材，

-涂覆有通过阴极溅射沉积的堆叠体的基材，该堆叠体包含的功能层不是基于银而是例如基于铌。

这些材料不允许获得所需的光学和能量性能。这是因为这些材料不同时具有低的日光因子(FS或g)，足够的光透射率和高的选择性。

本发明的目的是开发一种材料，其同时具有闪亮银色外观和在本领域中期望的日光控制性质。根据本发明，因此希望使日光因子最小化，同时保持适于获得良好隔离和良好视野的光透射(特别地大于50％)，以获得大约2的选择性，理解的是，外部的闪亮银外观意味着足够高的外部光反射(即至少为25％)和相对中性的或者略带蓝色的窗玻璃反射颜色。根据本发明的第二方面，还期望获得一种窗玻璃，该窗玻璃的透射颜色(对于从建筑物的内部朝向外部的观看是重要的)是尽可能中性的或者可替代地具有轻微的蓝色着色。

包括三个功能层的堆叠体的复杂性使得难以在不损害太阳能控制性能的情况下对可见光的反射和透射这些性质进行综合改进。

因此，需要开发一种用于在窗玻璃中使用的材料，该材料允许：

-使日光因子最小，

-在反射中获得闪亮银色外观以获得美观，

-增大在外部一侧的反射，特别地以保持隐私(“隐私”效果)，

-保证尽可能高的光透射率，以保证穿过材料的良好观看，

-如果可能的话，并且另外地，获得在该材料或包含该材料的窗玻璃的在透射中的中性着色。

类似的技术问题已经在专利号WO2017/006030A1的国际专利申请中被提出。在这里描述了包括三个由银制成的功能层的堆叠体，其具有30％的外部光反射(对于50％的光透射率)，选择性约为2。根据该公开物的教导，每个介电涂层包括至少一个高折射率介电层，其折射率为至少2.15并且其光学厚度大于20nm。该公开物显示了第一功能层的厚度小于第二和第三功能层的厚度的示例。然而，该光透射率的值看起来是对于所描述的构造所达到的目标和极限值，但是在该公开物中未提供关于进一步增大光透射率值的可能性和为了实现这种增大要进行的改变的指示。

国际专利申请No.WO2011/147875本身描述了包括三个由银制成的功能层的堆叠体，其中第二功能层具有的物理(几何)厚度小于其它功能层的厚度。然而，如上所述，该专利申请没有描述适合于获得根据本发明所期望的在外部反射中具有闪亮的银外观的窗玻璃的具有高的外部反射的玻璃板。

令人惊奇的是，本申请人公司发现，通过选择三个功能层的厚度，并结合介电涂层厚度的特定选择，可以得到能够具有所需性质的材料。尤其可以获得亮银外观和在外侧的高反射，以及显著大于50％的光透射率，同时保持隔热性质，特别地略小于2的选择性，。

因此，本发明的解决方案在光学和热性质，透明性和美学外观之间具有极好的折衷。

本发明的主题首先是根据权利要求1所述的材料。这种材料包括在一个面上涂覆有薄层堆叠体的透明基材，该薄层堆叠体从所述面开始依次包括三个银基金属功能层和四个介电涂层的交替，其中从基材开始，银基金属功能层分别取名为第一、第二和第三功能层Ag1，Ag2和Ag3，并且从基材开始，介电涂层分别取名为M1，M2，M3和M4，具有分别为Eo1，Eo2，Eo3和Eo4的光学厚度，每个介电涂层包括介电层或介电层组，使得每个金属功能层被设置于两个介电涂层之间，所述材料值得注意的是：

-第二功能层Ag2的几何厚度小于第一功能层Ag1的厚度，

-第二功能层Ag2的几何厚度小于第三功能层Ag3的厚度，

-介电涂层M2具有的光学厚度Eo2比介电涂层M1，M3和M4分别的光学厚度Eo1，Eo3和Eo4低。

通过这样调节堆叠体的三个功能层和介电涂层的厚度，可以控制窗玻璃的透明度，以获得低透光率T_L值，几乎大于50.0％(为50.0％-57.0％，优选同时大于50.0％且小于57.0％)，这一范围非常特别适合于旨在用于具有强烈日照的地区中的窗玻璃。根据本发明的主要优点，获得令人满意的视觉外观，特别地具有特定的在外反射中的颜色以及足够高的外部反射值，而不损害防晒性能。

从基材的所述表面开始，所述薄层堆叠可以依次包括以下的交替：

-仅仅三个银基金属功能层，其从基材开始分别取名为第一、第二和第三功能层Ag1，Ag2和Ag3，

-和仅仅四个介电涂层，其从基材开始取名为M1，M2，M3和M4，具有分别为Eo1，Eo2，Eo3和Eo4的光学厚度，每个介电涂层包括介电层或介电层组，

使得每个金属功能层都位于两个介电涂层之间。

在说明书的后续部分中指出的优选特征既适用于本发明的方法，必要时，又适用于产品，即适用于所述材料或包含该材料的窗玻璃。

下面给出本发明的优选但非限制性的实施方案：

-介电涂层M2具有为40至90nm，优选地50至70nm的光学厚度Eo2。

-第二功能层Ag2的几何厚度为2至10纳米，优选5至10纳米，甚至5至8纳米。

-第一功能层Ag1的几何厚度为8至20纳米，优选10至18纳米，甚至10至16纳米。

-第三功能层Ag3的几何厚度为8至20纳米，优选10至18纳米，甚至12至15纳米。

-功能层Ag1，Ag2和Ag3的累积几何厚度为25至50纳米，优选30至40纳米。

-介电涂层M3具有大于介电涂层M1和M4分别的光学厚度Eo1和Eo4的光学厚度Eo3。

-介电涂层的光学厚度使得：

Eo2<Eo4<Eo1<Eo3。

-介电涂层M3和M2分别的光学厚度Eo3和Eo2使得Eo3＞1.5Eo2，优选使得Eo3＞2Eo2，并且非常优选使Eo3＞2.5Eo2。

-介电涂层M3和M4分别的光学厚度Eo3和Eo4使得Eo3＞1.5Eo4，并且优选使得Eo3＞2Eo4。

-介电涂层M3和M1分别的光学厚度Eo3和Eo1使得Eo3＞1.5Eo1。

-介电涂层M1的光学厚度Eo1为75至120nm；优选地，Eo1为80至100nm。

-介电涂层M2的光学厚度Eo2为50至70nm。

-介电涂层M3的光学厚度Eo3为130至190nm；优选地，Eo3为140-180nm，更优选地150-175nm。

-介电涂层M4的光学厚度Eo4为60至110nm；优选地，Eo4为70至90nm。

-第一功能层Ag1的厚度与第二功能层Ag2的厚度之比大于1.3。

-第三功能层Ag3的厚度与第二功能层Ag2的厚度之比大于1.3。

-第三功能层Ag3的厚度大于第一功能层Ag1的厚度。在这种结构中，第一功能层Ag3的厚度与第二功能层Ag1的厚度之比有利地大于1.1，更优选地大于1.2，或者甚至大于1.3。

-该堆叠体还包括至少一个与金属功能层接触的阻挡层，并且优选地，每个功能层与位于其上方的阻挡层接触。

-从透明基材开始，该堆叠体包括：

-第一介电涂层M1，其优选包括至少一个具有阻挡功能的介电层和具有稳定功能的介电层，

-任选的阻挡层，

-第一功能层Ag1，

-任选的阻挡层，

-第二介电涂层M2，其优选包括至少一个具有稳定功能的下方介电层，具有阻挡功能的介电层和具有稳定功能的上方介电层，

-任选的阻挡层，

-第二功能层Ag2，

-任选的阻挡层，

-第三介电涂层M3，其优选包括至少一个具有稳定功能的下方介电层，具有阻挡功能的介电层和具有稳定功能的上方介电层，

-任选的阻挡层，

-第三功能层Ag3，

-任选的阻挡层，

-第四介电涂层M4，其优选包括至少一个具有稳定功能的介电层，具有阻挡功能的介电层以及任选的保护层。

本发明另外涉及一种包含至少一种如上所述的材料的窗玻璃。这样的窗玻璃可以是单体、层压或多层窗玻璃的形式。

在说明书中介绍的所有光性质都是根据在欧洲标准EN 410中描述的原理和方法获得的，该标准涉及在用于建筑的玻璃中使用的窗玻璃的光和日光特征的确定。

常规地，折射率在550nm的波长下进行测量。光透射率T_L和光反射率R_L在光源D65下以2°的视场进行测量。

除非另有说明，否则光学和热性质的所有数值和数值范围都是对于双层窗玻璃给出的，该双层窗玻璃由普通钠钙玻璃类型的透明基材(其6毫米厚的第一基材承载着薄层堆叠体)、16mm的夹层空间(充有90％的氩气和10％的空气)和另一个未涂覆的厚度为4mm的还是钠钙玻璃类型的透明基材组成。将涂覆的第一基材放置在双层窗玻璃中，使得薄层堆叠***于所述窗玻璃的面2上。双层窗玻璃的外部光反射R_Lext在第一基材一侧上进行测量，而双层窗玻璃的反射R_Lint在第二基材(不包括堆叠体)一侧上进行测量。

除非明确说明，否则在本文件中披露的厚度在没有其它确切规定时是物理厚度，或者是真实厚度或几何厚度，取名为Ep，并且以纳米表示。相反，将一个层或多个层组件的光学厚度Eo被定义为所考虑层的物理厚度乘以其在550nm波长下的折射率(n)：Eo=n₅₅₀×Ep。由于折射率是无量纲的值，因此可以认为光学厚度的单位与为为物理厚度所选择的单位相同。在本说明书中，除非另有说明，否则对于厚度所选择的单位是纳米。如果介电涂层由多个介电层组成，则介电涂层的光学厚度对应于构成介电涂层的不同介电层的光学厚度的总和。

在整个说明书中，根据本发明的基材被认为是水平放置的。薄层堆叠体被沉积在基材上方并与基材接触。“在...上方”和“在...下方”以及“下方”和“上方”的含义相对于该取向进行考虑。除非特别规定，否则表达“在...上方”和“在...下方”并不必然意味着两个层和/或涂层彼此接触放置。当规定与另一个层或涂层“接触”沉积一个层时，这意味着在这两个层(或层和涂层)之间不能***一个(或多个)层。

在本发明的意义上，用于功能层或介电涂层的标签“第一”，“第二”，“第三”和“第四”是从承载堆叠体的基材开始并参照具有相同的功能层或涂层进行定义的。例如，最接近基材的功能层是第一功能层，远离基材的随后功能层是第二功能层，依此类推。

如上所述，本发明还涉及包含根据本发明的材料的窗玻璃。传统地，窗玻璃的面是从建筑物的外部开始进行表示的，并且通过从配备它的乘客室或房间的外部朝向内部对基材的面进行编号。这意味着入射太阳光以其编号增大的顺序穿过所述面。

所述堆叠体优选地定位在窗玻璃中，使得来自外部的入射光在穿过第一金属功能层之前穿过第一介电涂层。堆叠体不沉积在限定窗玻璃外壁的基材的面上，而是沉积在该基材的内部面上。因此，堆叠体通常有利地定位在面2上，窗玻璃的面1是窗玻璃的最外部的面。

通过选择以这种方式安装窗玻璃，第一介电涂层(M1)位于外部和堆叠体的所有银基功能层之间。

优选地，堆叠体通过磁场辅助的阴极溅射(磁控管工艺)进行沉积。根据该有利的实施方案，堆叠体的所有层通过磁场辅助的阴极溅射进行沉积。

本发明还涉及获得根据本发明的材料的方法，其中通过磁控管阴极溅射来沉积堆叠体的层。

相对于功能层的重量，银基金属功能层包含按重量计至少95.0％，优选至少96.5％，更好至少98.0％的银。相对于银基金属功能层的重量，银基金属功能层优选包含小于1.0重量％的除银以外的金属。

所述堆叠体可以还包括至少一个上保护层，特别地基于TiZr(或TiZrO)的上保护层。

阻挡层可以存在于根据本发明的堆叠体中。它们通常具有在上抗反射涂层的沉积期间和/或在任选的退火、弯曲和/或淬火类型的高温热处理期间保护功能层免受可能的损坏的功能。

阻挡层选自例如选自钛、镍、铬和铌的一种或多种元素的基于金属或基于金属合金的金属层、金属氮化物层、金属氧化物层和金属氧氮化物层，例如Ti、TiN、TiOx、Nb、NbN、Ni、NiN、Cr、CrN、NiCr、NiCrN或NbNOx、NiCrOx。

这样的层的几何厚度为几纳米的数量级，通常小于7纳米，并且最通常接近纳米或甚至小于纳米。

当这些阻挡层以金属、氮化物或氮氧化物的形式沉积时，这些层会根据其厚度和构成它们的层的性质可以发生部分或完全氧化，例如在沉积后面的层时或通过与下邻层接触的氧化。

根据本发明的有利的实施方案，所述一个或多个阻挡层满足以下一个或多个条件：

-每个金属功能层与选自阻挡下层和阻挡上层中的至少一个阻挡层接触，和/或

-每个阻挡层的厚度至少为0.1nm，优选在0.1和1.0nm之间，和/或

-与功能层接触的所有阻挡层的总厚度在0.1和2nm之间，包括这些值，优选在0.3和1.5nm之间，甚至在0.5和1.0nm之间。

根据本发明的有利的实施方案，介电涂层满足以下一个或多个条件：

-介电涂层包括至少一个基于一种或多种选自硅、钛、锆、铝、锡、锌的元素的氧化物或氮化物的介电层，和/或

-至少一个介电涂层包括至少一个具有阻挡功能的介电层，和/或

-每个介电涂层包括至少一个具有阻挡功能的介电层，和/或

-具有阻挡功能的介电层基于选自以下的硅和/或铝的化合物：氧化物，例如SiO₂和Al₂O₃或它们的混合物，硅氮化物Si₃N₄和AlN或它们的混合物，和氮氧化物SiO_xN_y和AlO_xN_y或它们的混合物，和/或

-具有阻挡功能的介电层基于硅和/或铝的化合物，该化合物任选地包括至少一种其它元素，例如铝、铪和锆，和/或

-至少一个介电涂层包括至少一个具有稳定功能的介电层，和/或

-每个介电涂层包括至少一个具有稳定功能的介电层，和/或

-具有稳定功能的介电层优选基于选自氧化锌、氧化锡、氧化锆或它们中至少两种的混合物的氧化物，

-具有稳定功能的介电层优选基于结晶氧化物，特别地基于氧化锌，任选地使用至少一种其它元素例如铝掺杂，和/或

-每个功能层都在介电涂层上方，介电涂层的上层是具有稳定功能的介电层(优选基于氧化锌)，和/或在介电涂层下方，介电涂层的下层是具有稳定功能的介电层，优选基于氧化锌。

优选地，每个介电涂层仅由一个或多个介电层组成。因此，优选地，在介电涂层中没有吸收层，以不降低光透射。

本发明的堆叠体可以包括具有阻挡功能的介电层。术语“具有阻挡功能的介电层”应理解为是指由一种能够形成对来自环境大气或透明基材的高温水和氧气向功能层扩散的阻挡作用的材料制成的层。因此，具有阻挡功能的介电层的组成材料在高温下必须不经受将导致其光学性质的变化的化学或结构改性。具有阻挡功能的一个或多个层还优选被选择由能够对功能层的构成材料形成阻挡的材料制成。因此，具有阻挡功能的介电层允许堆叠体在没有太大光学变化的情况下经受退火、淬火或弯曲类型的热处理。

本发明的堆叠体可以包括具有稳定功能的介电层。在本发明的含义内，“稳定”是指选择层的物质种类以稳定在功能层和该层之间的界面。这种稳定作用引起功能层与围绕该功能层的层的粘附性增强，并且实际上，它将阻止它的组成材料的迁移。

一个或多个具有稳定功能的介电层可以直接与功能层接触或被阻隔层隔开。

优选地，位于功能层下方的每个介电涂层的最终介电层是具有稳定功能的介电层。事实上，在功能层下方具有例如基于氧化锌的具有稳定功能的层是有利的，因为它有利于银基功能层的粘附和结晶并且提高其品质和在高温下的稳定性。

在功能层上方具有具有稳定功能的层(例如基于氧化锌)也是有利的，以便增大粘附力并最佳地阻止在与基材相对的堆叠体一侧上的扩散。

因此，具有稳定功能的一个或多个介电层可以存在于至少一个功能层或每个功能层的上方和/或下方，该介电层直接与其接触或被阻挡层分开。

有利地，每个具有阻挡功能的介电层通过至少一个具有稳定功能的介电层与功能层分开。

这种具有稳定功能的介电层可以具有至少4nm的厚度，特别地4至10nm并且更优选地8至10nm的厚度。

薄层堆叠体可任选地包括保护层。保护层优选是堆叠体的最后一层，即距涂覆有堆叠体的基材最远的层。这些上保护层被认为包括在第四介电涂层中。这些层通常具有2至10nm，优选地2至5nm的厚度。该保护层可以选自钛，锆，铪，锌和/或锡的层，这种金属或这些金属为金属、氧化物、氮化物或氧氮化物形式。

该保护层可以例如选自氧化钛层，氧化锡锌层或氧化钛锆层。

一个特别有利的实施方案涉及一种涂覆有堆叠体的基材，该堆叠体从透明基材开始限定，包括：

-第一介电涂层，其优选包括至少一个具有阻挡功能的介电层和具有稳定功能的介电层，

-任选的阻挡层，

-第一功能层，

-任选的阻挡层，

-第二介电涂层，其优选包括至少一个具有稳定功能的下方介电层，具有阻挡功能的介电层和具有稳定功能的上方介电层，

-任选的阻挡层，

-第二功能层，

-任选的阻挡层，

-第三介电涂层，其优选包括至少一个具有稳定功能的下方介电层，具有阻挡功能的介电层和具有稳定功能的上方介电层，

-任选的阻挡层，

-第三功能层，

-任选的阻挡层，

-第四介电涂层，其优选包括至少一个具有稳定功能的介电层和具有阻挡功能的介电层和任选的保护层。

根据本发明的其它可能和有利的实施方案：

-在功能层下方的每个介电涂层均包含基于结晶氧化锌的最终稳定层，该稳定层与紧邻上方沉积的功能层接触。

-在功能层上方的每个介电涂层均包含基于结晶氧化锌的第一稳定层，该第一稳定层与紧邻上方沉积的功能层接触。

-每个介电涂层包括基于掺杂有铝的氮化硅(在此称为Si₃N₄)的，具有阻挡功能的介电层。

-每个金属功能层都在阻挡层下方并与阻挡层接触。

-堆叠体还包括由TiZr或氧化钛锆制成的保护层，其厚度小于5纳米。

根据本发明的透明基材优选地由刚性的无机材料制成，例如由玻璃制成，或者是基于聚合物(或由聚合物制成)的有机基材。

根据本发明的透明有机基材也可以由刚性或柔性的聚合物制成。根据本发明合适的聚合物的例子尤其包括：

-聚乙烯；

-聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)；

-聚丙烯酸酯，如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)；

-聚碳酸酯；

-聚氨酯；

-聚酰胺；

-聚酰亚胺；

-含氟聚合物，如含氟酯，例如乙烯-四氟乙烯(ETFE)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，聚氯三氟乙烯(PCTFE)，乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)或氟化乙烯-丙烯共聚物(FEP)；

-可光交联和/或可光聚合的树脂，例如硫醇、聚氨酯、氨基甲酸酯-丙烯酸酯或聚酯-丙烯酸酯树脂；和

-聚硫代氨基甲酸酯。

基材优选是玻璃或玻璃陶瓷片材。

基材优选是透明的，无色的(其这时是透明或超透明的玻璃)或有色的，例如蓝色，灰色或古铜色。该玻璃优选是钠钙硅类型的，但是它也可以是硼硅酸盐或铝硼硅酸盐类型的玻璃。

基材有利地具有至少一个大于或等于1m，甚至2m，甚至3m的尺寸。基材的厚度通常在0.5mm至19mm之间，优选在0.7mm至9mm之间，特别地在2mm至8mm之间，甚至在4mm至6mm之间变化。基材可以是平坦的或弯曲的，甚至是柔性的。

该材料，即涂覆有堆叠体的基材，可以经受高温热处理，例如退火，例如通过快速退火，例如激光或火焰退火，淬火和/或弯曲。热处理的温度大于400℃，优选大于450℃，更好地大于500℃。涂覆有堆叠体的基材因此可以进行弯曲和/或淬火。

本发明的窗玻璃可以是整体式窗玻璃，层压窗玻璃或多层窗玻璃的形式，特别地双层窗玻璃或三层窗玻璃。

在整体式窗玻璃或多层窗玻璃的情况下，堆叠体优选被沉积在面2上，也就是说，其位于限定窗玻璃外壁的基材上，更确切地在该基材的内部面上。

整体式窗玻璃包含2个面；面1在建筑物外部并因此构成窗玻璃的外壁，而面2在建筑物内部并因此构成窗玻璃的内壁。

多层窗玻璃包括至少两个保持一定距离的基材，以界定填充有绝缘气体的空腔。当本发明的材料用于具有增强的隔热性双层窗玻璃(ITR)时，本发明的材料是非常特别适合的。

双层窗玻璃包含4个面；面1在建筑物外部并且因此构成窗玻璃的外壁，而面4在建筑物内部并且因此构成窗玻璃的内壁，面2和3在双层窗玻璃内部。

同样，三层窗玻璃包含6个面。面1位于建筑物外部(窗玻璃的外壁)，面6位于建筑物内部(窗玻璃的内壁)，而面2至5位于三层窗玻璃内部。

层压窗玻璃包括至少一个第一基材/多个片材/第二基材类型的结构。薄层堆叠***于基材之一的至少一个面上。堆叠体可以在第二基材的不与片材，优选聚合物片材接触的面上。当层压窗玻璃与第三基材安装在双层窗玻璃中时，这种实施方案是有利的。

根据本发明的窗玻璃，其用作为整体式窗玻璃或用于双层窗玻璃的多层窗玻璃中，具有在蓝色或蓝-绿色范围内(特别地其主波长约为450至500纳米)的中性，令人愉悦和柔和的在外部反射中的颜色。此外，无论观察该窗玻璃的入射角(法向入射和在一定角度下的入射)，该视觉外观几乎都保持不变。这意味着观察者没有色调或外观的明显非均匀性的印象。

在本发明的含义内术语“在蓝-绿色范围内的颜色”应理解为在L*a*b*颜色测量***中，a*在-10.0至0.0之间，b*在-10.0和0.0之间。

在L*a*b*颜色测量***中，本发明的窗玻璃具有在外侧的反射颜色：

-a*在-5.0到0.0之间，和

-b*在-7.0到0.0之间。

本发明的窗玻璃优选在L*a*b*颜色测量***中具有透射颜色：其中a*在-10.0至0.0之间，优选-5.0至0.0之间，和b*值为负数，或者它是正数时，接近0，尤其低于3.0。

根据有利的实施方案，呈双层窗玻璃形式的本发明的窗玻璃包括位于面2上的堆叠体，使得尤其可以实现以下性能：

-小于或等于30％的日光因子g，和

-基本上大于50.0％(介于50.0％-57.0％之间，优选同时大于50.0％且小于57.0％)的光透射率，和

-至少1.8的高选择性(特别地对于在面2上具有根据本发明的薄层堆叠体的双层窗玻璃，选择性S约为1.8)和/或

-外侧上的光反射，以增加优选顺序，大于或等于20.0％，介于20.0％至35.0％之间，大于或等于25.0％，介于25.0％至35.0％之间，大于或等于26％，介于26.0％至35.0％之间，甚至约为30.0％，介于30.0％至35.0％之间。

本发明的细节和有利特征借助于下面的非限制性实施例中进行说明，这些实施例通过附图进行阐述。

未遵循不同元件之间的比例，以使附图更易于阅读。

附图1示出了具有三个金属功能层40、80、120的根据本发明的堆叠体结构，该结构被沉积在透明玻璃基材10上。每个功能层40、80、120位于两个介电涂层20、60、100、140之间，以使得：

-从基材开始的第一功能层40位于介电涂层20、60之间，

-第二功能层80位于介电涂层60、100之间，和

-第三功能层120位于介电涂层100、140之间。

这些介电涂层20、60、100、140各自包括至少一个介电层24、28；62、64、68；102、104、108；142、144。

堆叠体还可以包括：

-与功能层接触的下阻挡层30、70，

-与功能层接触的上阻挡层50、90和130，

-保护层160，例如由TiZr或氧化钛锆制成。

实施例：

I. 基材的制备：堆叠体，沉积条件

下面定义的薄层堆叠体被沉积在厚度为6毫米的透明钠钙玻璃制成的基材上。

在本发明的实施例中：

-功能层是银(Ag)层，

-阻挡层是由镍和铬合金(NiCr)制成的金属层，

-阻挡层基于掺杂铝的氮化铝(Si₃N₄：Al)，

-稳定层由掺杂铝的氧化锌(ZnO)制成。

在表1中总结了通过溅射(“磁控管阴极”溅射)沉积的层的沉积条件。

at.=原子

表1。

表2列出了各个层的材料和以纳米为单位的物理厚度(除非另有说明)以及每个介电涂层的相应光学厚度(以纳米为单位)，作为其相对于承载堆叠体的基材(在表格底部的最后一行)的位置的函数。

*Ep：物理厚度(nm)；Eo：光学厚度(nm)。

表2。

实施例1和2是根据本发明的实施例。对比例3和4是如在国际专利申请No.WO2011/147875中描述的实施例。对比例5符合国际专利申请No.WO2017/006030的实施例1。

II. “太阳能控制”和比色性质

表3列出了当层压体形成具有6/16/4结构的双层窗玻璃的一部分时测得的主要光学性质：(外部)6毫米玻璃/填充90％氩气的16毫米夹层空间/4毫米玻璃(内部)，将堆叠体放置在面2上(窗玻璃的面1是窗玻璃的最外面，如通常地)。

对于这些双层窗玻璃：

-T_L表示：可见区中的光透射率，以％为单位，根据光源D65在2°观察者处进行测量；

-a*_T和b*_T表示在L*a*b****中的透射颜色a*和b*，根据光源D65在2°观察者处进行并与窗玻璃垂直地进行测量，

-R_ext表示：在可见光区域中的光反射，以％为单位，根据光源D65在最外部面的一侧(面1)的2°观察者处进行测量；

-a*_Rext和b*_Rext表示在L*a*b****中的反射颜色a*和b*，根据光源D65在最外部面一侧的2°观察者处进行测量，并垂直于玻璃进行测量；

-R_Lint表示：可见光区域中的光反射，以％为单位，根据光源D65在内部面4一侧的观察者2°处进行测量；

-a*R_int和b*R_int表示在L*a*b****中的反射颜色a*和b*，根据光源D65在内部面一侧的2°观察者处进行测量，并垂直于玻璃进行测量。

表3。

根据本发明，可以获得包括具有三个金属功能层的堆叠体的窗玻璃，所述金属功能层在外部一侧上反射时具有闪亮银外观，大于50％的光透射率，高选择性，高光反射率和低日光因子。

根据本发明的实施例均具有令人愉快且柔和的在透射中色彩，优选在蓝色或蓝-绿色的范围内。

关于在表3中给出的数据，可以看出，根据本发明的窗玻璃(实施例1和2)同时具有小于或等于30％的日光因子，对于略小于2的选择性时。另外，这些窗玻璃具有至少大于25％的外反射，并与低且负的因子a*_Rext和b*_Rext值结合，使得可以获得期望的“闪亮”效果。这些窗玻璃的中性透射颜色，或者具有浅蓝-绿色调。

Claims

1.一种材料，其包括在一个面上涂覆有薄层堆叠体的透明基材，该薄层堆叠体从所述面开始依次包括三个银基金属功能层和四个介电涂层的交替，其中所述三个银基金属功能层从基材开始分别被取名为第一、第二和第三功能层Ag1，Ag2和Ag3，并且所述四个介电涂层从基材开始分别被取名为M1，M2，M3和M4，分别具有光学厚度Eo1，Eo2，Eo3和Eo4，每个介电涂层包括介电层或介电层组，以使得每个金属功能层被设置于两个介电涂层之间，所述材料特征在于：

-第二功能层Ag2的几何厚度小于第一功能层Ag1的厚度，

-第二功能层Ag2的几何厚度小于第三功能层Ag3的厚度，

-介电涂层M2具有比介电涂层M1，M3和M4分别的光学厚度Eo1，Eo3和Eo4更低的光学厚度Eo2。

2.根据权利要求1所述的材料，其中，所述介电涂层M2具有在40至90nm之间，优选地在50至70nm之间的光学厚度Eo2。

3.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述第二功能层Ag2的几何厚度在2至10纳米之间，优选地在5至10纳米之间，甚至在5至8纳米之间。

4.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述第一功能层Ag1的几何厚度在8至20纳米之间，优选地在10至18纳米之间，甚至在10至16纳米之间。

5.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述第三功能层Ag3的几何厚度在8至20纳米之间，优选地在10至18纳米之间，甚至在12至15纳米之间。

6.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述功能层Ag1，Ag2和Ag3的累积几何厚度在25至50纳米之间，优选地在30至40纳米之间。

7.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述介电涂层M3具有比所述介电涂层M1和M4分别的光学厚度Eo1和Eo4更大的光学厚度Eo3。

8.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，Eo2＜Eo4＜Eo1＜Eo3。

9.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，Eo3＞1.5Eo2，优选Eo3＞2Eo2，并且非常优选Eo3＞2.5Eo2。

10.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，Eo3＞1.5Eo4，优选Eo3＞2Eo4。

11.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，Eo3＞1.5Eo1。

12.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中：

-Eo1在75至120nm之间，

-Eo2在50至70nm之间，

-Eo3在130至190nm之间，和

-Eo4在70至110nm之间。

13.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述第一功能层Ag1的厚度与所述第二功能层Ag2的厚度的比大于1.3和/或所述第三功能层Ag3的厚度与第二功能层Ag2的厚度的比大于1.3。

14.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述第三功能层Ag3的厚度大于所述第一功能层Ag1的厚度。

15.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，所述堆叠体还包括至少一个与金属功能层接触的阻挡层，并且优选地，每个功能层与位于其上方的阻挡层接触。

16.根据前述权利要求中任一项所述的材料，其中，从所述透明基材开始，所述堆叠体包括：

-任选的阻挡层，

-第一功能层Ag1，

-任选的阻挡层，

-第二功能层Ag2，

-任选的阻挡层，

-第三功能层Ag3，

-任选的阻挡层，

17.一种窗玻璃，其包含至少一种根据权利要求1至16中任一项所述的材料。

18.根据权利要求17所述的窗玻璃，其特征在于，所述窗玻璃为整体式、层压或多层窗玻璃的形式，特别地为双层窗玻璃或三层窗玻璃。