CN111198242B - 测定食品模拟物中双酚类化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种测定食品模拟物中双酚类化合物的方法，所述的方法包括：精密称取双酚类化合物，有机溶剂溶解，作为标准品溶液；待测溶液的制备：准确量取食品包装材料迁移试样后的食品模拟物，作为待测溶液；检测：将所述标准品溶液、待测溶液分别注入高效液相色谱‑串联质谱仪中进行检测。在该方案构建的该平台上，食品模拟物所含14种双酚类化合物中的一种或多种双酚类化合物都能够被检测，同时也能够适用于一种或多种食品模拟物，避免了传统技术因为双酚类化合物结构、性质差异较大而需针对特定种类食品模拟物所含不同酚类化合物给出检测方案的繁琐操作，具有检测范围广、适用性强的优势。并且准确可靠、快速灵敏。

Description

测定食品模拟物中双酚类化合物的方法
技术领域
本发明涉及食品接触材料质量检测技术领域，特别是涉及一种测定食品模拟物中双酚类化合物的方法。
背景技术
双酚类化合物是一类两个羟苯基由一个或多个碳原子，或者硫原子和氧原子等其他原子连接起来的化合物。双酚类化合物的分子结构式用如下式1来表示，其中，中间连接部分R可能有多种结构，可以是一个或多个碳原子，如-CH2-、-CH(CH3)-、-CH2(CH2)n-等，也可以是硫原子，如-SO2-，也可以是其他一些更为复杂的结构。R1和R2部分可以是氢、卤素、烷基、烷氧基、羧基、芳香基团等。
Figure BDA0001870903240000011
双酚类化合物是一类重要的化工产品。双酚类化合物中的酚羟基具有反应活性，可在环氧树脂、聚碳酸酯、酚醛树脂、聚氨酯等高分子材料的合成中作为原料或稳定剂、促进剂、改性剂、光引发剂、阻燃剂等使用，对于材料的耐热、耐湿、绝缘性能以及光学性能等的提高具有一定作用，同时还具有易溶解、高折射率和高透明性等特征，在包装材料、涂料、膜材料、电子产品制造等领域中应用广泛。双酚类化合物在食品接触材料领域的应用广泛，其中目前使用最多的为双酚A(Bisphenol A，BPA)、双酚F(Bisphenol F，BPF)和双酚S(Bisphenol S，BPS)，但是上述三种物质对人体内分泌***具有一定的干扰效应，已受到高度关注，世界上多个国家和地区相继出台法规和标准限制或禁止该类化合物在食品接触材料中的使用，其中，欧盟法规(EU)No 10/2011和我国国家标准GB 9685-2016中均规定BPA和BPS在食品接触材料及制品中的特定迁移限量分别为0.6mg/kg和0.05mg/kg。近年来，其他具有相似结构的双酚类化合物开始被广泛研究，以期作为替代品使用。然而，因其结构相似性，双酚类化合物普遍具有内分泌干扰效应，会对人体健康造成不良影响，因此，开展该类化合物的检测研究对于监控相关产品质量安全具有重要意义。
食品在储存、运输和使用等过程中均不可避免与食品包装材料直接接触，因此，食品接触材料中的有害物质可能会迁移至食品中，进而进入人体。近年来，随着消费者对食品包装材料质量安全的关注度不断加强，以及新出台的食品安全国家标准对食品接触材料质量提出更多、更具体的要求，食品接触材料中有害物质向食品模拟物中迁移检测研究也不断涌现。
虽然目前用超高效液相色谱串联质普仪进行双酚类化合物检测已于报道，例如：现有技术公开对的一种利用超高效液相色谱串联质普仪测定双酚类化合物辛醇/水分配系数的方法，该技术方案公开了采用超高效液相色谱质谱联用仪测定八种双酚类化合物：BPC、BPS、BPA、TBBPA、BPAF、BPB、TDP和PPDP的。但是，还未见有报道将超高效液相色谱串联质普技术应用到食品接触材料中有害物质向食品模拟物中迁移检测中。
因此，亟待提供一种基于超高效液相色谱串联质普技术的双酚类化合物的检测方法。
发明内容
基于此，本发明的主要目的是一种测定食品模拟物中双酚类化合物的方法，具体是一种UPLC-MS/MS测定食品模拟物中双酚类化合物的方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种UPLC-MS/MS测定食品模拟物中双酚类化合物的方法，所述的方法包括：
标准品溶液的制备：精密称取双酚类化合物，有机溶剂溶解，作为标准品溶液；
待测溶液的制备：准确量取食品包装材料迁移试样后的食品模拟物，净化，作为待测溶液；
检测：将所述标准品溶液、待测溶液分别注入高效液相色谱-串联质谱仪中进行检测；
所述的双酚类化合物选自BPA、BPF、BPB、BPC、BPS、TBBPA、BPAF中的至少一种，以及BPE、BPG、DMBPA、BPOPPA、BPAP、BPBP、BPP中的至少一种；所述的食品模拟物选自水、体积百分比为4％的乙酸溶液、体积百分比为10％的乙醇溶液、体积百分比为20％的乙醇溶液、体积百分比为50％的乙醇溶液、体积百分比为95％的乙醇溶液、橄榄油中至少一种。
在其中一些实施例中，所述的双酚类化合物为BPA、BPF、BPB、BPC、BPS、TBBPA、BPAF、BPE、BPG、DMBPA、BPOPPA、BPAP、BPBP、BPP的组合；所述的食品模拟物选自水、体积百分比为4％的乙酸溶液、体积百分比为10％的乙醇溶液、体积百分比为20％的乙醇溶液、体积百分比为50％的乙醇溶液、体积百分比为95％的乙醇溶液、橄榄油中的七种。
在其中一些实施例中，所述的方法按照如下条件进行高效液相色谱测试：
色谱柱：碳十八烷基亚乙基桥杂化颗粒为填料的色谱柱；
流动相：0.8mmol/L-1.2mmol/L乙酸铵溶液为流动相A、甲醇为流动相B；
洗脱梯度：0min-1.5min，10％B；1.5min-2min，10％-30％B；2min-3min，30％-55％B；3min-6min，55％-65％B；6min-7min，65％-70％B；7min-8min，70％B；8min-12min，70％-72％B；12min-13min，72％-75％B；13min-14min，75％-90％B；14min-14.1min，90％-10％B；14.1min-16min，10％B。
在其中一些实施例中，所述的方法按照如下条件进行高效液相色谱测试：
色谱柱：Waters ACQUITY UPLC BEH C18(2.1mm×100mm×1.7μm)；
流动相：1mmol/L乙酸铵溶液为流动相A、甲醇为流动相B；
洗脱梯度：0-1.5min，10％B；1.5-2min，10％-30％B；2-3min，30％-55％B；3-6min，55％-65％B；6-7min，65％-70％B；7-8min，70％B；8-12min，70％-72％B；12-13min，72％-75％B；13-14min，75％-90％B；14-14.1min，90％-10％B；14.1-16min，10％B。
在其中一些实施例中，所述的方法按照如下条件进行高效液相色谱测试：
流速：0.2mL/min-0.4mL/min；
进样量：3μL-7μL；
柱温：28℃-32℃。
在其中一些实施例中，所述的方法按照如下条件进行高效液相色谱测试：
流速：0.3mL/min；
进样量：5μL；
柱温：30℃。
在其中一些实施例中，所述的方法按照如下条件进行质谱测试：
离子源：电喷雾离子源；
扫描模式：负离子模式；
检测模式：多反应监测；
喷雾电压：3400V-3600V；
蒸发温度：370℃-390℃；
离子传输管温度：315℃-335℃；
鞘气：氮气，35Arb-45Arb；
辅助气：氮气，3Arb-10Arb；
碰撞气：氩气，1mTorr-3mTorr。
在其中一些实施例中，所述的方法按照如下条件进行质谱测试：
离子源：电喷雾离子源；
扫描模式：负离子模式；
检测模式：多反应监测；
喷雾电压：3500V；
蒸发温度：380℃；
离子传输管温度：325℃；
鞘气：氮气，40Arb；
辅助气：氮气，5Arb；
碰撞气：氩气，1.5mTorr。
在其中一些实施例中，标准品溶液的制备中，所述的有机溶剂为甲醇。
在其中一些实施例中，所述标准品溶液中，BPE、BPA、BPB、BPF、TBBPA、BPC、BPG、DMBPA、BPOPPA的浓度均为1.0μg/L-200.0μg/L，BPAP、BPBP、BPP的浓度均为0.2μg/L-40.0μg/L，BPS、BPAF的浓度均为0.05μg/L-10.0μg/L。
与现有技术相比，本发明具备如下有益效果：
本发明提供的UPLC-MS/MS的方法，特别是搭配合适的检测条件形成的方法，是一种检测食品模拟物中双酚类化合物新方案。该方案成功构建了一个检测范围广、适用性强的双酚类化合物检测平台。在该平台上，食品模拟物所含BPA、BPF、BPB、BPC、BPS、TBBPA、BPAF、BPE、BPG、DMBPA、BPOPPA、BPAP、BPBP、BPP中的一种或多种双酚类化合物都能够被检测，同时也能够适用于一种或多种食品模拟物，避免了传统技术因为双酚类化合物结构、性质差异较大而需针对特定种类食品模拟物中所含不同双酚类化合物给出针对性检测方案的繁琐操作，具有检测范围广、适用性强的优势。并且该检测方法准确可靠、快速灵敏。
附图说明
图1为14种双酚类化合物的多反应监测(MRM)色谱图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明实施例选择BPA、BPF、BPS、双酚B(Bisphenol B,BPB)、双酚E(Bisphenol E,BPE)、双酚AP(Bisphenol AP,BPAP)、双酚BP(Bisphenol BP,BPBP)、六氟双酚A(Hexafluorobisphenol A,BPAF)、四溴双酚A(Tetrabromobisphenol A,TBBPA)、双酚C(Bisphenol C,BPS)、双酚G(Bisphenol G,BPG)、双酚P(Bisphenol P,BPP)、3,3`-二甲基双酚A(、3,3`-Dimethylbisphenol A,DMBPA)、双酚OPPA(Bisphenol OPPA,BPOPPA)共14种高分子材料领域常用的双酚类化合物作为检测对象(结构式如下)，选择食品接触材料及制品迁移试验需遵循的试验通则标准GB 31604.1-2015中涉及的所有食品模拟物，即水、4％(体积分数)乙酸、10％(体积分数)乙醇、20％(体积分数)乙醇、50％(体积分数)乙醇、95％(体积分数)乙醇、橄榄油(植物油)作为研究基质，采用固相萃取的方式进行净化，采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)进行分离和分析。所建方法准确可靠、快速灵敏，覆盖范围广，适用性强，可为食品接触材料中双酚类化合物迁移量的检测及监控提供技术支持和方法参考。
Figure BDA0001870903240000071
实施例1
本实施例提供一种食物模拟物中14种双酚类化合物的检测方法，操作步骤如下：
1实验部分
1.1主要仪器与装置
Thermo TSQ Quantuva超高效液相色谱-串联质谱仪(美国赛默飞公司)；高速冷冻离心机(AllegraTM 64R，BECKMAN)；超纯水***(Milli-Q，美国Millipore公司)；氮吹仪(N-EVAPTM 111，美国Organomation公司)；MS3型旋涡振荡器(IKA MS3，德国艾卡)；分析天平(BSA224S，德国赛多利斯)；固相萃取装置(德国CNW公司)；Oasis HLB固相萃取小柱(200mg，6mL，美国Waters公司)。
1.2主要材料与试剂
标准品或对照品：BPA、BPF和TBBPA，纯度≥98.5％，德国Dr.Ehrenstorfer公司产品；BPB和BPS，纯度≥98％，美国Accustandard公司产品；BPE，纯度≥98.5％，BPG，纯度≥98％，美国Sigma-Aldrich公司产品；BPAF、BPAP、BPC、DMBPA，纯度≥98％，德国CNW公司产品；BPBP、BPP、BPOPPA，纯度均≥98％，日本TCI公司产品；甲醇(质谱纯，德国默克公司产品)；乙酸、正己烷、乙腈和乙醇(色谱纯，美国Spectrum公司)；橄榄油(分析纯，广州化学试剂厂)；实验用水为经Milli-Q净化***过滤的去离子水。
1.3标准溶液配制
分别准确称取0.01g(精确至0.01mg)标准品于10mL容量瓶中，用甲醇配制成1000mg/L的单标标准储备溶液，准确移取适量各单标标准储备溶液于10mL容量瓶中，用甲醇定容，配制成BPE、BPA、BPB、BPF、TBBPA、BPC、BPG、DMBPA、BPOPPA浓度为20.0mg/L，BPAP、BPBP、BPP浓度为4.0mg/L，BPS、BPAF浓度为1.0mg/L的混合标准储备液，在-20℃保存。临用时用甲醇稀释成系列浓度标准工作溶液，现配现用。
在其他一些实施例中，BPE、BPA、BPB、BPF、TBBPA、BPC、BPG、DMBPA、BPOPPA浓度为1.0～200.0μg/L，BPAP、BPBP、BPP浓度为0.2～40.0μg/L，BPS、BPAF浓度为0.05～10.0μg/L。不同双酚类化合物的响应差异较大，为了使各个化合物的响应在同一水平上，配制了不同浓度的混合标准溶液。
1.4样品前处理
1.4.1预处理
按照GB 31604.1-2015和GB 5009.156-2016的要求进行迁移试验。以水为食品模拟物为例：根据接触面积，按每6dm2食品包装材料加入1L水，或加入水至容器最高处以下2mm处(容器类产品)进行迁移试验。
不同类型食品模拟物按不同方式进行预处理，具体如下：
(1)水、4％(体积分数)乙酸、10％(体积分数)乙醇、20％(体积分数)乙醇：
迁移试验后澄清的食品模拟物无需进行预处理，准确量取10mL，待固相萃取净化。迁移试验后不澄清的食品模拟物取适量以5000r/min离心5min后，准确量取上清液10mL，待固相萃取净化。
(2)50％(体积分数)乙醇：
准确移取4mL迁移试验后的50％(体积分数)乙醇模拟物于10m比色管中，加水定容至10mL，混匀，必要时以5000r/min离心5min，待固相萃取净化。
(3)95％(体积分数)乙醇：
准确移取2mL迁移试验后的50％(体积分数)乙醇模拟物于10m比色管中，加水定容至10mL，混匀，必要时以5000r/min离心5min，待固相萃取净化。
(4)橄榄油：
准确称取迁移试验后的橄榄油模拟物1g(精确至0.001g)于10mL比色管中，加入1mL正己烷，充分混合，加入2mL乙腈，涡旋振荡2min，5000r/min离心5min后，取上层溶液至10mL比色管；下层液体加入2mL乙腈重复提取一次，合并上层提取液，45℃水浴中氮吹至近干，10％(体积分数)甲醇水溶液溶解并定容至10mL，待固相萃取净化。
1.4.2固相萃取净化
HLB固相萃取小柱预先依次用5mL甲醇和5mL水活化，取按1.4.1进行预处理的食品模拟物上样，依次用5mL水、5mL10％(体积分数)乙腈水溶液淋洗，吹干后用10mL甲醇洗脱，定容至10mL，取适量过0.22μm微孔滤膜，获得待测液。
1.5试验条件
1.5.1色谱条件
色谱柱：Waters ACQUITY UPLC BEH C18(2.1mm×100mm×1.7μm)；
流动相：1mmol/L乙酸铵溶液(A)和甲醇(B)；
梯度洗脱程序：0～1.5min，10％B；1.5～2min，10％～30％B；2～3min，30％～55％B；3～6min，55％～65％B；6～7min，65％～70％B；7～8min，70％B；8～12min，70％～72％B；12～13min，72％～75％B；13～14min，75％～90％B；14～14.1min，90％～10％B；14.1～16min，10％B。
流速：0.3mL/min；
进样量：5μL；
柱温：30℃。
1.5.2质谱条件
离子源：电喷雾离子源(ESI)；
扫描模式：负离子模式；
检测模式：多反应监测(MRM)；
喷雾电压：3500V；
蒸发温度：380℃；
离子传输管温度：325℃；
鞘气：氮气，40Arb；
辅助气：氮气，5Arb；
碰撞气：氩气，1.5mTorr。
其他质谱参数见表1。
表1、14种双酚类化合物的保留时间和质谱参数
Figure BDA0001870903240000111
Figure BDA0001870903240000121
2结果与讨论
2.1色谱条件的优化
本实施例所测14种双酚类化合物的极性差异较大(参数见表2)，采用梯度洗脱的方式进行分离。在实验中：
流动相A考察了水、1mmol/L乙酸铵溶液、0.05％氨水溶液，结果显示，采用水和1mmol/L乙酸铵溶液作为流动相，14种双酚类化合物均具有良好的保留效果和峰形，但采用1mmol/L乙酸铵溶液可获得更好的响应。采用0.05％氨水溶液时，BPS、BPF、BPE和BPA等logP值较小的化合物的响应较低，同时BPS、BPAF和TBBPA的保留因子明显下降，并且响应降低，可能原因是上述3种双酚类化合物中酚羟基的pKa值较低，碱性条件下在溶液中以盐的形式存在，降低了在反相色谱柱中的保留效果，同时也降低了离子化效率。
进一步考察了采用不同浓度(1～10mmol/L)乙酸铵溶液作为流动相时14种化合物的响应，结果显示，随着乙酸铵浓度的下降，14种化合物的响应增强，流动相A最终选择1mmol/L乙酸铵溶液。
优化后的色谱图见图1，图中，1为BPS、2为BPF、3为BPE、4为BPA、5为BPB、6为BPC、7为BPAF、8为BPAP、9为DMBPA、10为BPBP、11为TBBPA、12为BPG、13为BPP、14为BPOPPA。
表2、14种双酚类化合物的理化参数
Figure BDA0001870903240000122
Figure BDA0001870903240000131
2.2固相萃取条件的优化
考虑到14种化合物的理化性质：
对比考察了C18柱和HLB柱两种通用型固相萃取小柱的净化效果。结果显示，采用C18柱时BPS的回收率较低，不到70％，而采用HLB柱时回收率较好，分析其可能原因为BPS的logP值较低，在C18柱上的保留较弱，而在具有亲水亲脂平衡特性的HLB柱上的保留较好。其他13种双酚类化合物在两种萃取柱上都具有良好的效果，因此采用HLB柱作为固相萃取小柱。
对上样液进行考察，结果显示，上样液中甲醇或乙醇的含量低于20％时，上样10mL，14种双酚类化合物均无明显损失，当甲醇和乙醇比例进一步提高时，BPS和BPF会有少量损失。
同时考察了10％乙腈水溶液、10％甲醇水溶液、20％甲醇水溶液作为淋洗液对样品液中14种双酚类化合物的净化效果，结果显示，当用20％甲醇水溶液进行淋洗时BPS、BPF、BPE、BPA、BPB的添加回收率小于40％；用10％乙腈水溶液淋洗时14种化合物的添加回收率均大于75％，但是，此时基线噪声较大，杂质去除效果不明显；用10％甲醇水溶液淋洗时，14种化合物的添加回收率均大于78％，且基线噪声较小，因此，选择10％甲醇水溶液对上样液进行淋洗净化。
2.3方法的线性关系和检出限
以甲醇为溶剂配制14种双酚类化合物的系列混合标准溶液，其中，BPE、BPA、BPB、BPF、TBBPA、BPC、BPG、DMBPA、BPOPPA浓度为1.0～200.0μg/L，BPAP、BPBP、BPP浓度为0.2～40.0μg/L，BPS、BPAF浓度为0.05～10.0μg/L，在1.4的色谱和质谱条件下测定。以峰面积(Y)和对应的质量浓度(x)绘制标准曲线。14种双酚类化合物的线性范围、线性方程、相关系数见表3。14种双酚类化合物在各自浓度范围具有良好的线性关系，相关系数(R2)均大于0.999。
表3、14种双酚类化合物的线性方程、线性范围、相关系数
Figure BDA0001870903240000141
14种双酚类化合物在不同类型食品模拟物中检出限(S/N≥3)和定量限(S/N≥10)见表4。
表4、14种双酚类化合物在不同类型食品模拟物中的检出限和定量限(％：体积比)
Figure BDA0001870903240000151
2.4方法的回收率与精密度
分别向7种食品模拟物中添加低、中、高3个浓度水平(见表5及续表5)标准溶液，按1.4.2处理后进行测定，每个添加浓度平行测定6次，考察方法的回收率和精密度。结果见表5及续表5。结果显示，三个加标步骤水平的回收率为78.1％～114.8％，相对标准偏差为1.3％～6.3％，结果表明方法具有良好的准确度和精密度，能满足14种双酚类化合物迁移量测定要求。
表5、不同类型食品模拟物中14种双酚类化合物的回收率和精密度(n＝6)
Figure BDA0001870903240000161
续表5不同类型食品模拟物中14种双酚类化合物的回收率和精密度(n＝6)
Figure BDA0001870903240000171
3结论
本实施例建立了7种食品模拟物中14种双酚类化合物的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定方法。方法针对的7种食品模拟物全面覆盖了国家标准中关于迁移条件的要求，具有广泛适用性。橄榄油中目标化合物经正己烷分散后采用乙腈进行提取，其他类型食品模拟物无需处理或经适当调整溶剂类型后，采用HLB固相萃取柱进行净化，采用UPLC-MS/MS进行分离和分析。通过对固相萃取净化条件以及色谱条件进行优化，14种双酚类化合物可得到有效分离，检出限可达0.01～0.2μg/kg，加标回收率、精密度等参数均可满足分析方法要求。所建方法准确可靠、快速灵敏，检测对象和食品模拟物类型覆盖范围广，适用性强，可为食品接触材料中双酚类化合物迁移量的检测及监控提供技术支持和方法参考。
实施例2、实际检测应用
采用本方法对100份食品接触材料及制品进行检测，涉及产品类型包括聚碳酸酯水桶、奶瓶、水杯、食品金属罐、食品金属盖等。检测结果显示，14份食品金属盖样品中检出BPA迁移量，1份食品金属盖样品中检出BPF迁移量，具体检测结果见表6。
表6、阳性样品检测结果(％：体积比)
Figure BDA0001870903240000181
Figure BDA0001870903240000191
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (8)

1.一种UPLC-MS/MS测定食品模拟物中双酚类化合物的方法，其特征在于，所述的方法包括：
标准品溶液的制备：精密称取双酚类化合物，有机溶剂溶解，作为标准品溶液；
待测溶液的制备：准确量取食品包装材料迁移试样后的食品模拟物，净化，作为待测溶液；
检测：将所述标准品溶液、待测溶液分别注入高效液相色谱-串联质谱仪中进行检测；
所述的双酚类化合物为BPA、BPF、BPB、BPC、BPS、TBBPA、BPAF、BPE、BPG、DMBPA、BPOPPA、BPAP、BPBP、BPP的组合；
所述的食品模拟物选自水、体积百分比为4%的乙酸溶液、体积百分比为10%的乙醇溶液、体积百分比为20%的乙醇溶液、体积百分比为50%的乙醇溶液、体积百分比为95%的乙醇溶液、橄榄油中的七种；
所述的方法按照如下条件进行高效液相色谱测试：
色谱柱：碳十八烷基亚乙基桥杂化颗粒为填料的色谱柱；
流动相：0.8mmol/L-1.2 mmol/L乙酸铵溶液为流动相A、甲醇为流动相B；
洗脱梯度：0min -1.5min，10%B；1.5min -2min，10%-30% B；2min -3 min，30%-55% B；3min-6min，55%-65%B；6min-7min，65%-70%B；7min-8min，70%B；8min-12min，70%-72% B；12min-13min，72%-75%B；13min -14min，75%-90%B；14min -14.1min，90%-10%B；14.1min-16min，10%B。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的方法按照如下条件进行高效液相色谱测试：
色谱柱：Waters ACQUITY UPLC BEH C18，2.1 mm×100 mm×1.7 µm；
流动相：1 mmol/L乙酸铵溶液为流动相A、甲醇为流动相B；
洗脱梯度：0min -1.5min，10%B；1.5min -2min，10%-30% B；2min -3 min，30%-55% B；3min-6min，55%-65%B；6min-7min，65%-70%B；7min-8min，70%B；8min-12min，70%-72% B；12min-13min，72%-75%B；13min -14min，75%-90%B；14min -14.1min，90%-10%B；14.1min-16min，10%B。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的方法按照如下条件进行高效液相色谱测试：
流速：0.2mL/min-0.4 mL/min；
进样量：3µL-7µL；
柱温：28℃-32℃。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法按照如下条件进行高效液相色谱测试：
流速：0.3 mL/min；
进样量：5µL；
柱温：30℃。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的方法按照如下条件进行质谱测试：
离子源：电喷雾离子源；
扫描模式：负离子模式；
检测模式：多反应监测；
喷雾电压：3400 V -3600 V；
蒸发温度：370℃-390℃；
离子传输管温度：315℃-335℃；
鞘气：氮气，35 Arb -45 Arb；
辅助气：氮气，3 Arb -10Arb；
碰撞气：氩气，1 mTorr -3mTorr。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的方法按照如下条件进行质谱测试：
离子源：电喷雾离子源；
扫描模式：负离子模式；
检测模式：多反应监测；
喷雾电压：3500 V；
蒸发温度：380℃；
离子传输管温度：325℃；
鞘气：氮气，40 Arb；
辅助气：氮气，5Arb；
碰撞气：氩气，1.5mTorr。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，标准品溶液的制备中，所述的有机溶剂为甲醇。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述标准品溶液中，BPE、BPA、BPB、BPF、TBBPA、BPC、BPG、DMBPA、BPOPPA的浓度均为1.0μg/L-200.0μg/L，BPAP、BPBP、BPP的浓度均为0.2μg/L-40.0μg/L，BPS、BPAF的浓度均为0.05μg/L-10.0μg/L。
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