CN111139023A - 一种车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶及其制备方法 - Google Patents

一种车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,包括质量比为(7~12):1的A组分和B组分;所述A组分包括:端羟基聚二甲基硅氧烷100重量份;碳酸钙20~200重量份;所述B组分包括:色浆100重量份;交联剂5~40重量份;SC偶联剂3~20重量份;催化剂1~15份;所述SC偶联剂由包括以下组分的原料制备而成:钛酸酯类化合物5~50重量份;氨基硅氧烷5~50重量份;无水乙醇50重量份。与现有技术相比,本发明提供的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶采用特定含量组分,实现较好的相互作用,使产品挥发分低,拉伸强度高,弹性好,对车灯用的PC和PP材质具有优异的粘接性能和耐老化、耐湿热以及耐高低温性能。

Description

一种车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及双组分缩合型有机硅密封胶技术领域,更具体地说,是涉及一种车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶及其制备方法。
背景技术
汽车车灯作为汽车必不可少的一个组件,在夜间照明、行车信号、雾天防撞和转向标志等方面发挥着很重要作用,是汽车安全行驶的重要保障。随着汽车向环保节能、安全舒适、轻量化、低成本、长寿命和无公害方向发展的需求,新型高品质汽车胶黏剂/密封胶的开发和应用已经越来越重要。
目前国内使用的车灯密封胶主要为热熔丁基胶、反应型聚氨酯热熔胶和有机硅密封胶。在使用普通热熔胶密封后的车灯常有起雾、漏水、胶层龟裂和粘结力差等问题,严重影响驾乘人员的行车安全。
有机硅密封胶产品因其独特的分子结构,具有优良的粘接性、优异的耐高低温性能和优良的耐候性等特点。车灯常用的有机硅密封胶包括单组分脱醇型室温硫化硅橡胶和双组分缩合型室温硫化硅橡胶,在施胶后室温固化,放置一段时间后形成弹性体,对车灯的材质比如ABS、PC和表面处理后的PP等具有优良的粘接性。但是单组分胶完全固化需要较长的时间,而双组分缩合型室温硫化硅橡胶相较于单组分脱醇型室温硫化硅橡胶具有体积收缩率低、可深层硫化等优点。
目前国内有很多专利对双组分缩合型室温硫化硅橡胶的性能进行了研究。如CN201510304294.1通过使用总质量含量低于0.05%的有机硅低分子环体D3~D10制备的车灯用双组分有机硅密封胶应用在车灯装配上,具有良好的抑制车灯起雾现象;再如CN201210589513.1制备了一种快速固化的车灯用双组分有机硅密封胶,以解决半密封结构中快速固化高压在线气密测试问题;再如CN201811489695.9通过使用十二碳醇酯类化合物制备了抗渗油的双组分有机硅密封胶。但是,目前市面上的车灯用双组分有机硅密封胶在长时间粘结PC-PP材料后,尤其是在极端环境下,会导致密封胶对PC面的粘接效果不能达到100%内聚破坏,且耐老化和耐高低温性能不佳,这会严重影响车灯的防漏水防起雾性能并严重危害到驾乘人员的人身安全。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶及其制备方法,本发明提供的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶挥发分低,拉伸强度高,弹性好,对车灯用的PC和PP材质具有优异的粘接性能和耐老化、耐湿热以及耐高低温性能。
本发明提供了一种车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,包括质量比为(7~12):1的A组分和B组分;
所述A组分包括:
端羟基聚二甲基硅氧烷100重量份;
碳酸钙20~200重量份;
所述B组分包括:
色浆100重量份;
交联剂5~40重量份;
SC偶联剂3~20重量份;
催化剂1~15份;
所述SC偶联剂由包括以下组分的原料制备而成:
钛酸酯类化合物5~50重量份;
氨基硅氧烷5~50重量份;
无水乙醇50重量份。
优选的,所述端羟基聚二甲基硅氧烷具有式(I)所示通式:
HO(SiMe2O)nH式(I);
式(I)中,n为25℃下使所述端羟基聚二甲基硅氧烷的黏度为10~200000mPa·s时的正整数。
优选的,所述碳酸钙为纳米活性碳酸钙,所述纳米活性碳酸钙的平均粒径小于100nm。
优选的,所述色浆由质量比为(3~5):1的甲基硅油和炭黑混合而成。
优选的,所述交联剂选自甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷中的一种或多种。
优选的,所述SC偶联剂的制备方法具体为:
将钛酸酯类化合物、氨基硅氧烷和无水乙醇混合后加热至90℃~150℃,边搅拌边回流2h~5h,得到SC偶联剂。
优选的,所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二丁辛锡、二丁酸二辛基锡、二辛癸酸二丁基锡、双(乙酰氧基)二丁基锡、马来酸二丁基锡和二[(新癸酰)氧]二甲基锡中的一种或多种。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶的制备方法,包括以下步骤:
a)将端羟基聚二甲基硅氧烷和碳酸钙混合后脱水,搅拌均匀出料,得到A组分;
b)将色浆、交联剂、SC偶联剂和催化剂混合,搅拌均匀出料,得到B组分;
c)将步骤a)得到的A组分与步骤b)得到的B组分进行混合,得到车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶;
所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
优选的,步骤a)中所述脱水的过程具体为:
将端羟基聚二甲基硅氧烷和碳酸钙的混合物加热至100℃~150℃后脱水2h~4h,抽真空,完成脱水过程。
优选的,步骤b)中所述混合的温度为30℃~70℃,真空度不低于-0.08MPa。
本发明提供了一种车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,包括质量比为(7~12):1的A组分和B组分;所述A组分包括:端羟基聚二甲基硅氧烷100重量份;碳酸钙20~200重量份;所述B组分包括:色浆100重量份;交联剂5~40重量份;SC偶联剂3~20重量份;催化剂1~15份;所述SC偶联剂由包括以下组分的原料制备而成:钛酸酯类化合物5~50重量份;氨基硅氧烷5~50重量份;无水乙醇50重量份。与现有技术相比,本发明提供的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶采用特定含量组分,实现较好的相互作用,使产品挥发分低,拉伸强度高,弹性好,对车灯用的PC和PP材质具有优异的粘接性能和耐老化、耐湿热以及耐高低温性能。
另外,本发明提供的制备方法操作简单、条件温和,适于大规模生产及应用。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,包括质量比为(7~12):1的A组分和B组分;
所述A组分包括:
端羟基聚二甲基硅氧烷100重量份;
碳酸钙20~200重量份;
所述B组分包括:
色浆100重量份;
交联剂5~40重量份;
SC偶联剂3~20重量份;
催化剂1~15份;
所述SC偶联剂由包括以下组分的原料制备而成:
钛酸酯类化合物5~50重量份;
氨基硅氧烷5~50重量份;
无水乙醇50重量份。
在本发明中,所述车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶包括质量比为(7~12):1的A组分和B组分,优选为10:1。
在本发明中,所述A组分包括端羟基聚二甲基硅氧烷和碳酸钙。在本发明中,所述端羟基聚二甲基硅氧烷优选具有式(I)所示通式:
HO(SiMe2O)nH式(I);
式(I)中,n为25℃下使所述端羟基聚二甲基硅氧烷的黏度为10~200000mPa·s时的正整数,优选为500~150000mPa·s,更优选为1500~100000mPa·s。在本发明一个优选的实施例中,所述端羟基聚二甲基硅氧烷由黏度为20000mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷50重量份和黏度为50000mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷50重量份组成;在本发明另一个优选的实施例中,所述端羟基聚二甲基硅氧烷由黏度为5000mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷30重量份和黏度为50000mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷70重量份组成;在本发明另一个优选的实施例中,所述端羟基聚二甲基硅氧烷由黏度为1500mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷60重量份和黏度为80000mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷40重量份组成。
本发明对所述端羟基聚二甲基硅氧烷的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或按照本领域技术人员熟知的制备方法制备得到的自制品均可。在本发明中,所述A组分包括100重量份的端羟基聚二甲基硅氧烷。
在本发明中,所述碳酸钙优选为纳米活性碳酸钙;所述纳米活性碳酸钙的平均粒径优选小于100nm,更优选为20nm~80nm。本发明对所述碳酸钙的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的上述纳米活性碳酸钙的市售商品即可。在本发明中,所述A组分包括20~200重量份的碳酸钙,优选为130~200重量份。
在本发明中,所述B组分包括色浆、交联剂、SC偶联剂和催化剂。在本发明中,所述色浆优选由质量比为(3~5):1的甲基硅油和炭黑混合而成,更优选为4:1;其中所述甲基硅油25℃的黏度优选为100~500mPa·s,更优选为350mPa·s。本发明对所述甲基硅油和炭黑混合的方式没有特殊限制,能够实现搅拌均匀得到混合物即可。在本发明中,所述B组分包括100重量份的色浆。
在本发明中,所述交联剂优选选自甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷中的一种或多种,更优选为甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷中的一种或两种。在本发明一个优选的实施例中,所述交联剂由甲基三甲氧基硅烷10重量份和乙烯基三甲氧基硅烷5重量份组成;在本发明另一个优选的实施例中,所述交联剂由四乙氧基硅烷5重量份和甲基三甲氧基硅烷10重量份组成;在本发明另一个优选的实施例中,所述交联剂为四乙氧基硅烷15重量份。
本发明对所述交联剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的上述含有三个烷氧基活性基团的硅烷有机物的市售商品或自制品均可。在本发明中,所述B组分包括5~40重量份的交联剂,优选为15重量份。
在本发明中,所述SC偶联剂由包括以下组分的原料制备而成:
钛酸酯类化合物5~50重量份;
氨基硅氧烷5~50重量份;
无水乙醇50重量份。
在本发明中,所述钛酸酯类化合物优选具有Ti(OR1)3(OR2)的通式,其中R1为C3-C34的烃基(如支链、直链或环状烷基,链烯基等),R2选自C1-C7的烃基(如支链、直链或环状烷基,链烯基,炔基,芳基等);所述钛酸酯类化合物优选具体为钛酸正丁酯、钛酸叔丁酯、钛酸四异丙酯、双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯和三异硬脂酸钛酸异丙酯中的一种或多种,更优选为钛酸正丁酯、钛酸四异丙酯和双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯中的一种或两种。在本发明一个优选的实施例中,所述钛酸酯类化合物为钛酸正丁酯20重量份;在本发明另一个优选的实施例中,所述钛酸酯类化合物由钛酸四异丙酯15重量份和钛酸正丁酯25重量份组成;在本发明另一个优选的实施例中,所述钛酸酯类化合物由双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯15重量份和钛酸正丁酯15重量份组成。
本发明对所述钛酸酯类化合物的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。在本发明中,所述SC偶联剂包括5~50重量份的钛酸酯类化合物,优选为20~40重量份。
在本发明中,所述氨基硅氧烷优选选自γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-正丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-苯胺基甲基三甲氧基硅烷、γ-苯胺基甲基三乙氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷和双-[3-(三甲氧基硅)-丙基]-胺中的一种或多种,更优选为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-苯胺基甲基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷和双-[3-(三甲氧基硅)-丙基]-胺中的一种或两种。在本发明一个优选的实施例中,所述氨基硅氧烷由γ-氨丙基三乙氧基硅烷25重量份和γ-苯胺基甲基三乙氧基硅烷25重量份组成;在本发明另一个优选的实施例中,所述氨基硅氧烷由γ-氨丙基三乙氧基硅烷20重量份和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷20重量份组成;在本发明另一个优选的实施例中,所述氨基硅氧烷由双-[3-(三甲氧基硅)-丙基]-胺20重量份和γ-苯胺基甲基三乙氧基硅烷10重量份组成。
本发明对所述氨基硅氧烷的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。在本发明中,所述SC偶联剂包括5~50重量份的氨基硅氧烷,优选为30~50重量份。
本发明对所述无水乙醇的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。在本发明中,所述SC偶联剂包括50重量份的无水乙醇。
在本发明中,所述SC偶联剂的制备方法优选具体为:
将钛酸酯类化合物、氨基硅氧烷和无水乙醇混合后加热至90℃~150℃,边搅拌边回流2h~5h,得到SC偶联剂;
更优选为:
将钛酸酯类化合物、氨基硅氧烷和无水乙醇混合后加热至100℃~130℃,边搅拌边回流3h~4h,得到SC偶联剂。在本发明中,所述钛酸酯类化合物、氨基硅氧烷和无水乙醇与上述技术方案中的相同,在此不再赘述。
在本发明中,所述混合的装置优选为带有回流冷凝管和温度计的三颈圆底烧瓶;同时为方便加热,所述混合的装置至于加热装置上。
在本发明中,所述B组分包括3~20重量份的SC偶联剂,优选为5~10重量份。
在本发明中,所述催化剂优选选自二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二丁辛锡、二丁酸二辛基锡、二辛癸酸二丁基锡、双(乙酰氧基)二丁基锡、马来酸二丁基锡和二[(新癸酰)氧]二甲基锡中的一种或多种,更优选为二月桂酸二丁基锡、双(乙酰氧基)二丁基锡或二[(新癸酰)氧]二甲基锡。本发明对所述催化剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的上述有机锡类催化剂的市售商品即可。在本发明中,所述B组分包括1~15重量份的催化剂,优选为1~2.5重量份。
本发明提供的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶采用特定含量组分,实现较好的相互作用,使产品挥发分低,拉伸强度高,弹性好,对车灯用的PC和PP材质具有优异的粘接性能和耐老化、耐湿热以及耐高低温性能。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶的制备方法,包括以下步骤:
a)将端羟基聚二甲基硅氧烷和碳酸钙混合后脱水,搅拌均匀出料,得到A组分;
b)将色浆、交联剂、SC偶联剂和催化剂混合,搅拌均匀出料,得到B组分;
c)将步骤a)得到的A组分与步骤b)得到的B组分进行混合,得到车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶;
所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
本发明将端羟基聚二甲基硅氧烷和碳酸钙混合后脱水,搅拌均匀出料,得到A组分。在本发明中,所述端羟基聚二甲基硅氧烷和碳酸钙与上述技术方案中的相同,在此不再赘述。
本发明对所述混合的装置没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的高速分散行星搅拌机即可。
在本发明中,所述脱水的过程优选具体为:
将端羟基聚二甲基硅氧烷和碳酸钙的混合物加热至100℃~150℃后脱水2h~4h,抽真空,完成脱水过程;
更优选为:
将端羟基聚二甲基硅氧烷和碳酸钙的混合物加热至120℃~130℃后脱水2.5h~3.5h,抽真空,完成脱水过程。
同时,本发明将色浆、交联剂、SC偶联剂和催化剂混合,搅拌均匀出料,得到B组分。在本发明中,所述色浆、交联剂、SC偶联剂和催化剂与上述技术方案中的相同,在此不再赘述。
本发明对所述混合的装置没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的高速分散行星搅拌机即可。
在本发明中,所述混合的温度优选为30℃~70℃,更优选为40℃~50℃;所述混合的真空度优选不低于-0.08MPa。
分别得到所述A组分和B组分后,本发明将得到的A组分和B组分进行混合,得到车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶。在本发明中,将所述A组分和B组分混合实际上实现了A组分和B组分混合均匀后使用。
本发明提供的制备方法操作简单、条件温和,适于大规模生产及应用。
本发明提供了一种车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,包括质量比为(7~12):1的A组分和B组分;所述A组分包括:端羟基聚二甲基硅氧烷100重量份;碳酸钙20~200重量份;所述B组分包括:色浆100重量份;交联剂5~40重量份;SC偶联剂3~20重量份;催化剂1~15份;所述SC偶联剂由包括以下组分的原料制备而成:钛酸酯类化合物5~50重量份;氨基硅氧烷5~50重量份;无水乙醇50重量份。与现有技术相比,本发明提供的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶采用特定含量组分,实现较好的相互作用,使产品挥发分低,拉伸强度高,弹性好,对车灯用的PC和PP材质具有优异的粘接性能和耐老化、耐湿热以及耐高低温性能。
另外,本发明提供的制备方法操作简单、条件温和,适于大规模生产及应用。
为了进一步说明本发明,下面通过以下实施例进行详细说明。本发明以下实施例所用原料均为市售商品或自制品。
实施例1
(1)A组分:将黏度为20000mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷50重量份、黏度为50000mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷50重量份和粒径为50nm的纳米活性碳酸钙150重量份,加入到高速分散行星搅拌机内,加热至125℃后脱水3h,抽真空,搅拌均匀出料,得到A组分。
(2)B组分:首先将钛酸正丁酯20重量份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷25重量份、γ-苯胺基甲基三乙氧基硅烷25重量份和无水乙醇(分析纯)50重量份,加入到三颈圆底烧瓶中,加热,控制温度在105℃~115℃之间,边搅拌边回流3h,得到SC偶联剂;
然后将色浆100重量份、甲基三甲氧基硅烷10重量份、乙烯基三甲氧基硅烷5重量份、上述步骤得到的SC偶联剂10重量份和二月桂酸二丁基锡1.5重量份,加入到高速分散行星搅拌机内,在温度为40℃、真空度不低于-0.08MPa的条件下,搅拌均匀出料,得到B组分。
(3)将上述A组分和B组分在室温条件下以10:1的质量比混合均匀后使用,即得到车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶。
实施例2
(1)A组分:将黏度为5000mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷30重量份、黏度为50000mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷70重量份和粒径为80nm的纳米活性碳酸钙200重量份,加入到高速分散行星搅拌机内,加热至125℃后脱水3h,抽真空,搅拌均匀出料,得到A组分。
(2)B组分:首先将钛酸四异丙酯15重量份、钛酸正丁酯25重量份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷20重量份、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷20重量份和无水乙醇(分析纯)50重量份,加入到三颈圆底烧瓶中,加热,控制温度在105℃~115℃之间,边搅拌边回流3h,得到SC偶联剂;
然后将色浆100重量份、四乙氧基硅烷5重量份、甲基三甲氧基硅烷10重量份、上述步骤得到的SC偶联剂5重量份和双(乙酰氧基)二丁基锡1重量份,加入到高速分散行星搅拌机内,在温度为40℃、真空度不低于-0.08MPa的条件下,搅拌均匀出料,得到B组分。
(3)将上述A组分和B组分在室温条件下以10:1的质量比混合均匀后使用,即得到车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶。
实施例3
(1)A组分:将黏度为1500mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷60重量份、黏度为80000mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷40重量份和粒径为30nm的纳米活性碳酸钙130重量份,加入到高速分散行星搅拌机内,加热至125℃后脱水3h,抽真空,搅拌均匀出料,得到A组分。
(2)B组分:首先将双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯15重量份、钛酸正丁酯15重量份、双-[3-(三甲氧基硅)-丙基]-胺20重量份、γ-苯胺基甲基三乙氧基硅烷10重量份和无水乙醇(分析纯)50重量份,加入到三颈圆底烧瓶中,加热,控制温度在105℃~115℃之间,边搅拌边回流3h,得到SC偶联剂;
然后将色浆100重量份、四乙氧基硅烷15重量份、上述步骤得到的SC偶联剂5重量份和二[(新癸酰)氧]二甲基锡2.5重量份,加入到高速分散行星搅拌机内,在温度为40℃、真空度不低于-0.08MPa的条件下,搅拌均匀出料,得到B组分。
(3)将上述A组分和B组分在室温条件下以10:1的质量比混合均匀后使用,即得到车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶。
对比例1
(1)A组分:将黏度为20000mPa·s的端羟基聚二甲基硅氧烷100重量份和粒径为80nm的纳米活性碳酸钙150重量份,加入到高速分散行星搅拌机内,加热至125℃后脱水3h,抽真空,搅拌均匀出料,得到A组分。
(2)B组分:将色浆100重量份、甲基三甲氧基硅烷10重量份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷5重量份和二月桂酸二丁基锡1重量份,加入到高速分散行星搅拌机内,在温度为105℃~115℃、真空度不低于-0.08MPa的条件下,搅拌均匀出料,得到B组分。
(3)将上述A组分和B组分在室温条件下以10:1的质量比混合均匀后使用,即得到车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶。
对实施例1~3及对比例1提供的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶的各项性能进行测试,结果参见表1所示。
表1实施例1~3及对比例1提供的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶的各项性能数据
Figure BDA0002357990020000111
Figure BDA0002357990020000121
由表1可知,本发明实施例1~3提供的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶明显比对比例1具有更优异的耐老化、耐湿热和耐高低温性能;实验结果表明,本发明实施例1~3提供的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶在上述自制的SC偶联剂及交联剂、催化剂的协同作用下,对车灯用的PC和PP材料具有优异的粘接性能,并且制备的双组分有机硅密封胶挥发分低,拉伸强度高,弹性好,耐老化、耐湿热和耐高低温性能优良;且实施例2制备得到的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶性能最佳。
所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,包括质量比为(7~12):1的A组分和B组分;
所述A组分包括:
端羟基聚二甲基硅氧烷100重量份;
碳酸钙20~200重量份;
所述B组分包括:
色浆100重量份;
交联剂5~40重量份;
SC偶联剂3~20重量份;
催化剂1~15份;
所述SC偶联剂由包括以下组分的原料制备而成:
钛酸酯类化合物5~50重量份;
氨基硅氧烷5~50重量份;
无水乙醇50重量份。
2.根据权利要求1所述的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,其特征在于,所述端羟基聚二甲基硅氧烷具有式(I)所示通式:
HO(SiMe2O)nH 式(I);
式(I)中,n为25℃下使所述端羟基聚二甲基硅氧烷的黏度为10~200000mPa·s时的正整数。
3.根据权利要求1所述的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,其特征在于,所述碳酸钙为纳米活性碳酸钙,所述纳米活性碳酸钙的平均粒径小于100nm。
4.根据权利要求1所述的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,其特征在于,所述色浆由质量比为(3~5):1的甲基硅油和炭黑混合而成。
5.根据权利要求1所述的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,其特征在于,所述交联剂选自甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,其特征在于,所述SC偶联剂的制备方法具体为:
将钛酸酯类化合物、氨基硅氧烷和无水乙醇混合后加热至90℃~150℃,边搅拌边回流2h~5h,得到SC偶联剂。
7.根据权利要求1所述的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶,其特征在于,所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二丁辛锡、二丁酸二辛基锡、二辛癸酸二丁基锡、双(乙酰氧基)二丁基锡、马来酸二丁基锡和二[(新癸酰)氧]二甲基锡中的一种或多种。
8.一种权利要求1~7任一项所述的车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶的制备方法,包括以下步骤:
a)将端羟基聚二甲基硅氧烷和碳酸钙混合后脱水,搅拌均匀出料,得到A组分;
b)将色浆、交联剂、SC偶联剂和催化剂混合,搅拌均匀出料,得到B组分;
c)将步骤a)得到的A组分与步骤b)得到的B组分进行混合,得到车灯用高粘接性双组分有机硅密封胶;
所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤a)中所述脱水的过程具体为:
将端羟基聚二甲基硅氧烷和碳酸钙的混合物加热至100℃~150℃后脱水2h~4h,抽真空,完成脱水过程。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤b)中所述混合的温度为30℃~70℃,真空度不低于-0.08MPa。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101864172A (zh) * 2010-05-28 2010-10-20 郑州中原应用技术研究开发有限公司 一种建筑用双组分硅酮结构密封胶
CN102277126A (zh) * 2011-06-28 2011-12-14 成都硅宝科技股份有限公司 一种汽车灯用单组份脱醇型硅酮密封胶及其制备方法
CN104673180A (zh) * 2015-03-25 2015-06-03 广州市白云化工实业有限公司 缩合型双组份硅酮密封胶及其制备方法
CN107163908A (zh) * 2017-07-18 2017-09-15 杭州之江有机硅化工有限公司 一种用于汽车车灯装配密封的双组分硅橡胶密封剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101864172A (zh) * 2010-05-28 2010-10-20 郑州中原应用技术研究开发有限公司 一种建筑用双组分硅酮结构密封胶
CN102277126A (zh) * 2011-06-28 2011-12-14 成都硅宝科技股份有限公司 一种汽车灯用单组份脱醇型硅酮密封胶及其制备方法
CN104673180A (zh) * 2015-03-25 2015-06-03 广州市白云化工实业有限公司 缩合型双组份硅酮密封胶及其制备方法
CN107163908A (zh) * 2017-07-18 2017-09-15 杭州之江有机硅化工有限公司 一种用于汽车车灯装配密封的双组分硅橡胶密封剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
廖宏: "室温硫化硅橡胶胶粘剂的增强方法 ", 《弹性体》 *
廖宏等: "高强度双组分室温硫化硅橡胶的研制 ", 《粘接》 *

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