CN111117129A - 一种超高熔体强度的吹塑pmma/asa树脂及其制备方法 - Google Patents

一种超高熔体强度的吹塑pmma/asa树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111117129A
CN111117129A CN201911337994.5A CN201911337994A CN111117129A CN 111117129 A CN111117129 A CN 111117129A CN 201911337994 A CN201911337994 A CN 201911337994A CN 111117129 A CN111117129 A CN 111117129A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
pmma
parts
melt strength
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911337994.5A
Other languages
English (en)
Inventor
董雨生
纪效均
蔡青
周文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Pret Composites Co Ltd
Zhejiang Pret New Materials Co Ltd
Shanghai Pret Material Technology Co Ltd
Chongqing Pret New Materials Co Ltd
Shanghai Pret Chemical New Materials Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Pret Composites Co Ltd
Zhejiang Pret New Materials Co Ltd
Shanghai Pret Material Technology Co Ltd
Chongqing Pret New Materials Co Ltd
Shanghai Pret Chemical New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Pret Composites Co Ltd, Zhejiang Pret New Materials Co Ltd, Shanghai Pret Material Technology Co Ltd, Chongqing Pret New Materials Co Ltd, Shanghai Pret Chemical New Materials Co Ltd filed Critical Shanghai Pret Composites Co Ltd
Priority to CN201911337994.5A priority Critical patent/CN111117129A/zh
Publication of CN111117129A publication Critical patent/CN111117129A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂及其制备方法，原料包括以下重量份的组分：ASA胶粉15‑35份，AS树脂20‑40份，PMMA树脂40‑60份，相容剂2.0‑10.0份，加工助剂0.05‑2.0份，耐候助剂0.05‑2.0份，黑母粒0.5‑2.5份。先将原料在高速混合机中预混，再将预混料通过双螺杆挤出机即可得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。本发明提供的PMMA/ASA树脂熔体强度高、抗吹塑型坯下垂性能好，耐候、耐刮擦性能优良，非常适用于汽车尾翼和扰流板等吹塑成型制件，且具有免喷涂的高亮黑效果。

Description

一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料加工技术领域，尤其是涉及一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物及其制备方法。
背景技术
PMMA/ASA树脂具有优异的耐候性、抗冲击性和可着色性，并且通过适量的染色剂染色可获得高亮黑、比肩钢琴黑喷漆效果的免喷涂外观。PMMA/ASA树脂可通过挤出、注塑、吹塑等多种成型方法制备免喷涂、高亮黑产品，因此广泛应用于汽车、电子电器、轻工家电等领域，可替代油漆实现大幅度降低成本。
近年来，随着汽车降本的推进和国家对环境污染的管控力度加大，汽车尾翼和扰流板等一般采用ABS树脂吹塑成型的外饰件，因其需要二步喷漆工序来弥补ABS树脂耐候性及光泽度、黑度的不足，逐步选用PMMA/ASA作为取代材料。但常规的PMMA/ASA树脂因为熔体强度不高，吹塑成型时易出现型坯熔垂导致制品壁厚不均，难以进行较好吹塑。CN109851968A报道了通过添加交联剂的方式增加材料的熔体强度，但交联反应不易控制，且交联反应也会影响PMMA/ASA树脂的光泽度。
发明内容
本发明的目的是提供一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂及其制备方法，以解决现有PMMA/ASA熔体强度不高、吹塑型坯下垂的问题。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案来实现：
一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂，包括以下重量份的原料：
Figure BDA0002331481820000011
Figure BDA0002331481820000021
上述PMMA/ASA树脂中：
所述的ASA胶粉的重均分子量为100,000-500,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为40％-60％，橡胶数均粒径为100nm-800nm。
所述的AS树脂的重均分子量为1000,000-8000,000g/mol，高分子量的AS树脂可显著提供组合物的熔体强度。考虑到树脂较好的加工性，优选为3000,000-5000,000g/mol。
所述的PMMA树脂的重均分子量100,000-200,000g/mol。分子量过低则组合物熔体发脆，不易吹塑；分子量过高则影响其加工性能。
所述的相容剂为St/MAH-g-MMA接枝共聚物(苯乙烯/马来酸酐接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物)、St/AA-g-MMA接枝共聚物(苯乙烯/丙烯酸接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物)的至少一种，其中St/MAH-g-MMA接枝共聚物的重均分子量为40,000-150,000g/mol，St/AA-g-MMA接枝共聚物的重均分子量为40,000-150,000g/mol。
所述的St/MAH-g-MMA接枝共聚物中，St(苯乙烯)、MAH(马来酸酐)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20～300:20～40:20～40。
所述的St/AA-g-MMA接枝共聚物中，St(苯乙烯)、AA(丙烯酸酯)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20～300:20～40:20～40。
所述的加工助剂包括润滑剂和脱模剂。所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯或乙撑双硬脂酸酰胺，所述脱模剂为硅酮类脱模剂。
所述的耐候助剂包括抗氧剂和耐光照老化助剂。所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸脂类抗氧剂，所述耐光照老化助剂为水杨酸脂、二苯甲酮、本苄***类的UV吸收剂及受阻胺类自由基捕捉剂中的一种或几种。
所述的黑母粒为以AS为基体加染料黑制成的高浓度黑母粒。
本发明还提供一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)按上述组分和含量备料；
(2)将步骤(1)中的原料在高速混合机中预混；
(3)将步骤(2)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180-250℃挤出温度和200-500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
从原材料的角度选用高分子量的AS树脂，在保证体系高熔体强度的同时，制备的超高熔体强度PMMA/ASA树脂性能稳定且可控；选择接枝率较高的St/MAH-g-MMA接枝共聚物(苯乙烯/马来酸酐接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物)、St/AA-g-MMA接枝共聚物(苯乙烯/丙烯酸接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物)作为相容剂，不仅可以显著改善PMMA和ASA组分的相容性，所形成的原位复合共聚物的熔体强度还可得到进一步提升。本发明的制备方法、工艺过程简单，成本低，加工过程中熔体强度高且稳定，十分适合工业化生产。
具体实施方式
以下实施例和对比例使用的原料信息为：
ASA胶粉的重均分子量为100,000-500,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为40％-60％，橡胶数均粒径为100nm-800nm；
AS树脂的重均分子量为1000,000-8000,000g/mol，优选为3000,000-5000,000g/mol；
PMMA树脂的重均分子量100,000-200,000g/mol；
St/MAH-g-MMA接枝共聚物(苯乙烯/马来酸酐接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物)的重均分子量为40,000-150,000g/mol，St(苯乙烯)、MAH(马来酸酐)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20～300:20～40:20～40；
St/AA-g-MMA接枝共聚物(苯乙烯/丙烯酸接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物)的重均分子量为40,000-150,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20～300:20～40:20～40
润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯或乙撑双硬脂酸酰胺，脱模剂为硅酮类脱模剂，抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸脂类抗氧剂，耐光照老化助剂为水杨酸脂、二苯甲酮、本苄***类的UV吸收剂及受阻胺类自由基捕捉剂中的一种或几种。
性能评价方式及其测试标准
对PMMA/ASA树脂组合物进行常规力学性能测试，并观察吹塑制品表面，测试光泽和L值，评价其表面黑亮程度，结果见表1。
Charpy缺口冲击强度：按照ISO 179-1：2010(E)标准测试，冲击能量为4J；
维卡软化温度：按照ISO 306:2013(E)标准B50方法测试；
弯曲强度：按照ISO 178:2010(E)标准测试，测试速度为2mm/min；
弯曲模量：按照ISO 178:2010(E)标准测试，测试速度为2mm/min；
熔体流动速率：按照ISO 1133-1:2011(E)标准B测试,测试条件为220℃*10kg；
光泽度：按照ASTM D2457标准测试，使用柯尼卡美能达Multigloss 268型号光泽仪测试注塑色板60°的光泽度。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂20份，PMMA树脂60份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/MAH-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、St(马来酸酐)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例2
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂35份，AS树脂20份，PMMA树脂40份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000,000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/MAH-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、St(马来酸酐)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例3
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂20份，AS树脂30份，PMMA树脂45份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/MAH-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、St(马来酸酐)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例4
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂40份，PMMA树脂40份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/MAH-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、St(马来酸酐)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例5
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/MAH-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、St(马来酸酐)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例6
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/AA-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例7
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/MAH-g-MMA接枝共聚物和St/AA-g-MMA接枝共聚物的混合物，其重均分子量均为80,000g/mol，St(苯乙烯)、MAH(马来酸酐)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20，St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例8
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为100,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/AA-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例9
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为500,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/AA-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例10
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量1000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/AA-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例11
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量7000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/AA-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例12
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/AA-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为40,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例13
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/AA-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为130,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例14
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/MAH-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、St(马来酸酐)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为250:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例15
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/MAH-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、St(马来酸酐)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:40。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例16
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/MAH-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、St(马来酸酐)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为100:25:30。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
实施例17
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/AA-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为80:40:30。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
对比例1
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为100,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量500，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/AA-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
对比例2
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂15份，PMMA树脂65份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为150,000g/mol；相容剂为St/AA-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
对比例3
一种超高熔体强度吹塑树脂PMMA/ASA组合物，采用以下组分及重量份含量的原料制得：ASA树脂15份，AS树脂25份，PMMA树脂55份，相容剂4份，加工助剂0.1份，耐候助剂0.1份，黑母粒1.0份。
上述原料中，ASA树脂的重均分子量为300,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为45％，橡胶数均粒径为150nm；AS树脂的重均分子量5000，000g/mol；PMMA树脂的重均分子量为50,000g/mol；相容剂为St/AA-g-MMA接枝共聚物，其重均分子量为80,000g/mol；St(苯乙烯)、AA(丙烯酸)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20:40:20。
(1)将上述的原料在高速混合机中预混；
(2)将(1)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180℃挤出温度和500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
表1：实施例1-17和对比例1-3的测试数据
Figure BDA0002331481820000131

Claims (10)

1.一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂，其特征在于：包括以下重量份的原料：
Figure 3
2.根据权利要求1所述的一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂，其特征在于：所述的ASA胶粉的重均分子量为100,000-500,000g/mol,丙烯酸酯橡胶含量为40％-60％，橡胶数均粒径为100nm-800nm。
3.根据权利要求1所述的一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂，其特征在于：所述的AS树脂的重均分子量为1000,000-8000,000g/mol，高分子量的AS树脂可显著提供组合物的熔体强度。考虑到树脂较好的加工性，优选为3000,000-5000,000g/mol。
4.根据权利要求1所述的一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂，其特征在于：所述的PMMA树脂的重均分子量100,000-200,000g/mol。分子量过低则组合物熔体发脆，不易吹塑；分子量过高则影响其加工性能。
5.根据权利要求1所述的一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂，其特征在于：所述的相容剂为St/MAH-g-MMA接枝共聚物(苯乙烯/马来酸酐接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物)、St/AA-g-MMA接枝共聚物(苯乙烯/丙烯酸接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物)的至少一种，其中St/MAH-g-MMA接枝共聚物的重均分子量为40,000-150,000g/mol，St/AA-g-MMA接枝共聚物的重均分子量为40,000-150,000g/mol。
6.根据权利要求5所述的一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂，其特征在于：所述的St/MAH-g-MMA接枝共聚物中，St(苯乙烯)、MAH(马来酸酐)、MMA (甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20～300:20～40:20～40。
7.根据权利要求5所述的一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂，其特征在于：所述的St/AA-g-MMA接枝共聚物中，St(苯乙烯)、AA(丙烯酸酯)、MMA(甲基丙烯酸甲酯)在聚合物中的摩尔比例为20～300:20～40:20～40。
8.根据权利要求1所述的一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂，其特征在于：所述的加工助剂包括润滑剂和脱模剂；所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯或乙撑双硬脂酸酰胺，所述脱模剂为硅酮类脱模剂。
9.根据权利要求1所述的一种超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂，其特征在于：所述的耐候助剂包括抗氧剂和耐光照老化助剂；所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸脂类抗氧剂，所述耐光照老化助剂为水杨酸脂、二苯甲酮、本苄***类的UV吸收剂及受阻胺类自由基捕捉剂中的一种或几种；所述的黑母粒为以AS为基体加染料黑制成的高浓度黑母粒。
10.权利要求1-9任意之一所述超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)按上述组分和含量备料；
(2)将步骤(1)中的原料在高速混合机中预混；
(3)将步骤(2)中得到的预混料通过双螺杆挤出机，在180-250℃挤出温度和200-500转/分钟的螺杆转速条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到超高熔体强度的吹塑PMMA/ASA树脂组合物。
CN201911337994.5A 2019-12-23 2019-12-23 一种超高熔体强度的吹塑pmma/asa树脂及其制备方法 Pending CN111117129A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911337994.5A CN111117129A (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种超高熔体强度的吹塑pmma/asa树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911337994.5A CN111117129A (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种超高熔体强度的吹塑pmma/asa树脂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111117129A true CN111117129A (zh) 2020-05-08

Family

ID=70501288

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911337994.5A Pending CN111117129A (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种超高熔体强度的吹塑pmma/asa树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111117129A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111690222A (zh) * 2020-07-09 2020-09-22 东莞市奥能工程塑料有限公司 一种高耐热高黑亮的pmma/asa合金材料及其制备方法、用途
CN112552614A (zh) * 2020-12-14 2021-03-26 武汉金发科技有限公司 一种高光黑耐刮擦pmma/asa复合材料及其制备方法
CN112608564A (zh) * 2020-11-30 2021-04-06 金发科技股份有限公司 一种高耐候asa材料及其制备方法和应用
CN113088013A (zh) * 2021-05-20 2021-07-09 上海金山锦湖日丽塑料有限公司 一种耐uvc的asa树脂组合物及其制备方法
CN113121939A (zh) * 2021-03-30 2021-07-16 柳州炜林纳新材料科技有限责任公司 复合树脂材料及其制备方法和汽车零件

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105175925A (zh) * 2015-10-27 2015-12-23 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种超高熔体强度吹塑abs树脂组合物及其制备方法
CN105504569A (zh) * 2015-12-30 2016-04-20 上海普利特复合材料股份有限公司 一种高耐候、高光泽、耐磨asa/pmma共混材料及其制备方法
CN109851968A (zh) * 2018-12-28 2019-06-07 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种超高熔体强度吹塑树脂组合物及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105175925A (zh) * 2015-10-27 2015-12-23 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种超高熔体强度吹塑abs树脂组合物及其制备方法
CN105504569A (zh) * 2015-12-30 2016-04-20 上海普利特复合材料股份有限公司 一种高耐候、高光泽、耐磨asa/pmma共混材料及其制备方法
CN109851968A (zh) * 2018-12-28 2019-06-07 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种超高熔体强度吹塑树脂组合物及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111690222A (zh) * 2020-07-09 2020-09-22 东莞市奥能工程塑料有限公司 一种高耐热高黑亮的pmma/asa合金材料及其制备方法、用途
CN112608564A (zh) * 2020-11-30 2021-04-06 金发科技股份有限公司 一种高耐候asa材料及其制备方法和应用
CN112552614A (zh) * 2020-12-14 2021-03-26 武汉金发科技有限公司 一种高光黑耐刮擦pmma/asa复合材料及其制备方法
CN112552614B (zh) * 2020-12-14 2024-04-09 武汉金发科技有限公司 一种高光黑耐刮擦pmma/asa复合材料及其制备方法
CN113121939A (zh) * 2021-03-30 2021-07-16 柳州炜林纳新材料科技有限责任公司 复合树脂材料及其制备方法和汽车零件
CN113088013A (zh) * 2021-05-20 2021-07-09 上海金山锦湖日丽塑料有限公司 一种耐uvc的asa树脂组合物及其制备方法
CN113088013B (zh) * 2021-05-20 2022-07-15 上海金山锦湖日丽塑料有限公司 一种耐uvc的asa树脂组合物及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111117129A (zh) 一种超高熔体强度的吹塑pmma/asa树脂及其制备方法
CN101880450B (zh) 一种高雾度高透明led灯管料及其制备方法
CN100549087C (zh) 聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂/聚对苯二甲酸丁二醇酯合金材料
CN103937231B (zh) 一种用于挤出成型的玻纤增强尼龙复合物及其制备方法和应用
CN106046643B (zh) 高相容性pmma/asa合金树脂组合物及其制备方法
CN101870811A (zh) 一种耐寒超韧尼龙聚烯烃合金及其制备方法
CN109851968B (zh) 一种超高熔体强度吹塑树脂组合物及其制备方法
CN101768320A (zh) 一种适于电镀的耐热abs改性材料及其制备方法
CN104086896A (zh) 一种用于电动工具外壳的低收缩、高耐候聚丙烯复合材料
KR102465681B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품
CN113861636B (zh) 一种高挺度高强韧可全降解pbat/pla树脂组合物及其制备方法
CN1580126A (zh) 一种pc/abs合金的制备
CN103044818B (zh) 一种pvc/asa合金材料及其制备方法
CN102161808A (zh) 一种具有优良外观性能的asa树脂及其制备方法
CN111363248A (zh) 汽车保险杠装饰条用免喷涂聚丙烯复合材料及制备方法
KR20190047185A (ko) 그라프트 공중합체, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법
CN111732838B (zh) 一种仿木家具用耐老化木塑复合材料及其制备方法
CN102731921A (zh) 一种替代abs的耐候聚合物合金
KR102072433B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
CN102329454B (zh) 聚丙烯复合材料及其制备方法与应用
CN102942736A (zh) 一种高玻纤含量增强聚丙烯材料及其制备方法
CN113150480A (zh) 一种高黑高亮免喷涂耐刮擦超耐候pmma/asa合金材料
CN109401160A (zh) 大角度弯曲透明无刮痕as合金镭雕材料及其制备方法
KR20210033419A (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품
CN112724578B (zh) 一种聚丙烯复合物及其应用和制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200508

RJ01 Rejection of invention patent application after publication