CN111087599A - 制备高分子量聚氧化乙烯的方法 - Google Patents

制备高分子量聚氧化乙烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111087599A
CN111087599A CN201811235290.2A CN201811235290A CN111087599A CN 111087599 A CN111087599 A CN 111087599A CN 201811235290 A CN201811235290 A CN 201811235290A CN 111087599 A CN111087599 A CN 111087599A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular weight
high molecular
weight polyethylene
polyethylene oxide
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811235290.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111087599B (zh
Inventor
宰少波
金晖
张志华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201811235290.2A priority Critical patent/CN111087599B/zh
Publication of CN111087599A publication Critical patent/CN111087599A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111087599B publication Critical patent/CN111087599B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2612—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2669—Non-metals or compounds thereof
    • C08G65/2675—Phosphorus or compounds thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

本发明公开一种利用氧化磷腈催化剂制备高分子量聚氧化乙烯的方法。主要解决现有技术中使用氧化磷腈类催化剂制备的聚氧化乙烯分子量较低的问题，通过采用制备高分子量聚氧化乙烯的方法，包括以下步骤：以氧化磷腈化合物作为催化剂，以环氧乙烷作为原料，以活性氢化合物为起始剂，在溶剂反应，得到所述高分子量聚氧化乙烯；其中，所述反应的反应温度为40～160℃，反应压力为不高于4.0MPa，反应时间为8～100小时内；所述氧化磷腈化合物具有式(1)所示结构的技术方案，较好地解决了该问题，可用于高分子量的聚氧化乙烯工业化生产中。

Description

制备高分子量聚氧化乙烯的方法
技术领域
本发明公开一种利用氧化磷腈催化剂制备高分子量聚氧化乙烯的方法。
背景技术
聚氧化乙烯在日化用品、生物医药、建筑行业、钢铁行业、储能、电子方面有很多的应用。乙氧基化催化剂一般为KOH、NaOH等强碱催化剂，或BF3等酸性催化剂。但是合成高分子量的聚氧化乙烯需要使用烷基铝等易燃的金属有机化合物，实验室和工业生产都有较大的安全性问题。
磷腈化合物是一类强有机碱，可以催化环状单体如内酯、交酯、环状碳酸酯、环状硅氧烷、环氧烯烃等开环聚合，也可以催化极性乙烯基单体，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等的自由基聚合(US 5399662；CN 1200380A；Maromol.Rapid Commun,16,449-453(1995)；Macromol.Symp.,107,331-340(1996))。
本发明公开一种利用自制的氧化磷腈催化剂制备高分子量聚氧化乙烯的方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中使用氧化磷腈类催化剂制备的聚氧化乙烯分子量较低的问题，提供一种制备高分子量聚氧化乙烯的方法，该方法具有制备的聚氧化乙烯分子量高的优点。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种制备高分子量聚氧化乙烯的方法，包括以下步骤：
以氧化磷腈化合物作为催化剂，以环氧乙烷作为原料，以活性氢化合物为起始剂，在溶剂中反应，得到所述高分子量聚氧化乙烯；其中，所述氧化磷腈化合物具有式(1)所示结构：
Figure BDA0001838055510000021
式(1)中，R1、R2各自独立地表示碳原子数为1～10的脂肪烃基、未取代的或者具有取代基的碳原子数为6～10的苯基、或未取代的或者具有取代基的碳原子数6～10的苯基烷基；x表示以摩尔比计的水分子的量，x＝0～5.0。
上述技术方案中，所述反应的反应温度优选为40～160℃，反应压力优选为不高于4.0MPa，反应时间优选为8～100小时。
上述技术方案中，所述优选R1与R2之间、或者R1与R2之间相互键合而形成环结构。
上述技术方案中，所述R1和R2优选为1～8个碳原子的脂肪烃基中的至少一种或二种以上的混合物。
上述技术方案中，所述R1、R2各自独立地选自碳原子数为1～10的烷基。
上述技术方案中，所述R1和R2优选为甲基。
上述技术方案中，优选所述x＝0～2.0。
上述技术方案中，所述活性氢化合物优选自水或含有结构式—OH的有机化合物或含有结构—NH—的有机化合物。
上述技术方案中，所述含有结构式-OH的有机化合物优选包括，例如，具有1～20个碳原子的羧酸，如甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，月桂酸等；具有2～20个碳原子和2～6个羧酸的多羧酸，如草酸，丙二酸，丁二酸，马来酸对苯二酸等；具有1～20个碳原子的醇类，如甲醇，乙醇，苯酚，正丙醇，异丙醇，正丁醇，叔丁醇，异戊醇，正十八醇，苯酚，取代苯酚等；具有2～20个碳原子和2～8个羟基的多羟基醇类，如乙二醇，丙二醇，甘油，二甘油，丁二醇，季戊四醇等；糖类或其衍生物，如葡萄糖，山梨糖醇，果糖，蔗糖，双酚A等，和具有2～8个端基且在端基上具有1～8个羟基并具有数均分子量200～30000的聚醚多元醇中的至少一种。
上述技术方案中，所述含有结构—NH—的有机化合物优选包括，例如，具有1～20个碳原子的酯族或芳族伯胺，如甲基胺，乙基胺，正丙基胺，异丙基胺，正丁基胺，异丁基胺，苄基胺，苯胺等；具有2～20个碳原子的酯族或芳族仲胺，如二乙基胺，甲基乙基胺，二正丙基胺，二苯基胺等；具有2～20个碳原子和具有2～3个伯或仲胺基的多胺，如乙二胺，六亚甲基二胺，密胺，N，N’-二甲基亚乙基胺等；具有4～20个碳原子的不饱和环状仲胺，如3-吡咯啉，吡咯，吲哚，咔唑，咪唑，吡唑，嘌呤等；具有4～20个碳原子和具有2～3个仲胺基的环状多胺，如吡嗪，哌嗪等；具有2～20个碳原子的为取代或N-单取代酸酰胺，如乙酰胺，丙酰胺，N-甲基丙酰胺，2-吡咯烷酮等；和具有4～10个碳原子的二羧酸的酰亚胺，如琥珀酰亚胺，马来酰亚胺等。
上述技术方案中，所述溶剂任意选自脂肪烃、芳族烃类、醚类、非质子传递溶剂；进一步优选所述脂肪烃优选自戊烷，己烷，庚烷，环己烷；所述芳族烃类优选自苯，甲苯；所述醚类优选自***，四氢呋喃，茴香醚；所述非质子传递溶剂优选自二甲亚砜，N，N-二甲基甲酰胺。
本发明中使用的其他活性氢化物包括具有末端活泼氢原子的聚合物，如聚亚烷基氧化物、聚交酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚硅氧烷，及它们的共聚物。
本发明的方法中，由通式(1)表示的氧化膦腈化合物的用量没有特别的限定，但用量范围通常是1×10-10～1×10-1，优选1×10-7～1×10-1mol/每mol环氧化合物。
在本发明的方法中的聚合反应的类型没有特别的限定。通常使用将环氧乙烷一次性、间断性或连续性地加入到反应器中的方法，在反应器中由通式(1)表示的氧化磷腈化合物或该氧化膦腈化合物和活性氢化合物与溶剂(当使用时)一起加入。反应温度在40～160℃之间，优选在50～150℃范围内，更优选在60～130℃范围内。反应压力不高于4.0MPa，优选在0.01～1.5MPa，更优选在0.1～1.0MPa范围内。反应时间根据所用物质类型、用量、聚合温度和压力变化，优选8～100小时，更优选在8～30小时范围内。
在本发明方法中，为了得到高分子量PEO，需要使用溶剂。所使用的溶剂包括，例如，脂肪烃，如戊烷，己烷，庚烷，环己烷等；芳族烃类，如苯，甲苯等；醚类如***，四氢呋喃，茴香醚等；非质子传递溶剂如二甲亚砜，N，N-二甲基甲酰胺等。除这些外，还能够使用任何溶剂，只要它不抑制本发明方法的聚合反应。
在本发明方法中的聚合反应也能够在惰性气体如氮气、氩气等存在下进行，根据需要来定。
采用本发明的技术方案，制备的聚氧化乙烯分子量高，GPC测试分子量可达230000，分子量分布可小于1.07，取得了较好的技术效果。
接着通过实施例对本发明进行更加详细的说明，但本发明不能限定地解释为下述实施例。
具体实施方式
【实施例1】
在装有温度测量计、搅拌装置和原料进料口500ml的玻璃三口瓶中，加入0.15g(0.001mol)4-乙基-2-甲氧基苯酚，0.40g(0.1mol)三(四甲基胍基)氧化磷{[(Me2N)2C＝N]3P＝O}，100ml甲苯，氮气置换，在100度下，缓慢加入200g环氧乙烷，反应20h，抽干溶剂和未反应单体，得到聚合物。GPC测试分子量220000，分子量分布1.10。
【实施例2】
在装有温度测量计、搅拌装置和原料进料口500ml的玻璃三口瓶中，加入0.15g(0.001mol)4-乙基-2-甲氧基苯酚，0.389g(0.1mol)三(四甲基胍基)氧化磷{[(Me2N)2C＝N]3P＝O}，100mL四氢呋喃，氮气置换，在50度下，用40小时，缓慢加入200g环氧乙烷，冷却至室温后，将反应溶液倒入正己烷中，过滤干燥，得到聚合物。GPC测试分子量230000，分子量分布1.07。
【实施例3】
在装有温度测量计、搅拌装置和原料进料口500ml的玻璃三口瓶中，加入0.094g(0.001mol)苯酚，0.40g(0.1mol)三(四甲基胍基)氧化磷{[(Me2N)2C＝N]3P＝O}，100ml甲苯，氮气置换，在100度下，缓慢加入200g环氧乙烷，反应30h，抽干溶剂和未反应单体，得到聚合物。GPC测试分子量210000，分子量分布1.12。
【实施例4】
在装有温度测量计、搅拌装置和原料进料口500ml的玻璃三口瓶中，加入0.094g(0.001mol)苯酚，0.40g(0.1mol)三(四甲基胍基)氧化磷{[(Me2N)2C＝N]3P＝O}，100ml四氢呋喃，氮气置换，在50度下，缓慢加入200g环氧乙烷，反应30h，冷却至室温后，将反应溶液倒入正己烷中，过滤干燥，得到聚合物。GPC测试分子量220000，分子量分布1.08。
【实施例5】
在装有温度测量计、搅拌装置和原料进料口500ml的玻璃三口瓶中，加入0.27g(0.001mol)正十八醇，0.40g(0.01mol)三(四甲基胍基)氧化磷{[(Me2N)2C＝N]3P＝O}，100ml四氢呋喃，氮气置换，在100度下，缓慢加入200g环氧乙烷，反应30h，冷却至室温后，将反应溶液倒入正己烷中，过滤干燥，得到聚合物。GPC测试分子量200000，分子量分布1.08。
【对比例1】
在装有温度测量计、搅拌装置和原料进料口2.5L的反应器中，加入100g(0.1mol)PEG-1000，5g(1mol)KOH，氮气置换，在100度下，抽真空1h，后缓慢加入环氧乙烷，加入1500g环氧乙烷后，压力不再下降，抽掉未反应单体，放出聚合物。GPC测试分子量13000，分子量分布1.50。
【对比例2】
在装有温度测量计、搅拌装置和原料进料口2.5L的反应器中，加入15.22g(0.1mol)4-乙基-2-甲氧基苯酚，3.89g(1mol)三(四甲基胍基)氧化磷{[(Me2N)2C＝N]3P＝O}，氮气置换，在100度下，缓慢加入1985g环氧乙烷，控制压力在0.3MPa以下，抽干未反应单体，放出聚合物。GPC测试分子量23000，分子量分布1.40。
根据本发明的方法，利用氧化磷腈催化剂采用溶剂法，可以制备高分子量聚氧化乙烯，并且活性较高，分子量分布较窄。

Claims (10)

1.制备高分子量聚氧化乙烯的方法，包括以下步骤：
以氧化磷腈化合物作为催化剂，以环氧乙烷作为原料，以活性氢化合物为起始剂，在溶剂中反应，得到所述高分子量聚氧化乙烯；其中，所述氧化磷腈化合物具有式(1)所示结构：
Figure FDA0001838055500000011
式(1)中，R1、R2各自独立地表示碳原子数为1～10的脂肪烃基、未取代的或者具有取代基的碳原子数为6～10的苯基、或未取代的或者具有取代基的碳原子数6～10的苯基烷基；x表示以摩尔比计的水分子的量，x＝0～5.0。
2.根据权利要求1所述的高分子量聚氧化乙烯的制备方法，其特征在于所述R1与R2之间、或者R1与R2之间相互键合而形成环结构。
3.根据权利要求1所述的高分子量聚氧化乙烯的制备方法，其特征在于所述R1和R2任意选自1～8个碳原子的脂肪烃基中的至少一种或二种以上的混合物。
4.根据权利要求1和2所述的高分子量聚氧化乙烯的制备方法，其特征在于所述R1、R2各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基；进一步优选所述R1和R2是甲基。
5.根据权利要求1和2所述的高分子量聚氧化乙烯的制备方法，其特征在于所述反应的反应温度为40～160℃，反应压力为不高于4.0MPa，反应时间为8～100小时。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的高分子量聚氧化乙烯的制备方法，其特征在于所述x＝0～2.0。
7.根据权利要求1所述的高分子量聚氧化乙烯的制备方法，其特征在于所述活性氢化合物选自水或含有结构式—OH的有机化合物或含有结构—NH—的有机化合物。
8.根据权利要求7所述的高分子量聚氧化乙烯的制备方法，其特征在于所述含有结构式-OH的有机化合物选自：具有1～20个碳原子的羧酸、具有1～20个碳原子的醇类、具有2～8个端基且在端基上具有1～8个羟基并具有数均分子量200～30000的聚醚多元醇中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的高分子量聚氧化乙烯的制备方法，其特征在于所述含有结构—NH—的有机化合物选自：具有2～20个碳原子和具有2～3个伯胺基或仲胺基的多胺、具有4～10个碳原子和具有2～3个仲胺基的环状多胺中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的高分子量聚氧化乙烯的制备方法，其特征在于所述溶剂任意选自脂肪烃、芳族烃类、醚类、非质子传递溶剂；进一步优选所述脂肪烃优选自戊烷，己烷，庚烷，环己烷；所述芳族烃类优选自苯，甲苯；所述醚类优选自***，四氢呋喃，茴香醚；所述非质子传递溶剂优选自二甲亚砜，N，N-二甲基甲酰胺。
CN201811235290.2A 2018-10-23 2018-10-23 制备高分子量聚氧化乙烯的方法 Active CN111087599B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811235290.2A CN111087599B (zh) 2018-10-23 2018-10-23 制备高分子量聚氧化乙烯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811235290.2A CN111087599B (zh) 2018-10-23 2018-10-23 制备高分子量聚氧化乙烯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111087599A true CN111087599A (zh) 2020-05-01
CN111087599B CN111087599B (zh) 2023-04-07

Family

ID=70392503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811235290.2A Active CN111087599B (zh) 2018-10-23 2018-10-23 制备高分子量聚氧化乙烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111087599B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113801333A (zh) * 2020-06-15 2021-12-17 中国石油化工股份有限公司 双亲性超支化聚合物的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101942081A (zh) * 2010-08-13 2011-01-12 浙江大学 金属氰化物配位催化剂催化制备脂肪族聚碳酸酯的方法
US20130131309A1 (en) * 2011-11-22 2013-05-23 Seeo, Inc Synthesis of high molecular weight peo using non-metal initiators
CN104448287A (zh) * 2013-09-24 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 聚醚多元醇的制备方法
CN104927035A (zh) * 2014-03-17 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 环状单体开环聚合制备聚合物的方法
CN108239265A (zh) * 2016-12-26 2018-07-03 青岛科技大学 有机磷腈盐催化剂及其制备方法和用途

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101942081A (zh) * 2010-08-13 2011-01-12 浙江大学 金属氰化物配位催化剂催化制备脂肪族聚碳酸酯的方法
US20130131309A1 (en) * 2011-11-22 2013-05-23 Seeo, Inc Synthesis of high molecular weight peo using non-metal initiators
CN103946270A (zh) * 2011-11-22 2014-07-23 西奥公司 使用非金属引发剂合成高分子量peo
CN104448287A (zh) * 2013-09-24 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 聚醚多元醇的制备方法
CN104927035A (zh) * 2014-03-17 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 环状单体开环聚合制备聚合物的方法
CN108239265A (zh) * 2016-12-26 2018-07-03 青岛科技大学 有机磷腈盐催化剂及其制备方法和用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李俊贤等: "《塑料工业手册 聚氨酯》", 31 July 1999, 化学工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113801333A (zh) * 2020-06-15 2021-12-17 中国石油化工股份有限公司 双亲性超支化聚合物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111087599B (zh) 2023-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101611590B1 (ko) 폴리알킬렌글라이콜 제조 촉매 및 그것을 이용한 폴리알킬렌글라이콜의 제조방법
KR100323125B1 (ko) 폴리(알킬렌옥사이드)의 제조방법
KR100356384B1 (ko) 폴리디올레핀제조용촉매계와그제조방법
JP3504103B2 (ja) ポリアルキレンオキシドの製造方法
JPH0613604B2 (ja) 分子末端に不飽和基を含有するポリアルキレンオキシドの製造法
CN109867590B (zh) 以改进固化动力学制备稳定且可热聚合的乙烯基、氨基或低聚苯氧基苯并环丁烯单体的方法
CN111087598B (zh) 无机负载磷腈催化剂的制备和使用方法
CN111087599B (zh) 制备高分子量聚氧化乙烯的方法
JP4980369B2 (ja) ホスホニウム塩、アルキレンオキシド化合物重合触媒およびポリアルキレンオキシドの製造方法
US3425960A (en) Polyglycidol process
CA1088273A (en) Dissolution of polydihalophosphazenes
US6107401A (en) Process for producing amine functional derivatives of poly (vinyl alcohol)
CN104927035B (zh) 环状单体开环聚合制备聚合物的方法
CA1250694A (en) Continuous method for preparing high cis-1,4 polybutadiene
CN110092849B (zh) 一种阳离子链转移剂及其应用
CN112694620B (zh) 超支化聚合物的制备方法
Hayakawa et al. Ring-opening polymerization of donor–acceptor cyclopropanes catalyzed by Lewis acids
US4070354A (en) Polymers from N-(2-hydroxyethyl)aziridines
Xu et al. Green synthesis of chemically recyclable polyesters via dehydrogenative copolymerization of diols
US4701554A (en) Process for the preparation of polyphosphonic acid amides
CN115490860A (zh) 一种聚硫脲类化合物及其制备方法
CN113801333A (zh) 双亲性超支化聚合物的制备方法
US10683388B2 (en) High temperature metathesis chemistry
Endo et al. Syntheses and Reactions of Functional Polymers. XLV. Synthesis and Properties of Poly (N-glycidyl-2-oxazolidone)
KR20160140707A (ko) 알킬렌 옥사이드 중합체의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant