CN111087000A - 一种氧化硅和y沸石复合材料及其合成方法 - Google Patents
一种氧化硅和y沸石复合材料及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111087000A CN111087000A CN201811241358.8A CN201811241358A CN111087000A CN 111087000 A CN111087000 A CN 111087000A CN 201811241358 A CN201811241358 A CN 201811241358A CN 111087000 A CN111087000 A CN 111087000A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zeolite
- silica
- synthesis
- zeolite composite
- composite material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 111
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 109
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 109
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 45
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 52
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 28
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 42
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 36
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 13
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYKDNWHPKQOZOT-UHFFFAOYSA-M sodium;dihydrogen phosphate;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O FYKDNWHPKQOZOT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 claims description 2
- QTYWBJZOZDYCGB-UHFFFAOYSA-L potassium;sodium;2-carboxybenzoate;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[K+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O QTYWBJZOZDYCGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000011257 shell material Substances 0.000 description 20
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 16
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 10
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 6
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 4
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010029541 Laccase Proteins 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 2
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052908 analcime Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 210000003278 egg shell Anatomy 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical group [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/24—Type Y
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/026—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氧化硅和Y沸石复合材料及其合成方法，所述复合材料以Y沸石为核层，以氧化硅为壳层。所述的合成方法先将Y沸石与醇溶剂混合处理，然后加入缓冲液和硅源进行搅拌、静置、洗涤和干燥，最后经热处理得到氧化硅/Y沸石复合材料。本发明提供的氧化硅/Y沸石复合材料具有核壳结构，且壳层包覆稳定不易脱落，合成方法简单易行。
Description
技术领域
本发明属于多孔无机材料合成领域，具体地说是一种氧化硅/沸石复合材料及其合成方法。
背景技术
具有核壳结构的材料是一种重要的新型材料，它的典型特征就是以某一材料作为核心相，在核心相的外表面生长一层同种类或异种类的材料形成壳层，形成类似蛋壳形式的复合结构。由于核壳材料具有独特的结构，因而具备了单一结构材料所没有的优势，在化工、环保、光学领域都具有良好的应用前景。但又因其结构独特复杂，所以合成难度远超普通材料，主要是其结构难于控制，对其结构控制及功能化仍然需要进一步研究。
Y型沸石是催化裂化催化剂的最重要活性组元。随着石化工业一体化的发展，催化裂化不仅承担了将重油转化为汽油、柴油和液化气的任务，还要满足更高的要求，例如多产低碳烯烃(多产乙烯、丙烯)、生产高品质清洁汽油(低烯烃高辛烷值)、提高裂化重油能力等。“偏高岭土水热合成NaY分子筛的机理研究”（无机化学学报，2008年，第24卷第2期）开发了用偏高岭土水热合成Y型分子筛。
CN101514009A公开了一种丝光沸石/β沸石/Y沸石共生材料及其合成方法，合成含有Y型沸石复合沸石，以此来提高催化材料的性能。
CN103007847A公开了一种基于磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒及其制备方法以及在去除水体中污染物中的应用。首先制备磁性γ-Fe2O3纳米颗粒；然后以该纳米磁性粒子为核相，正硅酸乙酯和硅烷偶联剂为硅源，利用溶胶-凝胶法制得表面氨基功能化的纳米核壳式磁性二氧化硅；接着经过一系列功能化操作制备出磁性纳米固定化漆酶和离子液体复合微粒，可将其应用于去除水体中污染物的处理。
CN105036070A公开了一种金纳米棒-二氧化硅核壳结构纳米材料、制备方法及用途，其制备方法是先制备手性金纳米棒肩并肩组装体，以此为材料为核心；再将手性金纳米棒肩并肩组装体在醇水体系中包覆二氧化硅壳层，制备出壳层结构的功能材料。
CN102160985A公开了具有核壳结构及表面各向异性双功能团的磁性二氧化硅微球及其制备方法，其制备方法是先用溶剂热法制备超顺磁性微球作为氧化铁核心；然后利用溶胶-凝胶法在氧化铁上包裹一层二氧化硅，得到了核壳结构的材料；接着对此材料进行功能化处理，最终得到具有高磁响应性和表面双功能基团的磁性二氧化硅核壳材料。
CN101885493A公开了ZSM-5/β核壳型分子筛的合成方法，其制备过程是先对核相ZSM-5分子筛进行处理，使其表面吸附β纳米晶体；然后添加其他原料，经过水热晶化反应得到ZSM-5/β核壳型沸石分子筛。
CN106475134A公开了一种水滑石为壳/分子筛为核的核壳催化剂及其制备和应用，其制备过程是先将氢型分子筛与去离子水混合，超声处理制成A溶液；在将硝酸盐、铵盐和去离子水混合制成B溶液；然后将A溶液与B溶液混合，滴加氨水，制成C溶液；接着C溶液高温搅拌处理，最终得到以分子筛为核且花瓣状水滑石为壳的核壳结构形貌的分子筛。可用于间二硝基苯加氢合成间苯二胺的催化反应。
综上所述，现有技术中已经公开了一些核壳结构材料及其制备方法，但是目前公开的制备方法得到的材料还存在一些缺陷，而且制备方法比较复杂成本较高。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种氧化硅/Y沸石复合材料及其合成方法。本发明提供的氧化硅/Y沸石复合材料具有核壳结构，且壳层包覆稳定不易脱落，合成方法简单易行。
本发明第一方面提供一种氧化硅/Y沸石复合材料，所述复合材料以Y沸石为核层，以氧化硅为壳层，其中，核层直径为0.5～8μm；壳层厚度为10～300nm；比表面积为500～800m2/g。
本发明第二方面提供一种氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，所述合成方法包括如下内容：
（1）将Y沸石与小分子醇溶剂混合，混合均匀后加入pH缓冲液；
（2）在搅拌条件下，向步骤（1）得到的物料中加入硅源，混合均匀后静置处理；
（3）步骤（2）得到的物料经洗涤、干燥和热处理后得到氧化硅/Y沸石复合材料。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，在步骤（1）之前包括步骤（1-1），所述步骤（1-1）为将Y沸石与酸溶液混合，混合均匀后进行分离、洗涤、干燥处理，干燥处理后得到的物料与小分子醇溶剂混合进行步骤（1）操作。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（1-1）中所述的酸溶液可以是盐酸、硫酸、硝酸中的一种或几种。所述酸溶液的浓度为0.01～0.7mol/L，优选0.02～0.6mol/L。所述Y沸石和酸溶液的质量比为1：10～100，优选1：20～80。步骤（1-1）中所述混合处理温度为30～80℃，优选为40～70℃；处理时间为1～6h，优选2～5h。所述的分离和洗涤均为本领域技术人员熟知的常规操作。如分离可以采取过滤的方法，洗涤一般是指用去离子水洗涤。通常包括多次分离和洗涤操作，一般为1～6次。干燥条件一般是在100～140℃条件下干燥5～15h。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，所述的Y沸石为普通Y沸石，Y沸石的粒度范围为0.5～8μm；Y沸石在使用前须经净化处理，应除去沸石中吸附的杂质，所述净化处理采用本领域现有的净化手段即可，如用水洗或溶剂洗涤，净化手段的选择对于本领域技术人员来说是公知的。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（1）中所述的小分子醇溶剂是碳原子数为C2-C4的醇，具体可以是乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇中的一种或几种。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（1）中所述小分子醇溶剂与Y沸石的质量比为5～40：1，优选10～30：1。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（1）中所述混合处理可以采用任何可以实现充分混合的手段，如采用搅拌、超声波处理中的一种或几种，优选采用搅拌和超声波处理组合方式，更优选采用先搅拌然后在超声波混合的方法，超声波的频率为15KHz-10MHz，功率按溶液体积计为20～100W/L。搅拌时间为0.1～2h，优选0.2～1.8h；超声时间为1～6h，优选2～5h。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（1）中所述pH缓冲液的pH值为4～6，优选为4.5～5.8。所述pH缓冲液可以是磷酸二氢钠-柠檬酸pH缓冲液，醋酸钠pH缓冲液，苯二甲酸氢钾-氢氧化钠pH缓冲液中的一种或多种，优选为磷酸二氢钠-柠檬酸pH缓冲液。所述pH缓冲液的配制方法对于本领域技术人员来说是熟知的，可以采用现有公开的方法进行配置。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（1）中所述的pH缓冲液和Y沸石的质量比为5～34：1，优选7.5～32.5：1。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（1）中还可以添加助剂，助剂包括吐温-20，吐温-60，吐温-80中的一种或几种；所述助剂和小分子醇类的质量比为1：5～40，优选1：10～30。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（2）中所述的硅源为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯中的一种或几种，优选为正硅酸乙酯。
本发明合成方法中，步骤（2）中所述硅源与步骤（1）中的Y沸石的质量比为0.1～1.4：1，优选0.12～1.32：1。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（2）中所述加入硅源的条件是在45～80℃，优选50～70℃下加入硅源。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（2）中所述在搅拌条件下加入硅源，此时的搅拌速度为100～300转/min，优选120～280转/min，待硅源滴加完毕后继续搅拌一段时间，此时的搅拌速度为10～60转/min，优选20～50转/min；搅拌时间为1～10h，优选2～9h。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（2）中所述静置条件为：温度25～40℃，优选25～35℃；时间为5～24h，优选6～20h。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（3）中所述的分离和洗涤均为本领域技术人员熟知的常规操作。如分离可以采取过滤的方法，洗涤一般是指用去离子水洗涤。通常包括一次以上的分离和洗涤操作，一般为1～6次。干燥条件一般是在100～140℃条件下干燥5～15h。
本发明所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法中，步骤（3）中所述热处理温度为180～300℃，优选为200～280℃；热处理时间为1～6h，优选2～5h。
本发明提供的氧化硅/Y沸石复合材料可以用作气体、液体混合物分离的吸附剂，也可以作为催化剂的载体或酸性催化剂组分，可以广泛应用于石油化工领域。
与现有技术相比较，本发明提供的氧化硅/Y沸石复合材料及其合成方法具有以下优点：
（1）本发明提供的氧化硅/Y沸石复合材料为核壳结构的复合材料，所述复合材料壳层包覆稳定不易脱落，氧化硅壳层可以覆盖掉沸石外表面的酸性位，在进行催化反应过程中可以避免发生在沸石外表面的副反应，增强发生在沸石微孔中的择型反应，提高催化剂的催化性能。
（2）本发明氧化硅/Y沸石复合材料合成方法中，通过使用pH缓冲液为硅源水解提供质子，通过加入pH缓冲液可以保证合成体系中质子的浓度保持不变，可使有机硅源的水解速度保持恒定，最终使得氧化硅粒子的粒径在所有反应时间点上保持一致，进一步由这些粒径均匀的氧化硅粒子均匀的覆盖在Y沸石外表面形成的核壳结构的壳层就会密实有序，可以保证生成的核壳结构复合材料不易破损。解决了现有技术中由于得到的氧化硅粒子大小不均匀，导致堆积的氧化硅壳层比较松散，容易破损，最终形成的核壳结构复合材料结构不稳定问题。
（3）本发明氧化硅/Y沸石复合材料合成方法中，步骤（2）中所述加入硅源的操作中对于搅拌条件的控制尤其重要，搅拌过程需要在限定的方式下进行，控制搅拌速度保证有机硅源水解速度，避免过快的搅拌导致有机硅源的过快水解，产生大颗粒的氧化硅粒子，不能被沸石外表面所吸附，不利于生成壳层结构，而容易生成沸石和大颗粒氧化硅的机械混合物。
（4）本发明氧化硅/Y沸石复合材料合成方法中，首先对Y沸石进行了浅度酸处理，这样可以脱除掉沸石外表面上的部分硅元素，形成缺陷位点，但不影响沸石的晶体结构。由于缺陷位点造成沸石外表面电荷不平衡，所以具有较强的吸附力，这样有利于将水解出的氧化硅微粒子吸附在沸石的外表面，并牢固的吸附在沸石的表面上，形成密实均匀的壳层，增强壳层的强度。
（5）本发明氧化硅/Y沸石复合材料合成方法中，通过加入助剂与pH缓冲液、控制加入硅源的方式等其他手段配合使用，对形成壳层有一定的促进作用，能够保证壳层分布更加均匀，还可以在氧化硅壳层中形成介孔孔道，可以加快物质的传输。
附图说明
图1 为实施例2合成样品的TEM照片。
图2为比较例1合成样品的TEM照片。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明方沸石的合成方法予以详细的描述，但并不局限于实施例。
本发明实施例和比较例中所述复合材料的结构特征及尺寸采用透射电子显微镜表征进行测试，表面积用物理吸附仪表征测试。
实施例1：不同pH缓冲液的制备
pH4.5缓冲液的配置：取18g醋酸钠、9.8mL冰醋酸，加蒸馏水稀释至总体积为1000mL。
pH4.8缓冲液的配置：将19.96g磷酸二氢钠与99.8mL蒸馏水混合形成A液；将10.14g柠檬酸与101.4mL蒸馏水混合形成B液；将A液和B液混合得到缓冲液。
pH 5.0缓冲液的配置：将20.6g磷酸二氢钠与103mL蒸馏水混合形成A液；将9.7g柠檬酸与97mL蒸馏水混合形成B液；将A液和B液混合得到缓冲液。
pH 5.2缓冲液的配置：将21.44g磷酸二氢钠与107.2mL蒸馏水混合形成A液；将9.28g柠檬酸与92.8mL蒸馏水混合形成B液；将A液和B液混合得到缓冲液。
pH 5.6缓冲液的配置：将23.2g磷酸二氢钠与116mL蒸馏水混合形成A液；将8.4g柠檬酸与84mL蒸馏水混合形成B液；将A液和B液混合得到缓冲液。
实施例2
取2.7g Y沸石置于37mL乙醇中搅拌0.5h，接着超声处理3h，超声波的频率为1MHz，功率按溶液体积计为50W/L；然后置于55℃的水浴中，加入50mL的pH4.8缓冲液，在120转/min的搅拌条件下滴加1.2 mL正硅酸乙酯，滴加完毕后以20转/min的速度搅拌5h，再置于30℃的水浴中静置12h；将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，260℃热处理3h，即得到SiO2/Y沸石复合材料，所得样品编号CL1，样品性质见表1，样品CL1的TEM照片见图1。从图1可知，所得样品为核壳结构。
实施例3
取2g Y沸石置于20mL乙醇中搅拌0.2h，接着超声处理2h，超声波的频率为15KHz，功率按溶液体积计为100W/L；然后置于70℃的水浴中，加入15mL的pH5.0缓冲液，在280转/min的搅拌条件下滴加0.24 mL正硅酸乙酯；滴加完毕后以50转/min的速度搅拌2h，再置于25℃的水浴中静置6h；将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，280℃处理2h，即得到SiO2/Y沸石复合材料，所得样品编号CL2，样品性质见表1。
实施例4
取2g Y沸石置于60mL丙醇中搅拌1.8h，接着超声处理5h，超声波的频率为10MHz，功率按溶液体积计为20W/L；然后置于50℃的水浴中，加入65mL的pH5.2缓冲液，在120转/min搅拌条件下滴加2.64mL正硅酸乙酯；滴加完毕后以20转/min的速度搅拌9h，再置于35℃的水浴中静置20h；将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，220℃处理3h，即得到SiO2/Y沸石复合材料，所得样品编号CL 3，样品性质见表1。
实施例5
取2.3g Y沸石置于53 mL 0.15mol/L的硫酸中，置于50℃的水浴中搅拌3.5h，再用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h；然后置于35mL丁醇中，加入1.35g吐温-60，搅拌0.5h，接着超声处理3h，超声波的频率为1MHz，功率按溶液体积计为50W/L；然后置于55℃的水浴中，加入55mL pH5.6缓冲液，然后以120转/min的速度搅拌中滴加1.26mL正硅酸乙酯；然后以30转/min的速度搅拌5 h，再置于40℃的水浴中静置12h；将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，270℃处理4h，即得到SiO2/Y复合材料，所得样品编号CL 4。
实施例6
取1.6g Y沸石置于35mL 0.45mol/L的盐酸中，置于65 ℃的水浴中搅拌2.5h，再用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h；然后置于33 mL乙醇中，加入1.8g吐温-80，搅拌1 h，接着超声处理2.5h，超声波的频率为1MHz，功率按溶液体积计为50W/L；然后置于60 ℃的水浴中，加入50 mL pH4.5缓冲液，然后以260转/min的速度搅拌中滴加1.24mL正硅酸乙酯；然后以30转/min的速度搅拌5 h，再置于30℃的水浴中静置12h；将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，230℃处理2.5h，即得到SiO2/Y复合材料，所得样品编号CL 5。
比较例2
取2.7g Y沸石置于37mL乙醇中搅拌0.4h，接着超声处理3h，超声波的频率为1MHz，功率按溶液体积计为50W/L；然后置于55℃的水浴中，加入50mL的pH4.8缓冲液，在120转/min的搅拌条件下滴加1.2 mL正硅酸乙酯，滴加完毕后以3转/min的速度搅拌5h，再置于30℃的水浴中静置12h；将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，260℃热处理3h，所得样品编号CL7。
比较例2
取2.7g Y沸石置于37mL乙醇中搅拌0.4h，接着超声处理3h，超声波的频率为1MHz，功率按溶液体积计为50W/L；然后置于55℃的水浴中，加入50mL的pH4.8缓冲液，在120转/min的搅拌条件下滴加1.2 mL正硅酸乙酯，滴加完毕后以3转/min的速度搅拌5h，再置于30℃的水浴中静置12h；将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，260℃热处理3h，所得样品编号CL7。
比较例3
取2.7g Y沸石置于37mL乙醇中搅拌0.4h，接着超声处理3h，超声波的频率为1MHz，功率按溶液体积计为50W/L；然后置于55℃的水浴中，加入50mL的pH4.8缓冲液，在120转/min的搅拌条件下滴加1.2 mL正硅酸乙酯，滴加完毕后以380转/min的速度搅拌5h，再置于30℃的水浴中静置12h；将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，260℃热处理3h，所得样品编号CL8。
稳定性评价测试：
为了进一步验证上述实施例和比较例所得到的样品结构的稳定性，将样品经过超声处理24h，超声波的频率为10MHz，功率按溶液体积计为100W/L。经过测试，实施例2-6所得样品经超声处理后壳层未发生脱落，说明本发明制备样品的结构非常稳定，壳层与核相结合的非常紧密，不易被外力破坏。
表1 实施例和比较例所得样品物化性质
Claims (25)
1.一种氧化硅/Y沸石复合材料，所述复合材料以Y沸石为核层，以氧化硅为壳层。
2.按照权利要求1所述的氧化硅/Y沸石复合材料，其特征在于：所述复合材料中，核层直径为0.5～8μm；壳层厚度为10～300nm。
3.按照权利要求1所述的氧化硅/Y沸石复合材料，其特征在于：所述复合材料比表面积为500～800m2/g。
4.一种氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，所述合成方法包括如下内容：
（1）将Y沸石与小分子醇溶剂混合，混合均匀后加入pH缓冲液；
（2）在搅拌条件下，向步骤（1）得到的物料中加入硅源，混合均匀后静置处理；
（3）步骤（2）得到的物料经洗涤、干燥和热处理后得到氧化硅/Y沸石复合材料。
5.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：包括步骤（1-1），所述步骤（1-1）首先将Y沸石与酸溶液混合处理，混合均匀后进行分离、洗涤、干燥处理，干燥处理后得到的物料再与小分子醇溶剂混合进行步骤（1）操作。
6.按照权利要求5所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：所述酸溶液的浓度为0.01~0.7mol/L，优选为0.02~0.6mol/L。
7.按照权利要求5所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（1-1）中所述Y沸石和酸溶液的质量比为1：10～100，优选1：20～80。
8.按照权利要求4或5所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：所述的Y沸石的粒度范围为0.5～8μm。
9.按照权利要求5所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（1-1）中所述混合处理温度为30～80℃，优选为40～70℃；处理时间为1~6h，优选2~5h。
10.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（1）中所述的小分子醇溶剂是碳原子数为C2-C4的醇。
11.按照权利要求4或10所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（1）中所述的小分子醇溶剂是乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇中的一种或几种。
12.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（1）中所述小分子醇溶剂与Y沸石的质量比为5～40：1，优选10～30：1。
13.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（1）中所述混合处理采用搅拌、超声波处理中的一种或几种，优选采用搅拌和超声波处理组合方式，更优选采用先搅拌然后在超声波混合的方法。
14.按照权利要求13所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：超声波的频率为15KHz-10MHz，功率按溶液体积计为20～100W/L，搅拌时间为0.1～2h，优选0.2～1.8h；超声时间为1～6h，优选2～5h。
15.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（1）中所述pH缓冲液的pH值为4～6，优选为4.5～5.8。
16.按照权利要求4或15所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（1）中所述pH缓冲液是磷酸二氢钠-柠檬酸pH缓冲液，醋酸钠pH缓冲液，苯二甲酸氢钾-氢氧化钠pH缓冲液中的一种或多种，优选为磷酸二氢钠-柠檬酸pH缓冲液。
17.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（1）中所述的pH缓冲液和Y沸石的质量比为5～34：1，优选7.5～32.5：1。
18.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（1）中添加助剂，助剂包括吐温-20，吐温-60，吐温-80中的一种或几种。
19.按照权利要求18所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：所述助剂和小分子醇类的质量比为1：5～40，优选1：10～30。
20.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（2）中所述的硅源为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯中的一种或几种，优选为正硅酸乙酯。
21.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（2）中所述硅源与步骤（1）中的Y沸石的质量比为0.1～1.4：1，优选0.12～1.32：1。
22.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（2）中所述加入硅源的条件是在45～80℃，优选50～70℃下加入硅源。
23.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（2）中所述在搅拌条件下加入硅源，此时的搅拌速度为100～300转/min，优选120～280转/min，待硅源滴加完毕后继续搅拌一段时间，此时的搅拌速度为10～60转/min，优选20～50转/min；搅拌时间为1～10h，优选2～9h。
24.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（2）中所述静置条件为：温度25～40℃，优选25～35℃；时间为5～24h，优选6～20h。
25.按照权利要求4所述氧化硅/Y沸石复合材料的合成方法，其特征在于：步骤（3）中所述热处理温度为180～300℃，优选为200～280℃；热处理时间为1～6h，优选2～5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811241358.8A CN111087000A (zh) | 2018-10-24 | 2018-10-24 | 一种氧化硅和y沸石复合材料及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811241358.8A CN111087000A (zh) | 2018-10-24 | 2018-10-24 | 一种氧化硅和y沸石复合材料及其合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111087000A true CN111087000A (zh) | 2020-05-01 |
Family
ID=70391485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811241358.8A Pending CN111087000A (zh) | 2018-10-24 | 2018-10-24 | 一种氧化硅和y沸石复合材料及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111087000A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114074945A (zh) * | 2020-08-13 | 2022-02-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种核壳结构y沸石-氧化硅复合材料的合成方法 |
| CN117180989A (zh) * | 2023-09-19 | 2023-12-08 | 广东诚刻新材料有限公司 | 一种有机无机杂化超滤膜及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050208303A1 (en) * | 2002-03-14 | 2005-09-22 | Nittetsu Mining Co., Ltd. | Coated powder, coating composition, and coated article |
| CN101890363A (zh) * | 2010-07-16 | 2010-11-24 | 复旦大学 | 一种介孔–微孔核–壳复合分子筛催化剂的制备方法 |
| CN103121688A (zh) * | 2011-11-18 | 2013-05-29 | 中国石油化工股份有限公司 | Mor-bea核壳分子筛的合成方法 |
| CN104556095A (zh) * | 2013-10-22 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种Y/Silicalite-1复合分子筛的制备方法 |
-
2018
- 2018-10-24 CN CN201811241358.8A patent/CN111087000A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050208303A1 (en) * | 2002-03-14 | 2005-09-22 | Nittetsu Mining Co., Ltd. | Coated powder, coating composition, and coated article |
| CN101890363A (zh) * | 2010-07-16 | 2010-11-24 | 复旦大学 | 一种介孔–微孔核–壳复合分子筛催化剂的制备方法 |
| CN103121688A (zh) * | 2011-11-18 | 2013-05-29 | 中国石油化工股份有限公司 | Mor-bea核壳分子筛的合成方法 |
| CN104556095A (zh) * | 2013-10-22 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种Y/Silicalite-1复合分子筛的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 罗马诺维奇 著: "《非金属矿与宝石》", 30 September 1990, 地矿部科技司 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114074945A (zh) * | 2020-08-13 | 2022-02-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种核壳结构y沸石-氧化硅复合材料的合成方法 |
| CN114074945B (zh) * | 2020-08-13 | 2023-04-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种核壳结构y沸石-氧化硅复合材料的合成方法 |
| CN117180989A (zh) * | 2023-09-19 | 2023-12-08 | 广东诚刻新材料有限公司 | 一种有机无机杂化超滤膜及其制备方法 |
| CN117180989B (zh) * | 2023-09-19 | 2024-04-05 | 广东诚刻新材料有限公司 | 一种有机无机杂化超滤膜及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101890363B (zh) | 一种介孔–微孔核–壳复合分子筛催化剂的制备方法 | |
| CN101239322B (zh) | 蒙脱土/分子筛复合材料的制备方法 | |
| Wei et al. | Ionic liquid modified magnetic microspheres for isolation of heme protein with high binding capacity | |
| JPS62278115A (ja) | 多孔性シリカ構造体及び製造方法 | |
| CN101239323B (zh) | 层状粘土/分子筛复合材料的制备方法 | |
| CN105000573B (zh) | 一种由纳米晶粒组成的大块状多孔沸石及其制备方法 | |
| CN111087000A (zh) | 一种氧化硅和y沸石复合材料及其合成方法 | |
| Chen et al. | Magnetic solid-phase extraction of proteins based on hydroxy functional ionic liquid-modified magnetic nanoparticles | |
| CN110357121A (zh) | 一种小晶粒纳米多级孔ssz-13分子筛的制备方法 | |
| CN102921357A (zh) | 海胆状结构纳米免疫磁珠的制备方法及其应用 | |
| CN108744997A (zh) | 一种用于制备分子筛膜的静电自组装晶种涂覆方法 | |
| CN109224879A (zh) | 一种cha分子筛膜的制备方法 | |
| CN110961079A (zh) | 金属有机框架物-mfi分子筛核壳型复合材料及其制备方法 | |
| Zhai et al. | One-step synthesis of high-amount Fe-doped hollow MFI zeolite by Kirkendall effect in the presence of organic acid anions | |
| CN110961080A (zh) | 一种吸附分离c8芳烃的吸附剂及其制备方法 | |
| CN111085259A (zh) | 一种氧化硅和sapo-34沸石复合材料及其合成方法 | |
| Yuan et al. | Mesoporous Titanium–Silica Composite Encapsulated γ-Fe 2 O 3: Novel Magnetically Recyclable Heterogeneous Catalysts for Olefin Epoxidation Reactions | |
| WO2012167593A1 (zh) | 无序多孔二氧化硅材料的制备及脂肪醇聚氧乙烯醚在该制备中应用 | |
| CN111087032A (zh) | 一种氧化硅和氧化镁复合材料及其合成方法 | |
| CA2789502A1 (en) | Fabrication of disordered porous silicon dioxide material and the use of fatty alcohol polyoxyethylene ether in such fabrication | |
| CN111085183A (zh) | 一种氧化硅和氧化钛复合材料及其合成方法 | |
| CN111087009A (zh) | 一种氧化硅和氧化钙复合材料及其合成方法 | |
| CN111087025A (zh) | 一种氧化硅和氧化铁复合材料及其合成方法 | |
| CN115504515B (zh) | 基于磁性纳米γ-Fe2O3@Al2O3的磁响应型纳米材料及其制备方法和应用 | |
| CN111092196A (zh) | 一种氧化硅和氢氧化镍复合材料及其合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20240326 Address after: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen Applicant after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. Country or region after: China Applicant after: Sinopec (Dalian) Petrochemical Research Institute Co.,Ltd. Address before: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen Applicant before: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. Country or region before: China Applicant before: DALIAN RESEARCH INSTITUTE OF PETROLEUM AND PETROCHEMICALS, SINOPEC Corp. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |