CN111056926B - 一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法 - Google Patents

一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111056926B
CN111056926B CN201911250184.6A CN201911250184A CN111056926B CN 111056926 B CN111056926 B CN 111056926B CN 201911250184 A CN201911250184 A CN 201911250184A CN 111056926 B CN111056926 B CN 111056926B
Authority
CN
China
Prior art keywords
aryl ether
reaction
ether dimer
lignin
lignin aryl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911250184.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111056926A (zh
Inventor
刘永壮
于海鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northeast Forestry University
Original Assignee
Northeast Forestry University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northeast Forestry University filed Critical Northeast Forestry University
Priority to CN201911250184.6A priority Critical patent/CN111056926B/zh
Publication of CN111056926A publication Critical patent/CN111056926A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111056926B publication Critical patent/CN111056926B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/46—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法，属于木质素解聚技术领域。本发明提供的抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法，包括以下步骤：将木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂混合，将所得混合物料在加热条件下进行反应；所述低共熔溶剂为氯化胆碱、二醇和草酸的混合物。本发明以氯化胆碱、二醇和草酸的混合物作为低共熔溶剂，在无任何催化剂添加的情况下，便可实现抑制木质素芳基醚二聚体分子内/分子间缩合以及木质素芳基醚二聚体解聚产物的醛醛缩合；且所述低共熔溶剂绿色无毒，可回收，可降解。本发明提供的方法工艺简单、抑制缩合效果显著。

Description

一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解 聚产物缩合的方法
技术领域
本发明涉及木质素解聚技术领域，尤其涉及一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法。
背景技术
木质素是一种来源于植物的以芳香化合物为基本单元的天然聚合物，通过化学解聚的方式可以将木质素转化为芳香单体化合物。木质素芳基醚二聚体是木质素的主要构成结构，在木质素解聚转化为芳香单体化合物过程中起到重要作用，研究发现，木质素中芳基醚二聚体的含量对芳香单体化合物的产率有关键影响，即芳基醚二聚体含量越高，芳香单体化合物产率相对越高。然而，在木质素解聚过程中，木质素芳基醚二聚体或木质素芳基醚二聚体解聚产物往往会缩合形成不可逆的高键能的碳碳键，不利于后续转化得到芳香单体化合物。现有方法中为了抑制木质素芳基醚二聚体及其解聚产物缩合，通常采用强酸性催化剂(如硫酸、三氟甲磺酸和三氟甲磺酸盐)和传统有机溶剂(如甲苯、1,4二氧六环)，反应体系对环境有较大影响，且对木质素芳基醚二聚体及其解聚产物缩合的抑制效果有待提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法，本发明利用氯化胆碱、二醇和草酸的混合物作为低共熔溶剂，对木质素芳基醚二聚体及其解聚产物具有显著的抑制缩合效果，且所述低共熔溶剂为绿色溶剂，工艺简单。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法，包括以下步骤：
将木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂混合，将所得混合物料在加热条件下进行反应；所述低共熔溶剂为氯化胆碱、二醇和草酸的混合物。
优选地，所述二醇包括乙二醇、丙三醇、1,3-丙二醇或1,2-丁二醇。
优选地，当所述反应为抑制木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合时，记为第一反应，所述氯化胆碱、二醇和草酸的摩尔比为3：(1～9)：3。
优选地，进行所述第一反应时，所述木质素芳基醚二聚体为2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇；所述木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂的质量比为(0.025～0.2)：(5～15)。
优选地，所述第一反应的温度为80～140℃，时间为5～30min。
优选地，当所述反应为抑制木质素芳基醚二聚体缩合时，记为第二反应，所述氯化胆碱、二醇和草酸的摩尔比为3：6：(0.06～0.6)。
优选地，进行所述第二反应时，所述木质素芳基醚二聚体为2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇、2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二醇、1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二醇或1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)-丙烷-1,3-二醇；所述木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂的质量比为(0.05～0.2)：(5～15)。
优选地，所述第二反应的温度为80～100℃，时间为2～24h。
优选地，所述第一反应和第二反应在搅拌条件下进行，第一反应和第二反应的过程中搅拌速率独立为500～1000rpm。
优选地，所述第一反应和第二反应完成后还包括：将所得体系在冰水浴条件下冷却至室温，之后进行萃取分离。
本发明提供了一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法，包括以下步骤：将木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂混合，将所得混合物料在加热条件下进行反应；所述低共熔溶剂为氯化胆碱、二醇和草酸的混合物。本发明以氯化胆碱、二醇和草酸的混合物作为低共熔溶剂，在无任何催化剂添加的情况下，便可实现抑制木质素芳基醚二聚体分子内/分子间缩合以及木质素芳基醚二聚体解聚产物的醛醛缩合；且所述低共熔溶剂绿色无毒，可回收，可降解。本发明提供的方法工艺简单、抑制缩合效果显著。
附图说明
图1为实施例2中反应产物(化合物4aa)的气相色谱质谱仪检测图谱；
图2为实施例2中反应产物(化合物4aa)的核磁氢谱；
图3为实施例2中反应产物(化合物4aa)的核磁碳谱；
图4为实施例3中反应产物(化合物I)的核磁氢谱；
图5为实施例3中反应产物(化合物I)的核磁碳谱；
图6为实施例4中反应产物(化合物II)的核磁氢谱；
图7为实施例4中反应产物(化合物II)的核磁碳谱；
图8为实施例5中反应产物(化合物III-1)的核磁氢谱；
图9为实施例5中反应产物(化合物III-1)的核磁碳谱；
图10为实施例5中反应产物(化合物III-2)的核磁氢谱；
图11为实施例5中反应产物(化合物III-2)的核磁碳谱；
图12为本发明利用低共熔溶剂抑制木质素芳基醚二聚体及其解聚产物的反应流程图。
具体实施方式
本发明提供了一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法，包括以下步骤：
将木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂混合，将所得混合物料在加热条件下进行反应；所述低共熔溶剂为氯化胆碱、二醇和草酸的混合物。
在分离木质素过程中，木质素芳基醚二聚体参与的反应过程较复杂，存在的缩合反应路径有三种：一、木质素芳基醚二聚体α位与其它木质素芳基醚二聚体分子形成新碳碳键的分子间缩合；二、木质素芳基醚二聚体α位与其自身分子形成新碳碳键的分子内缩合；三、木质素芳基醚二聚体解聚产物形成新碳碳键的醛醛缩合。针对以上缩合反应路径，本发明以氯化胆碱、二醇和草酸的混合物作为低共熔溶剂，通过对低共熔溶剂中各组分配比进行调控，在无任何催化剂添加的情况下，便可分别实现抑制木质素芳基醚二聚体分子内/分子间缩合和木质素芳基醚二聚体解聚产物的醛醛缩合；且所述低共熔溶剂绿色无毒，可回收，可降解；其中，所述二醇优选包括乙二醇、丙三醇、1,3-丙二醇或1,2-丁二醇，更优选为乙二醇或丙三醇。下面就本发明利用所述低共熔溶剂抑制木质素芳基醚二聚体缩合以及抑制木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法进行分别说明。
在本发明中，抑制木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法，优选包括以下步骤：将木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂混合，将所得混合物料在加热条件下进行第一反应。在本发明中，所述木质素芳基醚二聚体优选为2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇，所述低共熔溶剂中氯化胆碱、二醇和草酸的摩尔比优选为3：(1～9)：3，更优选为3：(4～8)：3，进一步优选为3：(5～7)：3；所述木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂的质量比优选为(0.025～0.2)：(5～15)，更优选为(0.025～0.1)：(10～15)。
在本发明中，所述第一反应的温度优选为80～140℃，更优选为100～130℃，进一步优选为120℃；时间优选为5～30min，更优选为10～25min，进一步优选为20min；所述第一反应优选在搅拌条件下进行，所述搅拌的速率优选为500～1000rpm，更优选为700～800rpm。
完成所述第一反应后，本发明优选将所得体系在冰水浴条件下冷却至室温，之后进行萃取分离。本发明利用冰水浴条件下实现反应后体系的快速冷却，可以防止体系在降温过程中继续进行反应。在本发明中，所述萃取分离优选是将冷却后体系与有机溶剂和水混合，反应产物即存在于有机相中；所述有机溶剂优选包括乙酸乙酯或二氯甲烷，所述有机溶剂与水的体积比优选为1:1。
在本发明中，为了对第一反应的反应产物进行定性及定量检测，可以将含有反应产物的有机相进行旋转蒸发，以去除溶剂，之后采用气相色谱质谱仪和气相色谱仪(氢火焰检测器)对反应产物进行分析。
在本发明中，抑制木质素芳基醚二聚体缩合的方法，优选包括以下步骤：将木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂混合，将所得混合物料在加热条件下进行第二反应。在本发明中，所述所述木质素芳基醚二聚体优选为2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇、2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二醇、1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二醇或1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)-丙烷-1,3-二醇，所述低共熔溶剂中氯化胆碱、二醇和草酸的摩尔比优选为3：6：(0.06～0.6)，更优选为3：6：(0.06～0.1)，进一步优选为3：6：0.06；所述木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂的质量比优选为(0.05～0.2)：(5～15)，更优选为(0.05～0.1)：(7～11)。
在本发明中，所述第二反应的温度优选为80～100℃，更优选为80～90℃，进一步优选为80℃；时间优选为2～24h，更优选为15～24h，进一步优选为24h；所述第二反应优选在搅拌条件下进行，所述搅拌的速率优选为500～1000rpm，更优选为700～800rpm。
完成所述第二反应后，本发明优选将所得体系在冰水浴条件下冷却至室温，之后进行萃取分离。本发明利用冰水浴条件下实现反应后体系的快速冷却，可以防止体系在降温过程中继续进行反应。在本发明中，所述萃取分离优选是将冷却后体系与有机溶剂和水混合，反应产物即存在于有机相中；所述有机溶剂优选包括乙酸乙酯或二氯甲烷，所述有机溶剂与水的体积比优选为1:1。
在本发明中，为了对第二反应的反应产物进行定性及定量检测，可以将含有反应产物的有机相进行旋转蒸发，以去除溶剂，之后采用气相色谱质谱仪和气相色谱仪(氢火焰检测器)对反应产物进行分析；为了进一步得到纯化的反应产物，可以将含有反应产物的有机相进行旋转蒸发，以去除溶剂，之后对所得剩余物进行柱层析色谱分离，采用的洗脱剂为乙酸乙酯/戊烷(梯度洗脱，洗脱剂组成为乙酸乙酯与戊烷体积比为1：1，提高至全部乙酸乙酯)，将所得洗脱液旋转蒸发去除溶剂，得到纯化反应产物。
图12是本发明利用低共熔溶剂抑制木质素芳基醚二聚体及其解聚产物的反应流程图，其中，木质素芳基醚二聚体具体为2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇、低共熔溶剂中二醇具体为乙二醇。
由图12可知，利用低共熔溶剂抑制木质素芳基醚二聚体缩合和抑制木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合具体为两条反应路径，且两种反应路径实际上是同时进行的，即，发生一种反应的同时也不可避免发生另一种反应，因此本发明中所述第一反应和第二反应实际上主要是调控其中一个反应为主反应，另一个反应则为副反应；其中，抑制木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的反应路径(第一反应)中，低共熔溶剂中含有相对高含量的草酸，对芳基醚键断键后形成愈创木酚和不稳定的醛，乙二醇则与不稳定的醛反应生成缩醛，达到抑制木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的目的；抑制木质素芳基醚二聚体缩合的反应路径(第二反应)中，低共熔溶剂中的草酸催化木质素芳基醚二聚体生成碳正离子，乙二醇则与碳正离子形成醚键，达到抑制缩合的目的。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将25mg的2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇(化合物1a，结构式如下所示)与低共熔溶剂(氯化胆碱30mmol，乙二醇60mmol，草酸30mmol)置于玻璃瓶中，在120℃、800rpm条件下搅拌反应20min；反应结束后在冰水浴条件下冷却至室温，向所得体系中加入10mL二氯甲烷和10mL水进行萃取，对所得有机相进行旋转蒸发去除溶剂，得到反应产物。
采用气相色谱质谱仪和气相色谱仪(氢火焰检测器)对反应产物进行分析，反应产物中所含化合物的结构式如下所示，各化合物收率如表1所示：
Figure GDA0002777698850000061
表1实施例1中反应产物选择性
Figure GDA0002777698850000062
由以上结果可知，本发明中低共熔溶剂对木质素芳基醚二聚体2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇解聚产物具有抑制缩合作用，生成的烯醚中间体(化合物3a)解聚得到愈创木酚以及不稳定的醛(化合物5a)，化合物5a与乙二醇进一步作用生成稳定的化合物6aa。
实施例2
将50mg的2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇与低共熔溶剂(氯化胆碱30mmol，乙二醇60mmol，草酸0.6mmol)置于玻璃瓶中，在80℃、800rpm条件下搅拌反应24h；反应结束后在冰水浴条件下冷却至室温，向所得体系中加入10mL二氯甲烷和10mL水进行萃取，对所得有机相进行旋转蒸发去除溶剂，之后对所得剩余物进行柱层析色谱分离(洗脱剂为乙酸乙酯与戊烷，体积比为1：1，梯度洗脱提高至全部乙酸乙酯)，将所得洗脱液旋转蒸发去除溶剂，得到反应产物。
采用气相色谱质谱仪和气相色谱仪(氢火焰检测器)对反应产物进行分析，结果见图1；图1结果显示反应产物为化合物4aa，经柱层析色谱进行分离后所得化合物4aa的收率为70％；
对反应产物进行核磁表征，结果见图2和3，其中，图2为反应产物氢谱核磁检测结果，图3为反应产物碳谱核磁检测结果；图2和图3显示所述反应产物为纯品。
由以上结果可知，本发明中低共熔溶剂对木质素芳基醚二聚体2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇具有抑制缩合作用。
实施例3
将50mg的2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二醇与低共熔溶剂(氯化胆碱30mmol，乙二醇60mmol，草酸0.6mmol)置于玻璃瓶中，在80℃、800rpm条件下搅拌反应24h；反应结束后在冰水浴条件下冷却至室温，向所得体系中加入10mL二氯甲烷和10mL水进行萃取，对所得有机相进行旋转蒸发去除溶剂，之后对所得剩余物进行柱层析色谱分离(洗脱剂为乙酸乙酯与戊烷，体积比为1：1，梯度洗脱提高至全部乙酸乙酯)，将所得洗脱液旋转蒸发去除溶剂，得到反应产物。
采用气相色谱质谱仪和气相色谱仪(氢火焰检测器)对反应产物进行分析，结果显示反应产物为具有式I所示结构的化合物(称为化合物I)，经柱层析色谱进行分离后所得化合物I的收率为76％；
Figure GDA0002777698850000071
对反应产物进行核磁表征，结果见图4和5，其中，图4为反应产物氢谱核磁检测结果，图5为反应产物碳谱核磁检测结果；图4和图5显示所述反应产物为纯品。
由以上结果可知，本发明中低共熔溶剂对2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二醇具有抑制缩合作用。
实施例4
将50mg的1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)-丙烷-1,3-二醇与低共熔溶剂(氯化胆碱30mmol，乙二醇60mmol，草酸0.6mmol)置于玻璃瓶中，在80℃、800rpm条件下搅拌反应24h；反应结束后在冰水浴条件下冷却至室温，向所得体系中加入10mL二氯甲烷和10mL水进行萃取，对所得有机相进行旋转蒸发去除溶剂，之后对所得剩余物进行柱层析色谱分离(洗脱剂为乙酸乙酯与戊烷，体积比为1：1，梯度洗脱提高至全部乙酸乙酯)，将所得洗脱液旋转蒸发去除溶剂，得到反应产物。
采用气相色谱质谱仪和气相色谱仪(氢火焰检测器)对反应产物进行分析，结果显示反应产物为具有式II所示结构的化合物(称为化合物II)，经柱层析色谱进行分离后所得化合物II的收率为82％；
Figure GDA0002777698850000081
对所述反应产物进行核磁表征，结果见图6和7，其中，图6为反应产物氢谱核磁检测结果，图7为反应产物碳谱核磁检测结果；图6和图7显示所述反应产物为纯品。
由以上结果可知，本发明中低共熔溶剂对1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)-丙烷-1,3-二醇具有抑制缩合作用。
实施例5
将50mg的2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇与低共熔溶剂(氯化胆碱30mmol，丙三醇60mmol，草酸0.6mmol)置于玻璃瓶中，在80℃、800rpm条件下搅拌反应24h反应结束后在冰水浴条件下冷却至室温，向所得体系中加入10mL二氯甲烷和10mL水进行萃取，对所得有机相进行旋转蒸发去除溶剂，之后对所得剩余物进行柱层析色谱分离(洗脱剂为乙酸乙酯与戊烷，体积比为1：1，梯度洗脱提高至全部乙酸乙酯)，将所得洗脱液旋转蒸发去除溶剂，得到反应产物。
采用气相色谱质谱仪和气相色谱仪(氢火焰检测器)对反应产物进行分析，结果显示反应产物为具有式III-1所示结构的化合物(称为化合物III-1)和具有式III-2所示结构的化合物(称为化合物III-2)，这是由于采用丙三醇，使最终所得反应产物为同分异构体；经柱层析色谱进行分离后所得化合物III-1和化合物III-2的总收率为73％；
Figure GDA0002777698850000091
对所述反应产物进行核磁表征，结果见图8～11，其中，图8为化合物III-1的氢谱核磁检测结果，图9为化合物III-1的碳谱核磁检测结果，图10为化合物III-2的氢谱核磁检测结果，图11为化合物III-2的碳谱核磁检测结果；图8～11显示，不同的同分异构体分离产物均为纯品。
由以上结果可知，本发明中低共熔溶剂对2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇具有抑制缩合作用。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂混合，将所得混合物料在加热条件下进行反应；所述低共熔溶剂为氯化胆碱、二醇和草酸的混合物；
当所述反应为抑制木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合时，记为第一反应，所述氯化胆碱、二醇和草酸的摩尔比为3：（1~9）：3；进行所述第一反应时，所述木质素芳基醚二聚体为2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇；所述木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂的质量比为（0.025~0.2）：（5~15）；所述第一反应的温度为80~140℃，时间为5~30min；
当所述反应为抑制木质素芳基醚二聚体缩合时，记为第二反应，所述氯化胆碱、二醇和草酸的摩尔比为3：6：（0.06~0.6）；进行所述第二反应时，所述木质素芳基醚二聚体为2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)乙醇、2-(2-甲氧基苯氧基)-1-(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二醇或1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-(2-甲氧基苯氧基)-丙烷-1,3-二醇；所述木质素芳基醚二聚体与低共熔溶剂的质量比为（0.05~0.2）：（5~15）；所述第二反应的温度为80~100℃，时间为2~24h。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二醇包括乙二醇、1,3-丙二醇或1,2-丁二醇。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一反应和第二反应在搅拌条件下进行，第一反应和第二反应的过程中搅拌速率独立为500~1000rpm。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一反应和第二反应完成后还包括：将所得体系在冰水浴条件下冷却至室温，之后进行萃取分离。
CN201911250184.6A 2019-12-09 2019-12-09 一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法 Active CN111056926B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911250184.6A CN111056926B (zh) 2019-12-09 2019-12-09 一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911250184.6A CN111056926B (zh) 2019-12-09 2019-12-09 一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111056926A CN111056926A (zh) 2020-04-24
CN111056926B true CN111056926B (zh) 2021-02-26

Family

ID=70300181

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911250184.6A Active CN111056926B (zh) 2019-12-09 2019-12-09 一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111056926B (zh)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110540508B (zh) * 2019-08-30 2021-01-01 齐鲁工业大学 一种低共熔溶剂及其在提取木质素中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111056926A (zh) 2020-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. An ionic liquid as a recyclable medium for the green preparation of α, α′-bis (substituted benzylidene) cycloalkanones catalyzed by FeCl 3· 6H 2 O
Scott et al. Clean, efficient syntheses of cyclotriveratrylene (CTV) and tris-(O-allyl) CTV in an ionic liquid
Li et al. Highly enantioselective phenylacetylene addition to aldehydes catalyzed by a chiral N, O-ferrocene ligand
Fields et al. Arylation by aromatic nitro compounds at high temperatures. II. Nitrobenzene alone and with benzene and benzene-d6
Gupta et al. Synthesis of bis (indolyl) methanes using molten N-butylpyridinium bromide
Xu et al. BF 3· OEt 2-promoted tandem Meinwald rearrangement and nucleophilic substitution of oxiranecarbonitriles
Chen et al. An efficient approach to 3-oxoisoindoline-1-difluoroalkyl derivatives via a metal triflate-catalyzed Mannich/lactamization cascade reaction
CN111215138B (zh) 催化剂和制备方法及该催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用
Terashima et al. Construction of trifluoromethylated quaternary stereocenters via p-quinone methides
Sato et al. A stereoselective synthesis of 3, 3-disubstituted allylborane derivatives using haloboration reaction and their application for the diastereospecific synthesis of homoallylic alcohols having quaternary carbon
CN111056926B (zh) 一种抑制木质素芳基醚二聚体和/或木质素芳基醚二聚体解聚产物缩合的方法
CN113816973A (zh) 一种医药中间体苯并噻唑[2，3-b]喹唑啉二酮衍生物的制备方法
Thorne The thermal decomposition of t-alkyl N-arylcarbamates. I. The effect of ring substituents
CN112979424A (zh) 一种含氟苯酚结构化合物的合成方法
Yan‐Hua et al. Recycling Chiral Organocatalyst (4S)‐Phenoxy‐(S)‐proline for Direct Asymmetric Aldol Reaction in Ionic Liquid (bmim) PF6
Shen et al. Direct asymmetric aldol reactions catalyzed by (4R)‐4‐(β‐Naphthalenyl) methoxy‐(S)‐proline
CN105859496B (zh) 一种缩醛或缩酮类化合物的绿色合成方法
Magid et al. Syn stereospecificity in the SN2'reaction of an acyclic allylic chloride with secondary amines
Ovchinnikova et al. The first example of cascade synthesis of alkaloid-like subunit incorporated into crown ethers
Toda Molecular movement and chiral arrangement in the solid state
Hine et al. Structural effects on rates and equilibriums. 24. Double bond-stabilizing abilities of formyl, carbo-tert-butoxy, and carbomethoxy substituents
CN114072373A (zh) 一种制备芳香族烯醇醚和芳香族烯醇醚的烯烃异构体的方法
CN109134202B (zh) 木质素裂解制备2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的方法
CN111235187A (zh) 一种酶催化环状酮与芳香醛反应制备β-羟基酮的方法
CN111533717B (zh) 一种蓝光激发下合成3-芳甲基苯并[b]呋喃化合物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant