CN111051452A - 有机el显示装置用粘合剂组合物、有机el显示装置用粘合剂层、带有机el显示装置用粘合剂层的偏振膜、以及有机el显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明为有机EL显示装置用粘合剂层,其由含有(甲基)丙烯酸类聚合物和紫外线吸收剂的粘合剂组合物形成,所述(甲基)丙烯酸类聚合物包含具有碳原子数8以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和具有碳原子数12~24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(B),所述(A)的比例(a)和所述(B)的比例(b)满足式(1):60≤{(a)+(b)}和式(2):1.4≤{(a)/(b)}≤2,并且所述粘合剂层的Tg为‑20℃~‑5℃、波长380nm的透射率为10%以下、波长450nm的透射率为85%以上、总透光率为85%以上且雾度为1%以下。本发明的有机EL显示装置用粘合剂层能够抑制有机EL元件的劣化,并且具有高透明性、具有低介电特性并且落下冲击时的耐剥离性优异。
Description
技术领域
本发明涉及有机EL(电致发光)显示装置(OLED)用粘合剂组合物。另外,本发明涉及由所述有机EL显示装置用粘合剂组合物形成的有机EL显示装置用粘合剂层、具有该粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜。此外,本发明涉及使用了所述粘合剂层和/或所述偏振膜的有机EL显示装置。
背景技术
近年来,搭载了有机EL面板的有机EL显示装置广泛用于手机、汽车导航装置、个人电脑用监视器、电视机等各种用途中。有机EL显示装置通常为了防止外部光被金属电极(阴极)反射而看起来像镜面,在有机EL面板的可视侧表面上配置圆偏振板(偏振板与1/4波长板的层叠体等)。另外,有时在层叠于有机EL面板的可视侧表面的圆偏振板上还层叠装饰面板等。所述圆偏振板、装饰面板等有机EL显示装置的构成构件通常经由粘合剂层、胶粘剂层等接合材料而层叠。
已知在有机EL显示装置等图像显示装置中,有时由于入射的紫外线而导致图像显示装置内的构成构件等劣化,为了抑制由该紫外线引起的劣化,设置含有紫外线吸收剂的层。具体而言,已知例如:具有至少一层紫外线吸收层、波长380nm的透光率为30%以下并且波长比430nm长的长波长侧的可见光透射率为80%以上的图像显示装置用透明双面粘合片(例如参见专利文献1);具有含有丙烯酸类聚合物和三嗪类紫外线吸收剂的粘合剂层的粘合片(例如参见专利文献2)。
另外,有机EL显示装置组合使用了具有静电电容式触摸感应器的触控面板。随着静电电容式触摸感应器的普及,对其要求更高的性能。因此,对应用于静电电容式触摸感应器的粘合剂层也要求高性能。但是,由于有机EL显示装置中的模块的薄型化、大屏幕化、有机EL元件的高精细化,担心有机EL面板的显示驱动时的驱动噪声对静电电容式触摸感应器的感应造成不良影响,从而产生误操作。当粘合剂层的介电常数高时,有可能发生由所述驱动噪声引起的误操作。因此,作为形成低介电常数化的粘合剂层的粘合剂,例如提出了:将以具有长链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂(例如专利文献3)。利用低介电常数化的粘合剂层,能够降低来自有机EL面板的驱动噪声对静电电容式触摸感应器的影响。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-211305号公报
专利文献2:日本特开2013-75978号公报
专利文献3:日本特开2013-082880号公报
发明内容
发明所要解决的问题
专利文献1、2中记载的粘合片能够控制波长380nm的光的透射率,但是在有机EL显示装置中使用该粘合片的情况下,有时由于长时间使用而导致有机EL元件发生劣化,是不足的。认为这是因为,对于专利文献1、2中记载的粘合片而言,虽然能够吸收波长380nm的光,但是未充分吸收波长比有机EL元件的发光区域(波长比430nm长的长波长侧)短的短波长侧的波长范围(380nm~430nm)的光,由于该透射光而产生劣化。
因此,为了抑制有机EL元件的劣化,需要在有机EL显示装置中使用能够抑制波长比有机EL元件的发光区域(波长比430nm长的长波长侧)短的短波长侧的波长(380nm~430nm)的光的透射、能够充分确保所述有机EL元件的发光区域中的可见光的透射率、并且具有高透明性的层。
另一方面,有机EL显示装置用于各种用途,例如在用于移动用途的模块设备的情况下,要求耐落下冲击性。因此,对用于有机EL显示装置的粘合剂层要求作为耐落下冲击性的落下冲击时的耐剥离性。尤其是,专利文献3中记载的低介电常数化的粘合剂层由于玻璃化转变温度(Tg)高,因此耐落下冲击性(落下冲击时的耐剥离性)不足。
因此,本发明的目的在于,提供一种有机EL显示装置用粘合剂层,其能够抑制有机EL元件的劣化,并且具有高透明性,此外,具有能够降低有机EL面板的驱动噪声的影响的低介电特性,并且落下冲击时的耐剥离性优异。
另外,本发明的目的在于提供具有偏振膜和所述有机EL显示装置用粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜,此外,本发明的目的在于提供包含所述粘合剂层和/或所述带粘合剂层的偏振膜的有机EL显示装置。
用于解决问题的手段
本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究,结果发现了下述有机EL显示装置用粘合剂层等,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种有机EL显示装置用粘合剂层,其由含有(甲基)丙烯酸类聚合物和紫外线吸收剂的粘合剂组合物形成,其特征在于,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物通过将包含单官能单体成分的单体成分聚合而得到,所述单官能单体成分包含在酯末端具有碳原子数8以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和在酯末端具有碳原子数12~24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(B),
所述单官能单体成分100重量%中的所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的比例(a:重量%)和所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)的比例(b:重量%)满足下述式(1)和式(2),
式(1):60≤{(a)+(b)}
式(2):1.4≤{(a)/(b)}≤2
并且
所述粘合剂层的在频率1Hz下测定动态粘弹性时的tanδ的峰值(Tg)为-20℃~-5℃,
所述粘合剂层的波长380nm的透射率为10%以下并且波长450nm的透射率为85%以上,
所述粘合剂层的总透光率为85%以上并且雾度为1%以下。
在所述有机EL显示装置用粘合剂层中,优选所述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长存在于300nm~400nm的波长范围内。
在所述有机EL显示装置用粘合剂层中,所述单官能单体成分可以进一步包含选自环状含氮单体和含脂环结构的单体中的至少任意一种凝聚性单体。所述单官能单体成分中的所述凝聚性单体的比例优选为10重量%~22重量%。
在所述有机EL显示装置用粘合剂层中,所述单官能单体成分可以进一步包含含羟基单体。所述单官能单体成分中的所述含羟基单体的比例优选为1.5重量%~10重量%。
在所述有机EL显示装置用粘合剂层中,相对于所述单官能单体成分100重量份,所述单体成分可以进一步含有3重量份以下的多官能单体。
在所述有机EL显示装置用粘合剂层中,所述粘合剂组合物可以进一步含有色素化合物,所述色素化合物的吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm~430nm的波长范围内。
在所述有机EL显示装置用粘合剂层中,相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,所述粘合剂组合物可以进一步含有3重量份以下的交联剂。
在所述有机EL显示装置用粘合剂层中,相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,所述粘合剂组合物可以进一步含有3重量份以下的硅烷偶联剂。
在所述有机EL显示装置用粘合剂层中,所述粘合剂组合物可以进一步含有光聚合引发剂。
所述有机EL显示装置用粘合剂层的频率100kHz下的相对介电常数优选为3.5以下。
所述有机EL显示装置用粘合剂层的凝胶分数优选为50重量%~95重量%。
所述有机EL显示装置用粘合剂层的对无碱玻璃的180度剥离胶粘力(剥离速度300mm/分钟)优选为7N/20mm以上。
所述有机EL显示装置用粘合剂层优选采用至少在单侧具有隔片的方式。
另外,本发明涉及一种带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜,其特征在于,所述带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜具有偏振膜和所述有机EL显示装置用粘合剂层。
所述带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜优选:所述偏振膜为在偏振器的一面上设置有透明保护膜并且在另一面上具有相位差膜的偏振膜,所述有机EL显示装置用粘合剂层设置于所述相位差膜的与和偏振器接触的面相反侧的面上和/或所述透明保护膜的与和偏振器接触的面相反侧的面上。
所述带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜优选:依次具有第一粘合剂层、透明保护膜、偏振器、第二粘合剂层、相位差膜、第三粘合剂层,
所述第一粘合剂层、第二粘合剂层和第三粘合剂层中的至少一个粘合剂层为所述有机EL显示装置用粘合剂层。
在所述带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜中,优选:所述相位差膜为1/4波长板、所述偏振膜为圆偏振膜。
另外,本发明涉及一种有机EL显示装置,其特征在于,所述有机EL显示装置使用了至少一个所述有机EL显示装置用粘合剂层或所述带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜。
所述有机EL显示装置为带触控面板的有机EL显示装置,所述带触控面板的有机EL显示装置具有:有机EL面板、从该有机EL面板的可视侧起依次设置的圆偏振膜以及具有至少一个感应膜的触控面板,
在所述有机EL显示装置中,优选在所述圆偏振膜的可视侧以与至少一个感应膜接触的方式设置有所述有机EL显示装置用粘合剂层。
如上所述,上述有机EL显示装置用粘合剂层适合作为触控面板用粘合剂层,所述触控面板用粘合剂层用于以与至少一个感应膜接触的方式设置在上述带触控面板的有机EL显示装置中。
发明效果
形成本发明的有机EL显示装置用粘合剂层的粘合剂组合物由除了含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物以外还含有紫外线吸收剂的粘合剂组合物形成。通过利用紫外线吸收剂而不使近紫外~紫外区域的光透射,由此能够抑制由紫外线引起的劣化。另外,本发明的有机EL显示装置用粘合剂层具有高透明性,能够在不妨碍有机EL元件的显示性能的情况下抑制有机EL元件的劣化。因此,使用了本发明的有机EL显示装置用粘合剂层和/或包含有机EL显示装置用粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜的有机EL显示装置具有优异的耐候劣化性并且能够延长寿命。
另外,为了降低介电常数,根据克劳修斯-莫索蒂(Clausius-Mossotti)公式,认为减小分子的偶极矩、增大摩尔体积即可。本发明的所述丙烯酸类聚合物具有含有长链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(B)作为单体单元,能够使粘合剂层低介电常数化。这样的低介电常数化的粘合剂层能够降低因来自有机EL面板的驱动噪声对静电电容式触摸感应器的影响引起的误操作的影响。因此,本发明的粘合剂层能够适合应用于响应速度快、高灵敏度的触摸感应器。
另外,本发明的所述丙烯酸类聚合物以规定的比例含有烷基的碳原子数不同的两种(甲基)丙烯酸酯(A)和(B)的各单体单元,虽然具有含有长链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(B)作为单体单元,但是本发明的粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)被控制在-5℃以下。如此,根据本发明,得到在保持作为粘合剂层的粘合特性并且如上所述低介电常数化的同时具有耐落下冲击性(落下冲击时的耐剥离性)的粘合剂层。本发明的粘合剂层通过对有机EL显示装置中的带印刷的玻璃(保护玻璃等)或光学膜、静电电容式触摸感应器与有机EL显示装置上部的空气层进行层间填充,能够提供落下冲击时的耐剥离性优异的移动模块设备。
附图说明
图1(a)~(c)为示意性地示出本发明的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜的一个实施方式的剖视图。
图2为示意性地示出本发明的有机EL显示装置的一个实施方式的剖视图。
图3为示意性地示出本发明的有机EL显示装置的一个实施方式的剖视图。
图4为示意性地示出本发明的有机EL显示装置的一个实施方式的剖视图。
具体实施方式
1.有机EL显示装置用粘合剂层
本发明的有机EL显示装置用粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物和紫外线吸收剂的粘合剂组合物形成。
(1)单体成分的部分聚合物、以及(甲基)丙烯酸类聚合物
所述粘合剂组合物含有的(甲基)丙烯酸类聚合物通过将包含单官能单体成分的单体成分的部分聚合物和/或所述单体成分聚合而得到,所述单官能单体成分包含在酯末端具有碳原子数8以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和在酯末端具有碳原子数12~24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(B)。需要说明的是,“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,本发明的(甲基)为同样的含义。
另外,所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)以所述单体成分中的单官能单体成分100重量%中的所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的比例(a:重量%)和所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)的比例(b:重量%)满足下述式(1)和式(2)的方式使用。
式(1):60≤{(a)+(b)}
式(2):1.4≤{(a)/(b)}≤2
通过以上述范围使用所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和(甲基)丙烯酸烷基酯(B),能够将这些单体单元均衡地引入(甲基)丙烯酸类聚合物中,能够赋予粘合剂层低介电特性和落下冲击时的耐剥离性。
相对于所述单体成分中的单官能单体成分100重量%,所述式(1)的所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的比例(a)与所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)的比例(b)的合计{(a)+(b)}为60重量%以上。从容易获得粘合特性的平衡和耐落下冲击性的方面考虑,所述合计优选为65重量%以上,进一步优选为70重量%以上。另一方面,所述合计可以为100重量%,但是从确保凝聚力或交联点、确保高温下的弹性模量、对被粘物的润湿性的方面考虑,优选为95重量%以下,进一步优选为90重量%以下。
另外,所述式(2)的所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的比例(a)与所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)的比例(b)之比{(a)/(b)}在1.4~2的范围内,从兼顾介电常数的降低和耐落下冲击性的方面考虑,优选为1.5~2,进一步优选为1.6~2。
另外,所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的比例(a)优选为30重量%~60重量%,进一步优选为30重量%~56重量%。所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)的比例(b)优选为20重量%~38重量%,进一步优选为22重量%~36重量%。
<(甲基)丙烯酸烷基酯(A)>
所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)中的碳原子数8以下的烷基可以使用直链或支链中的任一种,从赋予粘合剂层粘合性和耐落下冲击性的观点考虑,烷基的碳原子数优选为2~8,进一步优选为4~8。另外,从玻璃化转变温度(Tg)相对较低、自由基聚合反应性相对较快的观点考虑,所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)优选为丙烯酸烷基酯。另外,从赋予粘合剂层粘合性的观点考虑,所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的均聚物的Tg优选为-90℃~-20℃,进一步优选为-85℃~-30℃,进一步优选为-80℃~-40℃。均聚物的Tg为通过差示热同步分析(TG-DTA)测定的值(关于均聚物的Tg的测定,以下相同)。
作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A),例如可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯等。它们可以单独使用或者组合使用。
<(甲基)丙烯酸烷基酯(B)>
所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)中的碳原子数12~24的烷基可以使用直链或支链中的任一种,从能够满足低介电常数和适度的弹性模量的方面考虑,优选为支链,进一步优选为碳原子数14~22的支链烷基。另外,在直链烷基的情况下,从能够满足低介电常数和适度的弹性模量的方面考虑,优选为碳原子数18以上的直链烷基。认为所述(甲基)丙烯酸烷基酯的长链烷基通过烷基具有支链而摩尔体积增加、偶极矩减小,从而得到具有两者的平衡的粘合剂层。从玻璃化转变温度(Tg)相对较低、自由基聚合反应性相对较快的观点考虑,所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)优选为丙烯酸烷基酯。另外,从赋予粘合剂层低介电常数和适度的弹性模量的观点考虑,所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)的均聚物的Tg优选为-80℃~0℃,进一步优选为-75℃~-5℃,进一步优选为-70℃~-10℃。
作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B),例如可以列举:(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸异十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸异十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十七烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等。
<共聚单体>
在所述单体成分中的单官能单体中可以含有除了所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)、所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)以外的共聚单体。共聚单体可以作为单官能单体中的所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)、所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)的其余部分使用。
作为共聚单体,例如可以包含选自环状含氮单体和含脂环结构的单体中的至少任意一种凝聚性单体。凝聚性单体的均聚物具有高Tg,从低介电常数化、确保凝聚力、能够保持高的高温区域(80℃)的弹性模量的方面考虑是优选的。关于上述凝聚性单体的均聚物的Tg,均聚物的Tg优选为0℃~200℃,进一步优选为5℃~180℃,进一步优选为10℃~160℃。
作为所述环状含氮单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团并且具有环状氮结构的单体。环状氮结构优选在环状结构内具有氮原子的结构。作为环状含氮单体,例如可以列举:N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺类乙烯基单体;乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基吗啉等具有含氮杂环的乙烯基单体等。另外,可以列举含有吗啉环、哌啶环、吡咯烷环、哌嗪环等杂环的(甲基)丙烯酸类单体。具体而言,可以列举N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等。在所述环状含氮单体中,优选内酰胺类乙烯基单体。
作为上述含脂环结构的单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团并且具有脂环结构的单体。脂环结构为环状的烃结构,从低介电常数化的方面考虑,优选碳原子数为5以上,优选碳原子数为6~24,更优选碳原子数为8~20,进一步优选碳原子数为10~18。作为含脂环结构的单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、HPMPA(下述化学式1)、TMA-2(下述化学式2)、HCPA(下述化学式3)等(甲基)丙烯酸类单体。在这些之中,优选(甲基)丙烯酸环己酯、HPMPA、TMA-2、HCPA,特别优选(甲基)丙烯酸环己酯、HPMPA、TMA-2。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
相对于单官能单体成分的总量,所述凝聚性单体的比例优选为10重量%~22重量%,进一步优选为12重量%~20重量%。
另外,作为所述单官能单体中的共聚单体,可以包含含羟基单体。作为含羟基单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团并且具有羟基的单体。作为含羟基单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等羟基烷基环烷烃(甲基)丙烯酸酯。此外,可以列举:羟乙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。它们可以单独使用或者组合使用。在这些之中,优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
从提高胶粘力、凝聚力的方面考虑,相对于单官能单体的总量,所述含羟基单体的比例通常优选为0.1重量%~20重量%的范围。尤其是,从将粘合剂层的Tg控制在本发明的范围内从而满足良好的耐落下冲击性(落下冲击时的耐剥离性)的观点考虑,优选为1.5重量%~10重量%。所述含羟基单体的比例更优选为2重量%以上,进一步优选为3重量%以上。羟基越多,(对玻璃的)胶粘力越高,能够保持越高的高温区域(80℃)的弹性模量,并且在可靠性试验中的防止剥离方面越有利。另一方面,所述含羟基单体过多时,存在介电常数变高的倾向,而且有时粘合剂层***、胶粘力降低,而且有时粘合剂的粘度变得过高或者发生凝胶化,因此相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量,所述含羟基单体优选为9重量%以下,更优选为8重量%以下,进一步优选为7重量%以下。
另外,作为所述单官能单体中的共聚单体,可以含有除上述以外的含官能团的单体,例如可以列举含羧基单体、具有环状醚基的单体。
作为含羧基单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团并且具有羧基的单体。作为含羧基单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等,它们可以单独使用或者组合使用。衣康酸、马来酸可以使用它们的酸酐。在这些之中,优选丙烯酸、甲基丙烯酸,特别优选丙烯酸。需要说明的是,在本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造中使用的单体成分中可以任选地使用含羧基单体,另一方面,也可以不使用含羧基单体。
作为具有环状醚基的单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团并且具有环氧基或氧杂环丁烷基等环状醚基的单体。作为含环氧基单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油基醚等。作为含氧杂环丁烷基单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-己基氧杂环丁烷基甲酯等。它们可以单独使用或者组合使用。
相对于单官能单体的总量,所述含羧基单体、具有环状醚基的单体的比例优选为8重量%以下,更优选为5重量%以下。在与感应膜接触的方式中使用本发明的粘合剂层的情况下,优选采用不使用含羧基单体的方式。
另外,作为所述单官能单体中的共聚单体,例如可以列举由CH2=C(R1)COOR2(所述R1表示氢或甲基,R2表示碳原子数9~11的烷基、碳原子数1~3的被取代的烷基、环状的环烷基)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯。
在此,作为R2的碳原子数1~3的被取代的烷基的取代基,优选为碳原子数3个~8个的芳基或碳原子数3个~8个的芳氧基。作为芳基,没有特别限制,优选苯基。
作为这样的由CH2=C(R1)COOR2表示的单体的例子,可以列举:(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。它们可以单独使用或者组合使用。
相对于单官能单体的总量,所述由CH2=C(R1)COOR2表示的(甲基)丙烯酸酯的比例优选为10重量%以下。
作为其它共聚单体,还可以使用:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯;(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体;含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、乙烯基醚单体等。
此外,可以列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体,例如可以列举:3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
在形成本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中,除了前述例示的单官能单体以外,为了调节粘合剂的凝聚力,可以根据需要含有多官能单体。
多官能单体为具有至少两个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团的单体,例如可以列举:(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6己二醇-二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等多元醇与(甲基)丙烯酸的酯化合物;(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等。在这些之中,可以优选使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能单体可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
多官能单体的使用量根据其分子量、官能团数量等而不同,相对于单官能单体的合计100重量份,优选以3重量份以下的量使用,更优选2重量份以下,进一步优选1重量份以下。另外,作为下限值,没有特别限制,优选为0重量份以上,更优选为0.001重量份以上。通过多官能单体的使用量在前述范围内,能够提高胶粘力。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、紫外线(UV)聚合等辐射聚合、本体聚合、乳液聚合等各种自由基聚合等公知的制造方法。另外,所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一种。
另外,在本发明中,也可以适当使用所述单体成分的部分聚合物。
在通过自由基聚合制造所述(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下,可以在所述单体成分中适当添加用于自由基聚合的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等并进行聚合。所述用于自由基聚合的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限制,可以适当选择使用。需要说明的是,(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件进行控制,可以根据它们的种类适当调节其使用量。
例如,在溶液聚合等中,作为聚合溶剂,例如可以使用乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合的例子,反应在如下反应条件下进行:在氮气等非活性气体气流下、加入聚合引发剂、通常在约50℃~约70℃下、约5小时~约30小时。
作为用于溶液聚合等的热聚合引发剂,例如可以列举:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、偶氮二异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(VA-057,和光纯药工业株式会社制造)等偶氮类引发剂;过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-双(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂;过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等将过氧化物与还原剂组合而得到的氧化还原型引发剂等,但是不限于此。
所述聚合引发剂可以单独使用,另外,也可以混合使用两种以上,相对于单体成分的总量100重量份,所述聚合引发剂优选为约1重量份以下,更优选为约0.005重量份~约1重量份,进一步优选为约0.02重量份~约0.5重量份。
需要说明的是,在使用2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂的情况下,相对于单体成分的总量100重量份,聚合引发剂的使用量优选为约0.2重量份以下,更优选为约0.06重量份~约0.2重量份。
作为链转移剂,例如可以列举:十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用,另外,也可以混合使用两种以上,相对于单体成分的总量100重量份,链转移剂的总含量为约0.3重量份以下。
另外,作为在进行乳液聚合的情况下使用的乳化剂,例如可以列举:十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子型乳化剂;聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用,也可以并用两种以上。
此外,作为反应性乳化剂,作为引入了丙烯基、烯丙基醚基等可自由基聚合官能团的乳化剂,具体而言,例如有Aquaron HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药株式会社制造),ADEKA REASOAP SE10N(ADEKA公司制造)等。相对于单体成分的总量100重量份,乳化剂的使用量优选为5重量份以下。
另外,在通过辐射聚合制造所述(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下,可以通过对所述单体成分照射电子射线、紫外线(UV)等辐射而进行聚合来制造。在这些之中,优选紫外线聚合。以下,对作为辐射聚合中优选方式的紫外线聚合进行说明。
在进行紫外线聚合时,由于能够缩短聚合时间的优点等,优选使单体成分中含有光聚合引发剂。因此,在进行紫外线聚合的情况下,例如优选通过使包含单体成分和/或所述单体成分的部分聚合物、紫外线吸收剂和光聚合引发剂的紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物进行紫外线聚合而形成,所述单体成分含有包含所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)的单官能单体成分。通过使所述紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物进行紫外线聚合而形成的粘合剂层能够形成厚度150μm以上的粘合剂层,能够形成厚度范围宽的粘合剂层,因此优选。
作为所述光聚合引发剂,没有特别限制,优选包含在波长400nm以上的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(A)的光聚合引发剂。在粘合剂组合物中包含紫外线吸收剂的情况下,在进行紫外线聚合时,紫外线被所述紫外线吸收剂吸收而无法充分聚合。然而,如果是在波长400nm以上的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(A),则即使包含紫外线吸收剂也能够充分聚合,因此优选。
作为在波长400nm以上的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(A),可以列举:双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure819,BASF制造)、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(LUCIRIN TPO,BASF制造)等。
所述在波长400nm以上的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(A)可以单独使用,另外,也可以混合使用两种以上。
另外,所述在波长400nm以上的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(A)的添加量没有特别限制,优选少于后述的紫外线吸收剂的添加量,相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份,光聚合引发剂(A)的添加量优选为2重量份以下,进一步优选为约0.005重量份~约1重量份,更优选为约0.02重量份~约0.8重量份。通过光聚合引发剂(A)的添加量在前述范围内,能够充分进行紫外线聚合,因此优选。
另外,在所述光聚合引发剂中可以含有在波长小于400nm的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(B)。作为该光聚合引发剂(B),只要是利用紫外线产生自由基并引发光聚合且在波长小于400nm的范围内具有吸收带的光聚合引发剂就没有特别限制,可以适合使用任一种通常使用的光聚合引发剂。例如可以使用:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂等。
具体而言,作为苯偶姻醚类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲醚等。
作为苯乙酮类光聚合引发剂,例如可以列举:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮等。
作为α-酮醇类光聚合引发剂,例如可以列举:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等。
作为光活性肟类光聚合引发剂,例如可以列举:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。
作为苯偶姻类光聚合引发剂,例如可以列举苯偶姻等。
作为苯偶酰类光聚合引发剂,例如包含苯偶酰等。
二苯甲酮类光聚合引发剂中,例如包含:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。
缩酮类光聚合引发剂中,包含苯偶酰二甲基缩酮等。
噻吨酮类光聚合引发剂中,例如包含:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
酰基氧化膦类光聚合引发剂中,例如包含:(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。
所述在波长小于400nm的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(B)可以单独使用或者组合使用两种以上。可以在不损害本发明的效果的范围内添加所述在波长小于400nm的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(B),作为添加量,相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份,优选为约0.005重量份~约0.5重量份,更优选为约0.02重量份~约0.2重量份。
在本发明中,在对所述单体成分进行紫外线聚合的情况下,优选在所述单体成分中先添加在波长小于400nm的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(B),然后照射紫外线而进行部分聚合,在所得到的单体成分的部分聚合物(预聚物组合物)中添加所述在波长400nm以上的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(A)、紫外线吸收剂并进行紫外线聚合。在进行紫外线照射而部分聚合得到的单体成分的部分聚合物(预聚物组合物)中添加所述在波长400nm以上的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(A)时,优选在将所述光聚合引发剂溶解在单体中之后添加。
本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为40万~300万,更优选为60万~250万。通过重均分子量大于40万,能够满足粘合剂层的耐久性或者能够抑制粘合剂层的凝聚力变小从而产生胶糊残留的情况。另一方面,重均分子量大于300万时,存在贴合性、粘合力降低的倾向。此外,有时粘合剂在溶液体系中粘度变得过高、涂敷变得困难。需要说明的是,重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定并通过聚苯乙烯换算而计算出的值。需要说明的是,对于通过辐射聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物,难以进行分子量测定。
<重均分子量的测定>
所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定。样品使用如下得到的滤液:将试样溶解在四氢呋喃中而制成0.1重量%的溶液,将其静置一晩,然后利用0.45μm的膜滤器进行过滤而得到的滤液。
·分析装置:东曹公司制造,HLC-8120GPC
·柱:东曹公司制造:GM7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸:各自7.8mmφ×30cm合计90cm
·洗脱液:四氢呋喃(浓度0.1重量%)
·流量:0.8ml/分钟
·入口压力:1.6MPa
·检测器:示差折射计(RI)
·柱温:40℃
·注入量:100μl
·洗脱液:四氢呋喃
·检测器:示差折射计
·标准试样:聚苯乙烯
(2)紫外线吸收剂
作为所述紫外线吸收剂,没有特别限制,例如可以列举:三嗪类紫外线吸收剂、苯并***类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂等,它们可以单独使用一种或者组合使用两种以上。在这些之中,优选三嗪类紫外线吸收剂、苯并***类紫外线吸收剂,选自由在一分子中具有两个以下羟基的三嗪类紫外线吸收剂和在一分子中具有一个苯并***骨架的苯并***类紫外线吸收剂构成的组中的至少一种紫外线吸收剂在用于形成丙烯酸类粘合剂组合物的单体中的溶解性良好并且波长380nm附近的紫外线吸收能力高,因此优选。
作为在一分子中具有两个以下羟基的三嗪类紫外线吸收剂,具体而言,可以列举:2,4-双[{4-(4-乙基己氧基)-4-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(TinosorbS,BASF制造)、2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(TINUVIN 460,BASF制造)、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基与[(C10-C16(主要是C12-C13)烷氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(TINUVIN 400,BASF制造)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与缩水甘油酸(2-乙基己基)酯的反应产物(TINUVIN 405,BASF制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基-苯酚(TINUVIN 1577,BASF制造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚(ADK STAB LA46,ADEKA制造)、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(TINUVIN 479,BASF公司制造)等。
另外,作为在一分子中具有一个苯并***骨架的苯并***类紫外线吸收剂,可以列举:2-(2H-苯并***-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN 928,BASF制造)、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并***(TINUVIN PS,BASF制造)、苯丙酸与3-(2H-苯并***-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基(C7-C9侧链和直链烷基)的酯化合物(TINUVIN 384-2,BASF制造)、2-(2H-苯并***-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN 900,BASF制造)、2-(2H-苯并***-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN 928,BASF制造)、3-(3-(2H-苯并***-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300的反应产物(TINUVIN 1130,BASF制造)、2-(2H-苯并***-2-基)-对甲酚(TINUVIN P,BASF制造)、2-(2H-苯并***-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN 234,BASF制造)、2-[5-氯(2H)-苯并***-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚(TINUVIN 326,BASF制造)、2-(2H-苯并***-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(TINUVIN328,BASF制造)、2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN 329,BASF制造)、3-(3-(2H-苯并***-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(TINUVIN 213,BASF制造)、2-(2H-苯并***-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(TINUVIN 571,BASF制造)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并***(Sumisorb 250,住友化学工业株式会社制造)等。
另外,作为所述二苯甲酮类紫外线吸收剂(二苯甲酮类化合物)、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂(羟基二苯甲酮类化合物),例如可以列举:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(无水和三水合物)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮等。
另外,作为所述水杨酸酯类紫外线吸收剂(水杨酸酯类化合物),例如可以列举:2-丙烯酰氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羟基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯(TINUVIN 120,BASF制造)等。
作为所述氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂(氰基丙烯酸酯类化合物),例如可以列举:2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸环烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯、2-氰基丙烯酸炔基酯等。
所述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长优选存在于300nm~400nm的波长范围内,更优选存在于320nm~380nm的波长范围内。最大吸收波长的测定方法与后述的色素化合物的测定方法相同。
所述紫外线吸收剂可以单独使用,另外,也可以混合使用两种以上,相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份,所述紫外线吸收剂的总含量优选为约0.1重量份~约5重量份,更优选为约0.5重量份~约3重量份。通过将紫外线吸收剂的添加量设定为前述范围,能够充分发挥粘合剂层的紫外线吸收功能,并且在进行紫外线聚合的情况下不会妨碍该聚合,因此优选。
(3)色素化合物
此外,本发明的粘合剂组合物中可以含有色素化合物,所述色素化合物的吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm~430nm的波长范围内。在此,最大吸收波长是指:在300nm~460nm的波长范围内的分光吸收光谱中存在多个吸收极大值的情况下,在其中显示出最大的吸光度的吸收极大波长。
作为本发明中使用的色素化合物,只要是吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm~430nm的波长范围内的化合物即可,没有特别限制。色素化合物的吸收光谱的最大吸收波长更优选存在于380nm~420nm的波长范围内。在本发明中,通过组合使用这样的色素化合物和所述紫外线吸收剂,能够充分吸收不影响有机EL元件的发光的区域(波长380nm~430nm)的光,并且有机EL元件的发光区域(波长比430nm长的长波长侧)能够充分透射,其结果是,能够抑制有机EL元件的由外部光引起的劣化。另外,色素化合物只要具有前述波长特性就没有特别限制,优选不妨碍有机EL元件的显示性能的、不具有荧光性能和磷光性能(光致发光)的材料。
另外,所述色素化合物的半峰宽没有特别限制,优选为80nm以下,更优选为5nm~70nm,进一步优选为10nm~60nm。通过色素化合物的半峰宽在前述范围内,能够充分吸收不影响有机EL元件的发光的区域的光,并且能够进行波长比430nm长的长波长侧的光充分透射的控制,因此优选。需要说明的是,半峰宽的测定方法利用以下记载的方法。
<半峰宽的测定方法>
色素化合物的半峰宽通过使用紫外可见分光光度计(U-4100,日立高新技术科学株式会社制造)在以下条件下根据色素化合物的溶液的透射吸收光谱测定。根据以使得最大吸收波长的吸光度为1.0的方式调节浓度并测定而得到的分光光谱,将达到峰值的50%的两点间的波长的间隔(半高宽)作为该色素化合物的半峰宽。
(测定条件)
溶剂:甲苯或氯仿
样品池:石英池
光程长度:10mm
作为所述色素化合物,只要是吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm~430nm的波长范围内的化合物即可,其结构等没有特别限制。作为所述色素化合物,例如可以列举有机色素化合物、无机色素化合物,在这些之中,从保持在基础聚合物等树脂成分中的分散性和透明性的观点考虑,优选有机色素化合物。
作为所述有机色素化合物,可以列举:偶氮甲碱类化合物、吲哚类化合物、肉桂酸类化合物、嘧啶类化合物、卟啉类化合物等。
作为所述有机色素化合物,可以适当使用市售的有机色素化合物,具体而言,可以列举:作为所述吲哚类化合物的BONASORB UA3911(商品名,吸收光谱的最大吸收波长:398nm,半峰宽:48nm,东方化学工业株式会社制造),BONASORB UA3912(商品名,吸收光谱的最大吸收波长:386nm,半峰宽:53nm,东方化学工业株式会社制造);作为肉桂酸类化合物的SOM-5-0106(商品名,吸收光谱的最大吸收波长:416nm,半峰宽:50nm,东方化学工业株式会社制造);作为卟啉类化合物的FDB-001(商品名,吸收光谱的最大吸收波长:420nm,半峰宽:14nm,山田化学工业株式会社制造)等。
所述色素化合物可以单独使用,另外,也可以混合使用两种以上,相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份,所述色素化合物的总含量优选为约0.01重量份~约10重量份,更优选为约0.02重量份~约5重量份。通过将色素化合物的添加量设定为前述范围,能够充分吸收不影响有机EL元件的发光的区域的光,通过使用由该粘合剂组合物形成的粘合剂层,能够抑制有机EL元件的劣化,因此优选。
(4)硅烷偶联剂
此外,在本发明的粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂。相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份,硅烷偶联剂的配合量优选为3重量份以下,优选为1重量份以下,更优选为0.01重量份~1重量份,进一步优选为0.02重量份~0.6重量份。
作为所述硅烷偶联剂,例如可以列举:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂;3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂;3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。
(5)交联剂
本发明的粘合剂组合物可以含有交联剂。作为交联剂,包含:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂、过氧化物等交联剂。交联剂可以是单独一种或者组合两种以上。在这些之中,优选使用异氰酸酯类交联剂。
上述交联剂可以单独使用一种,另外,也可以混合使用两种以上,相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份,所述交联剂的总含量优选为5重量份以下,更优选为0.01重量份~5重量份,进一步优选为0.01重量份~4重量份,特别优选为0.02重量份~3重量份。
异氰酸酯类交联剂是指在一分子中具有两个以上异氰酸酯基(包括通过封端剂或多聚化等将异氰酸酯基暂时保护而得到的异氰酸酯再生型官能团)的化合物。作为异氰酸酯类交联剂,可以列举:甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
更具体而言,例如可以列举:亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类;三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(商品名:Coronate L,日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(商品名:Coronate HL,日本聚氨酯工业株式会社制造)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(商品名:Coronate HX,日本聚氨酯工业株式会社制造)等异氰酸酯加成物;苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名:D110N,三井化学株式会社制造)、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名:D160N,三井化学株式会社制造);聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯以及它们与各种多元醇的加成物;利用异氰脲酸酯键、缩二脲键、脲基甲酸酯键等进行了多官能化的多异氰酸酯等。
(6)其它添加剂
在本发明的粘合剂组合物中,除了前述成分以外,还可以根据用途含有适当的添加剂。例如可以列举:增粘剂(例如,包含松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚树脂等的常温下为固体、半固体或液态的增粘剂);中空玻璃球等填充剂;增塑剂;防老化剂;光稳定剂(HALS);抗氧化剂等。此外,出于抑制导电金属、引导布线(引き回し配線)等的腐蚀的目的,优选含有防锈剂(苯并***类化合物等)。相对于所述单官能单体成分100重量份,优选在1重量份以下的范围内含有这些添加剂。
在本发明中,所述粘合剂组合物优选调节为适合于涂布在基材上等作业的粘度。粘合剂组合物的粘度的调节例如通过添加增稠性添加剂等各种聚合物或多官能单体等、或者使粘合剂组合物中的单体成分部分聚合来进行。需要说明的是,该部分聚合可以在添加增稠性添加剂等各种聚合物或多官能单体等之前进行,也可以在添加增稠性添加剂等各种聚合物或多官能单体等之后进行。上述粘合剂组合物的粘度根据添加剂的量等而变化,因此在使粘合剂组合物中的单体成分部分聚合的情况下的聚合率不能一概而论,但是作为标准,优选为约20%以下,更优选为约3%~约20%,进一步优选为约5%~约15%。聚合率大于20%时,粘度变得过高,因此在基材上的涂布变得困难。
2.有机EL显示装置用粘合剂层
本发明的有机EL显示装置用粘合剂层由所述有机EL显示装置用粘合剂组合物形成。
从确保吸收波长小于430nm的光的功能的观点考虑,本发明的粘合剂层的厚度优选为12μm以上,更优选为50μm以上,进一步优选为100μm以上,特别优选为150μm以上。粘合剂层的厚度的上限值没有特别限制,优选为1mm以下,进一步优选为300μm以下,进一步优选为250μm以下。粘合剂层的厚度大于1mm时,紫外线的透射变得困难,单体成分的聚合耗费时间,而且有时在加工性、工序中的卷取、运送性方面产生问题,生产率差,因此不优选。
另外,本发明的粘合剂层的在频率1Hz下测定动态粘弹性时的tanδ的峰值(Tg)为-20℃~-5℃,优选为-19℃~-6℃,进一步优选为-18℃~-7℃。在所述Tg高于-5℃的情况下,粘合剂层硬、柔软性不足,因此不能满足落下冲击时的耐剥离性。另一方面,所述Tg小于-20℃时,变得过于柔软,难以确保高温下的弹性模量。
另外,本发明的粘合剂层的波长380nm的透射率为10%以下并且波长450nm的透射率为85%以上。
所述粘合剂层的波长380nm的透射率优选为5%以下,进一步更优选为2%以下。粘合剂层的透射率在前述范围内时,能够充分吸收不影响有机EL元件的发光的区域的光,能够抑制有机EL元件的劣化。
所述粘合剂层的波长450nm的透射率优选为88%以上,优选为89%以上,进一步更优选为90%以上。所述粘合剂层的透射率在前述范围内时,在有机EL元件的发光区域(波长比430nm长的长波长侧)中能够充分地透射光,使用了该粘合剂层的有机EL显示装置能够进行充分的发光。
另外,本发明的粘合剂层通过具有前述透射率,能够充分吸收不影响有机EL元件的发光的区域的光,并且有机EL元件的发光区域(波长比430nm长的长波长侧)能够充分透射,能够抑制有机EL元件的由外部光引起的劣化。
另外,本发明的粘合剂层的总透光率为85%以上。所述总透光率优选为88%以上,优选为89%以上,进一步优选为90%以上。另外,所述雾度为0%~1%,优选为0.8%以下,进一步更优选为0.6%以下。通过所述总透光率、雾度在前述范围内,粘合剂层具有高透明性。本发明的粘合剂层无论厚度如何,优选所述总透光率、雾度满足前述范围,优选粘合剂层的厚度为12μm~250μm时满足上述范围,进一步特别优选粘合剂层的厚度在12μm~1mm的范围内时满足上述范围。
另外,本发明的粘合剂层的频率100kHz下的相对介电常数优选为3.5以下,更优选为3.3以下,进一步优选为3.2以下,进一步优选为3.0以下。
另外,本发明的粘合剂层的凝胶分数没有特别限制,优选为50重量%~95重量%。所述凝胶分数进一步优选为75%以上,进一步优选为85%以上。通过将粘合剂层的凝胶分数调节到前述范围内,能够确保粘合剂层的凝聚力,在加工性、操作性方面是优选的。
另外,从防止可靠性试验中的膜的剥离、防止落下冲击时的剥离的方面考虑,本发明的粘合剂层的对无碱玻璃的180度剥离胶粘力(剥离速度300mm/分钟)优选为7N/20mm以上。所述胶粘力优选为8N/20mm以上,进一步优选为10N/20mm以上。另一方面,从在加工时附着在刀刃上从而难以加工、所产生的粘合剂的碎片对工序造成污染的方面考虑,所述胶粘力优选为30N/20mm以下,进一步优选为28N/20mm以下。
作为所述粘合剂层的形成方法,没有特别限制,可以通过通常在本领域中使用的方法形成。具体而言,可以将所述粘合剂组合物涂敷在基材的至少单面上,并将由该粘合剂组合物形成的涂膜干燥而形成、或者照射紫外线等活性能量射线而形成。
作为所述基材,没有特别限制,例如可以适当使用脱模膜、透明树脂膜基材等各种基材、后述的偏振膜作为基材。可以在所述基材的设置粘合剂层的表面和/或背面设置以防静电为目的的导电层。
另外,可以制成在形成于脱模膜(隔片)上的粘合剂层上还设置有脱模膜(隔片)的片状物而以脱模膜(隔片)/粘合剂层/脱模膜(隔片)的形态使用。
作为所述脱模膜的构成材料,例如可以列举:聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等树脂膜;纸、布、无纺布等多孔材料;网、发泡片、金属箔以及它们的层压体等适当的薄片状物等,从表面平滑性优异的方面考虑,优选使用树脂膜。
作为该树脂膜,例如可以列举:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述脱模膜的厚度通常为5μm~200μm,优选为约5μm~约100μm。还可以对所述脱模膜根据需要进行利用聚硅氧烷类、含氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理;涂布型、捏炼型、蒸镀型等防静电处理。尤其是,通过对所述脱模膜的表面适当进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、氟化处理等剥离处理,能够进一步提高从所述粘合剂层剥离的剥离性。
作为所述透明树脂膜基材,没有特别限制,可以使用具有透明性的各种树脂膜。该树脂膜由一层膜形成。例如,作为其材料,可以列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂;乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。在这些之中,特别优选聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂和聚醚砜类树脂。
所述膜基材的厚度优选为15μm~200μm,更优选为25μm~188μm。
关于将上述粘合剂组合物涂布在上述基材上的方法,可以使用辊涂法、接触辊涂布法、凹版涂布法、逆向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸入辊涂布法、刮棒涂布法、刮刀涂布法、气刀涂布法、幕涂法、模唇涂布法、口模式涂布机等公知适当的方法,没有特别限制。
在通过将由所述粘合剂组合物形成的涂膜干燥而形成所述粘合剂层的情况下,其干燥条件(温度、时间)没有特别限制,可以根据粘合剂组合物的组成、浓度等适当设定,例如温度为约60℃~约170℃,优选为60℃~150℃;时间为1分钟~60分钟,优选为2分钟~30分钟。
在所述粘合剂组合物为紫外线固化型粘合剂组合物并且通过对由该紫外线固化型粘合剂组合物形成的涂膜照射紫外线而形成所述粘合剂层的情况下,照射的紫外线的照度优选为5mW/cm2以上。该紫外线的照度小于5mW/cm2时,有时聚合反应时间变长、生产率差。需要说明的是,该紫外线的照度优选为200mW/cm2以下。该紫外线的照度大于200mW/cm2时,光聚合引发剂被急剧消耗,因此引起聚合物的低分子量化,尤其是,有时高温下的保持力降低。另外,紫外线的累积光量优选为100mJ/cm2~5000mJ/cm2。
本发明中使用的紫外线灯没有特别限制,优选LED灯。与其它紫外线灯相比,LED灯为释放热量低的灯,因此能够抑制粘合剂层的聚合中的温度。因此,能够防止聚合物的低分子量化,能够防止粘合剂层的凝聚力的降低,并且能够提高制成粘合片时的高温下的保持力。另外,也可以组合多个紫外线灯。另外,也可以间歇地照射紫外线,设置照射紫外线的明期和不照射紫外线的暗期。
在本发明中,紫外线固化型粘合剂组合物中的单体成分的最终聚合率优选为90%以上,更优选为95%以上,进一步优选为98%以上。
在本发明中,对上述紫外线固化型粘合剂组合物照射的紫外线的峰值波长优选在200nm~500nm的范围内,更优选在300nm~450nm的范围内。紫外线的峰值波长大于500nm时,有时光聚合引发剂不分解、不引发聚合反应。另外,紫外线的峰值波长小于200nm时,有时聚合物链被切断,胶粘特性降低。
反应被空气中的氧气阻碍,因此为了阻断氧气,优选在由紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物形成的涂膜上形成脱模膜等、或者在氮气气氛下进行光聚合反应。作为脱模膜,可以列举前述的脱模膜。需要说明的是,在使用了脱模膜的情况下,该脱模膜可以原样作为带粘合剂层的偏振膜的隔片使用。
另外,在本发明中使用的紫外线固化型粘合剂组合物含有光聚合引发剂(B)的情况下,优选对包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分和所述光聚合引发剂(B)(有时也称为“先添加的聚合引发剂”)的组合物照射紫外线,从而形成所述单体成分的部分聚合物,在所述单体成分的部分聚合物中添加紫外线吸收剂以及在波长400nm以上的范围内具有吸收带的光聚合引发剂(A)(有时也称为“后添加的聚合引发剂”),从而制作紫外线固化型粘合剂组合物。部分聚合物的聚合率优选为约20%以下,更优选为约3%~约20%,进一步优选为约5%~约15%。紫外线的照射条件如前所述。
如前所述,在由含有光聚合引发剂(B)的紫外线固化型粘合剂组合物形成粘合剂层的情况下,通过以如前所述的两个阶段进行聚合,能够提高单体成分的聚合率,并且能够提高最终制作的粘合剂层的紫外线吸收功能。
3.带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜
本发明的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜的特征在于,其具有偏振膜和所述有机EL显示装置用粘合剂层。
作为有机EL显示装置用粘合剂层,可以适合使用前述的粘合剂层。另外,在将粘合剂层形成于除偏振膜以外的基材上的情况下,该粘合剂层可以通过贴合而转印到偏振膜上。另外,所述脱模膜可以原样作为带粘合剂层的偏振膜的隔片使用,能够实现工序方面的简化。
作为所述偏振膜,没有特别限制,可以列举具有偏振器和在该偏振器的至少单面的透明保护膜的偏振膜。
(1)偏振器
偏振器没有特别限制,可以使用各种偏振器。作为偏振器,例如可以列举:使聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘、二色性染料这样的二色性物质并进行单轴拉伸而得到的膜;聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等聚烯类取向膜等。在这些之中,优选包含聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质的偏振器。这些偏振器的厚度没有特别限制,通常为约5μm~约80μm。
将聚乙烯醇类膜利用碘进行染色并进行单轴拉伸而得到的偏振器例如可以通过将聚乙烯醇浸渍在碘的水溶液中而进行染色并拉伸为原长的3倍~7倍来制作。也可以浸渍在可以根据需要包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。此外,可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍在水中而进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗,除了能够清洗掉聚乙烯醇类膜表面的污渍、防粘连剂以外,还具有通过使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行,也可以在染色的同时进行拉伸,另外,也可以在拉伸之后利用碘进行染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液、水浴中进行拉伸。
另外,在本发明中,也可以使用厚度为10μm以下的薄型偏振器。从薄型化的观点考虑,该厚度优选为1μm~7μm。这样的薄型偏振器在厚度不均少、可视性优良、而且尺寸变化小因此耐久性优良、以及作为偏振膜的厚度也能够实现薄型化的方面是优选的。
作为薄型偏振器,代表性地可以列举:日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开第2010/100917号单行本、国际公开第2010/100917号单行本、或者日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过如下制法得到,该制法包括将聚乙烯醇类树脂(以下,也称为PVA类树脂)层和拉伸用树脂基材在层叠体的状态下进行拉伸的工序和进行染色的工序。如果为该制法,则即使PVA类树脂层薄,也能够通过被拉伸用树脂基材支撑而在不发生由拉伸导致的断裂等不良情况下进行拉伸。
作为所述薄型偏振膜,在包括在层叠体的状态下进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中,从能够以高倍数进行拉伸从而能够提高偏振性能的方面考虑,优选利用国际公开第2010/100917号单行本、国际公开第2010/100917号单行本、或者日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中所记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法得到的薄型偏振膜,特别优选利用日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助地进行空中拉伸的工序的制法得到的薄型偏振膜。
(2)透明保护膜
关于透明保护膜,可以适当使用以往使用的透明保护膜。具体而言,优选由透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优良的材料形成的透明保护膜,例如可以列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物;二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素类聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物;聚碳酸酯类聚合物等。另外,还可以列举:聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物;氯乙烯类聚合物;尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物;酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物或者前述聚合物的共混物等作为形成所述透明保护膜的聚合物的例子。透明保护膜也可以以丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸类氨基甲酸酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固化型、紫外线固化型树脂的固化层的形式形成。
透明保护膜的厚度可以适当确定,通常从强度、操作性等作业性、薄膜性等方面考虑,为约1μm~约500μm。
所述偏振器与透明保护膜优选经由水性胶粘剂等粘附。作为水性胶粘剂,可以例示:异氰酸酯类胶粘剂、聚乙烯醇类胶粘剂、明胶类胶粘剂、乙烯基胶乳、水性聚氨酯、水性聚酯等。除上述胶粘剂以外,作为偏振器与透明保护膜的胶粘剂,可以列举紫外线固化型胶粘剂、电子射线固化型胶粘剂等。电子射线固化型偏振膜用胶粘剂对上述各种可视侧透明保护膜显示出适当的胶粘性。另外,在本发明中使用的胶粘剂中可以含有金属化合物填料。
可以在所述透明保护膜的不胶粘偏振器的面上实施硬涂层、减反射处理、以防粘连、扩散或防眩光为目的的处理。
另外,作为所述透明保护膜,可以使用具有相位差、能够作为光学补偿层发挥功能的透明保护膜中的任一种。在使用具有相位差的透明保护膜的情况下,其相位差特性可以适当调节为光学补偿所需的值。作为这样的相位差膜,可以优选使用拉伸膜。所述相位差膜在将慢轴方向的折射率设为nx、将面内的快轴方向的折射率设为ny、将厚度方向的折射率设为nz的情况下,可以根据各种用途选择使用满足nx=ny>nz、nx>ny>nz、nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz=nx>ny、nz>nx>ny、nz>nx=ny的关系的相位差膜。需要说明的是,nx=ny不仅包括nx与ny完全相同的情况,还包括nx与ny实质上相同的情况。另外,ny=nz不仅包括ny与nz完全相同的情况,还包括ny与nz实质上相同的情况。
在将本发明中使用的偏振膜用作有机EL显示装置的减反射用圆偏振板的情况下,所述相位差膜优选为将透明保护膜的正面延迟调节为1/4波长(约100nm~约170nm)的1/4波长板。
在使用相位差膜作为透明保护膜的情况下,可以优选使用在偏振器的一面上设置有透明保护膜且在另一面上具有相位差膜的偏振膜。另外,在此情况下,所述粘合剂层的设置位置没有特别限制,可以设置在所述透明保护膜的与和偏振器接触的面相反侧的面上,也可以设置在相位差膜的与和偏振器接触的面相反侧的面上,但是从抑制有机EL元件的劣化的观点考虑,优选设置在至少一面上或设置在两面上。
将本发明的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜的具体构成的一例示于图1(a)~(c)。可以列举如图1(a)所示以粘合剂层2/透明保护膜3/偏振器4/相位差膜5的方式将各层依次层叠而得到的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜1、如图1(b)所示以透明保护膜3/偏振器4/相位差膜5/粘合剂层2的方式将各层依次层叠而得到的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜1、如图1(c)所示以粘合剂层2/透明保护膜3/偏振器4/相位差膜5/粘合剂层2的方式将各层依次层叠而得到的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜1。在所述图1(a)和(b)中,粘合剂层2为本发明的有机EL显示装置用粘合剂层,在图1(c)中,两个粘合剂层2中的至少一个为本发明的有机EL显示装置用粘合剂层即可,也可以两个均为本发明的有机EL显示装置用粘合剂层。另外,在图1中,偏振膜6为由偏振器4和透明保护膜3构成的单面保护偏振膜,但是不限于此,也可以是在偏振器4与相位差膜5之间还具有透明保护膜的双面保护偏振膜。另外,如前所述,也可以在透明保护膜3的不与偏振器4接触的面上形成硬涂层等各种功能层等。
另外,在所述相位差膜经由粘合剂层与偏振器层叠的情况下,该粘合剂层可以是本发明的有机EL显示装置用粘合剂层。即,带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜依次具有第一粘合剂层、透明保护膜、偏振器、第二粘合剂层、相位差膜、第三粘合剂层,
所述第一粘合剂层、第二粘合剂层和第三粘合剂层中的至少一个粘合剂层为所述有机EL显示装置用粘合剂层即可。
4.有机EL显示装置
本发明的有机EL显示装置的特征在于,所述有机EL显示装置使用了至少一个本发明的有机EL显示装置用粘合剂层和/或本发明的带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜。
作为有机EL显示装置的具体构成的一例,例如可以列举:如图2、图3所示以保护玻璃或覆盖塑料7/粘合剂层2b/透明保护膜3/偏振器4/相位差膜5/粘合剂层2a/有机EL显示面板(OLED元件面板)8(图2);保护玻璃或覆盖塑料7/胶粘剂层9/透明保护膜3/偏振器4/相位差膜5/粘合剂层2a/有机EL显示面板8(图3)的方式将各层依次层叠而得到的有机EL显示装置。
另外,作为有机EL显示装置,可以以还具有触控面板的带触控面板的有机EL显示装置的形式使用,所述触控面板具有至少一个感应膜。例如可以列举:如图4所示以保护玻璃或覆盖塑料7/粘合剂层2c/感应膜10/粘合剂层2b/透明保护膜3/偏振器4/相位差膜5/粘合剂层2a/有机EL显示面板8(图4)的方式将各层依次层叠而得到的有机EL显示装置。
前述各构成中的粘合剂层2中的至少一个为本发明的粘合剂层即可,也可以所有的粘合剂层2为本发明的粘合剂层。另外,本发明的有机EL显示装置除了前述构成以外还可以包含保护膜、硬涂层等各种功能层等。另外,在各层的层叠中,可以适当使用粘合剂层和/或胶粘剂层。作为除本发明的粘合剂层以外的粘合剂层,可以适当使用本领域中所使用的通常的粘合剂层。
本发明的有机EL显示装置用粘合剂层适合应用于如图4所示的带触控面板的有机EL显示装置,所述带触控面板的有机EL显示装置具有:有机EL面板、从该有机EL面板的可视侧起依次设置的圆偏振膜以及具有至少一个感应膜的触控面板。尤其是,本发明的有机EL显示装置用粘合剂层适合应用于设置在所述圆偏振膜的可视侧并且以与形成触控面板的至少一个感应膜接触的方式设置的情况。在图4中,本发明的有机EL显示装置用粘合剂层适合用作与感应膜10接触的粘合剂层2c和/或粘合剂层2b,尤其是适合用作粘合剂层2b。需要说明的是,粘合剂层2b可以用作如图1(a)所示的带粘合剂层的偏振膜,也可以用作感应膜与圆偏振膜的层间的粘合剂层。
此外,在图4中,在使用两片以上感应膜10的情况下,也适合应用本发明的有机EL显示装置用粘合剂层。例如,在保护玻璃或覆盖塑料7/粘合剂层2c/感应膜10/粘合剂层2b’/感应膜10’/粘合剂层2b/透明保护膜3/偏振器4/相位差膜5/粘合剂层2a/有机EL显示面板8的构成中,除了粘合剂层2c和/或粘合剂层2b以外,粘合剂层2b’也适合应用本发明的有机EL显示装置用粘合剂层。
需要说明的是,图4中的感应膜10是静电电容式触摸感应器(膜),是在玻璃板、透明塑料膜(尤其是PET膜)上设置有透明导电层的透明导电膜。有机EL显示装置用粘合剂层与感应膜接触是指与所述透明导电层接触。
作为所述透明导电层,可以列举ITO膜(氧化铟锡)、ZnO、SnO、CTO(氧化镉锡)的薄膜。此外,作为透明导电层,可以由银、铜、CNT(碳纳米管)等形成。透明导电层也可以采用Ag纳米线、Ag/Cu等的金属网感应器。另外,在图4中,在使用了至少一个感应膜10的静电电容式触控面板中,也可以在感应膜端部具有由薄膜状的铜、银浆料形成的引导布线。
如上所述,本发明的有机EL显示装置用粘合剂层除了可以作为用于以与至少一个感应膜接触的方式设置在上述构成的有机EL显示装置的触控面板中的粘合剂层使用以外,不限于有机EL显示装置用途,还可以作为用于以与至少一个感应膜接触的方式设置在触控面板中的触控面板用粘合剂层使用。
[实施例]
以下,通过实施例具体地说明本发明,但是本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是,各例中的份和%均为重量基准。
实施例1
(丙烯酸类粘合剂组合物的制备)
在由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)49重量份、丙烯酸异硬脂酯(ISTA)30重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)18重量份以及丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)3重量份构成的单体混合物中,配合作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基甲酮(商品名:Irgacure 184,在波长200nm~370nm的范围内具有吸收带,BASF公司制造)0.035重量份、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名:Irgacure 651,在波长200nm~380nm的范围内具有吸收带,BASF公司制造)0.035重量份,然后照射紫外线直至粘度(测量条件:BH粘度计,5号转子,10rpm,测定温度30℃)达到约20Pa·s,从而得到上述单体混合物的一部分进行聚合而得到的预聚物组合物(聚合率:9%)。接着,在该预聚物组合物中,相对于所得到的丙烯酸类粘合剂组合物中的单官能单体成分100重量份,添加己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.065重量份、硅烷偶联剂(商品名:KBM-403,信越化学工业株式会社制造)0.3重量份、以使得固体成分达到10%的方式溶解在与上述相同比率的单体混合物中的2,4-双-[{4-(4-乙基己氧基)-4-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名:Tinosorb S紫外线吸收剂(a),BASF日本公司制造)0.8重量份(固体成分重量)、以及双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(商品名:Irgacure 819,BASF日本公司制造)0.10重量份并进行搅拌,由此得到了丙烯酸类粘合剂组合物。
(粘合剂层的形成)
将所述丙烯酸类粘合剂组合物涂布在脱模膜的剥离处理后的膜上以使得粘合剂层形成后的厚度达到100μm,接着,在该粘合剂组合物层的表面上贴合脱模膜。然后,在照度:6.5mW/cm2,光量:1500mJ/cm2,峰值波长:350nm的条件下进行紫外线照射,使粘合剂组合物层光固化,从而形成了粘合剂层。
实施例2~4和比较例1~3
如表1所示改变实施例1中在丙烯酸类粘合剂组合物的制备中的各成分的种类、使用量,除此以外,与实施例1同样地操作,从而制备了丙烯酸类粘合剂组合物。另外,使用该丙烯酸类粘合剂组合物,如表1所示改变粘合剂层的厚度,除此以外,与实施例1同样地操作,从而形成了粘合剂层。
(偏振膜(P)的制造)
使用聚乙烯醇类胶粘剂将厚度25μm的环烯烃聚合物(COP)膜贴合在包含浸渗有碘的厚度5μm的拉伸聚乙烯醇膜的偏振器的可视侧,使用聚乙烯醇类胶粘剂将相位差膜(厚度:56μm,材料:聚碳酸酯)层叠于偏振器的有机EL显示面板侧表面上,从而制成偏振膜(P)。偏振膜的偏振度为99.995。
(带粘合剂层的偏振膜的制造)
在所述偏振膜(P)的可视侧(即,厚度25μm的环烯烃聚合物(COP)膜的表面)层叠实施例或比较例中得到的粘合剂层,从而形成带粘合剂层的偏振膜。
对实施例或比较例中得到的粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜进行以下评价。将结果示于表1。
<利用动态粘弹性测定粘合剂层的Tg>
将实施例或比较例中得到的粘合剂层层叠,从而制成厚度为约2mm的粘合剂层叠体层。将所述粘合剂层叠体层冲裁成直径7.9mm的圆盘状,将其夹在平行板之间并固定,利用动态粘弹性测定装置(ARES,Rheometrics公司制造)在下述记载的测定条件下测定损耗弹性模量G”和储能弹性模量G’。读取损耗弹性模量与储能弹性模量之比(G”/G’)=tanδ的峰值作为粘合剂层的Tg。
·测定:剪切模式
·温度范围:-50℃~150℃
·升温速度:5℃/分钟
·频率:1Hz
所述储能弹性模量G’(25℃)优选为5.0×104Pa以上且2.5×105Pa以下。所述储能弹性模量G’(80℃)优选为1.2×104Pa以上且1.0×105Pa以下。所述储能弹性模量G’(25℃)满足5.0×104Pa以上在确保冲裁加工时的加工性的方面是优选的,所述储能弹性模量G’(25℃)满足2.5×105Pa以下在确保对保护玻璃等的装饰印刷的印刷高差的追随性方面是优选的。所述储能弹性模量G’(80℃)满足所述1.2×104Pa以上在抑制投入高温可靠性试验时的膜等的剥离的方面是优选的,通过储能弹性模量G’(80℃)满足1.0×105Pa以下,在高压釜(加压脱泡)处理时能够良好地除去在贴合中产生的气泡,因此优选。
<具有色素吸收剂、紫外线吸收剂的粘合剂层的透射率、色调的测定>
从实施例或比较例中得到的粘合剂层剥离一个脱模膜,并贴合在载玻片(商品名:白研磨No.1,厚度:0.8mm~1.0mm,总透光率:92%,雾度:0.2%,松浪硝子工业株式会社制造)上。再剥离另一个脱模膜,贴合相同的载玻片,经过蒸压处理(50℃、0.5MPa、15分钟),从而制作了具有载玻片/粘合剂层/载玻片的层结构的试验片。利用分光光度计(产品名:U4100,日立高新技术株式会社制造)测定所制作的试验片。测定波长350nm~780nm的范围内的透射率。将波长380nm、波长450nm的透射率示于表1。
<总透光率、雾度>
从实施例或比较例中得到的粘合剂层剥离一个脱模膜,并贴合在载玻片(商品名:白研磨No.1,厚度:0.8mm~1.0mm,总透光率:92%,雾度:0.2%,松浪硝子工业株式会社制造)上。再剥离另一个脱模膜,从而制作了具有粘合剂层/载玻片的层结构的试验片。使用雾度计(装置名:HM-150,村上色彩研究所株式会社制造)测定上述试验片的可见光区域中的总透光率、雾度值。
<介电常数评价>
将实施例或比较例中得到的粘合剂层(从粘合片剥离实施了聚硅氧烷处理的PET膜后的粘合剂层)夹在铜箔与电极之间,并利用以下装置测定频率100kHz下的相对介电常数。在测定中,制作三个样品,将这三个样品的测定值的平均值作为相对介电常数。
需要说明的是,粘合剂层的频率100kHz下的相对介电常数根据JIS K 6911在下述条件下测定。
测定方法:电容法(装置:Agilent Technologies 4294A Precision ImpedanceAnalyzer)
电极构成:12.1mmΦ、0.5mm厚的铝板
对电极:3oz铜板
测定环境:23±1℃、52±1%RH
<凝胶分数的测定>
从实施例或比较例中得到的粘合剂层取出规定量(最初的重量W1),浸渍在乙酸乙酯溶液中,在室温下放置一周,然后取出不溶成分,测定干燥后的重量(W2),如下求出。
凝胶分数(%)=(W2/W1)×100
<胶粘性>
从实施例或比较例中得到的粘合剂层切取长度100mm、宽度20mm的小片。接着,剥离粘合剂层的一个脱模膜,并粘贴(加衬)PET膜(商品名:Lumirror S-10,厚度:25μm,东丽株式会社制造)。接着,剥离另一个脱模膜,在2kg辊、往复一次的压接条件下压接在作为试验板的玻璃板(商品名:钠钙玻璃#0050,松浪硝子工业株式会社制造)上,从而制作了由试验板/粘合剂层/PET膜构成的样品。对所得到的样品进行蒸压处理(50℃、0.5MPa、15分钟),然后,在23℃、50%R.H.的气氛下自然冷却30分钟。在自然冷却后,使用拉伸试验机(装置名:Autograph AG-IS,岛津制作所株式会社制造),根据JIS Z0237,在23℃、50%R.H.的气氛下在牵拉速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件下从试验板剥离粘合片(粘合剂层/PET膜),测定180°剥离胶粘力(N/20mm)。
<耐落下冲击性试验>
在化学强化玻璃(长度100mm、宽度100mm、厚度1.3mm)的整个单面上经由相同尺寸的厚度25μm的丙烯酸类粘合剂层粘贴在单侧具有导电ITO层的环烯烃聚合物(COP)膜(厚度55μm)的基材一侧。然后,将实施例、比较例中制作的粘合剂层切成长度50mm、宽度50mm的尺寸,以所述粘合剂层的中心部与所述带导电ITO层的COP膜的ITO层侧的中心部重叠的方式进行层叠,然后在所述中心部贴合黑色丙烯酸类树脂板(长度110mm、宽度120mm、厚度1mm)的中心部,由此制作了试验片(化学强化玻璃/粘合剂层/带导电ITO层的COP膜(厚55μm)/实施例或比较例的粘合剂层/丙烯酸类树脂板)。对所得到的试验片进行蒸压处理(50℃、0.5MPa、15分钟),然后,在23℃、50%R.H.的气氛下自然冷却24小时。将这样制作的所述试验片以使得长宽面与水平设置的底座垂直的方式将丙烯酸类树脂板的两横向侧固定在底座上。另一方面,将支点定在设置有所述试验片的上方(试验片的中心的上方53cm),在该支点上固定长度53cm的绳的一端,在另一端固定113g的铅球。
耐落下冲击性试验通过以下方式进行:使所述铅球从与所述支点相同的高度以钟摆方式落下,并使其碰撞固定的试验片的丙烯酸类树脂板侧(长宽面的中心部)。测定进行了20次该碰撞时的剥离距离。剥离距离是观察从试验片的实施例或比较例的粘合剂层的端边、角部的剥离而得到的距离。将剥离距离的最大值为5mm以下的情况判定为合格。
表1中,
2EHA表示丙烯酸2-乙基己酯;
ISTA表示丙烯酸异硬脂酯;
NVP表示N-乙烯基-2-吡咯烷酮;
4HBA表示丙烯酸4-羟基丁酯;
HEA表示丙烯酸2-羟基乙酯;
HDDA表示己二醇二丙烯酸酯;
DPHA表示二季戊四醇六丙烯酸酯;
TMPTA表示三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;
紫外线吸收剂a表示2,4-双[{4-(4-乙基己氧基)-4-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名:Tinosorb S,吸收光谱的最大吸收波长:346nm,BASF日本公司制造);
紫外线吸收剂b表示2-(2H-苯并***-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名:Tinuvin 928,吸收光谱的最大吸收波长:349nm,BASF日本公司制造);
色素化合物c表示BONASORB UA3911(商品名,吲哚类化合物,吸收光谱的最大吸收波长:398nm,半峰宽:48nm,东方化学工业株式会社制造);
Irg819表示双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(商品名:Irgacure 819,BASF日本公司制造);
KBM-403表示硅烷偶联剂(商品名:KBM-403,信越化学工业株式会社制造)。
附图标记
1 带有机EL显示装置用粘合剂层的偏振膜
2 粘合剂层(a、b、c)
3 透明保护膜
4 偏振器
5 相位差膜
6 偏振膜
7 保护玻璃或覆盖塑料
8 有机EL面板
9 胶粘剂层
10 感应膜
Claims (22)
1.一种有机电致发光显示装置用粘合剂层,其由含有(甲基)丙烯酸类聚合物和紫外线吸收剂的粘合剂组合物形成,其特征在于,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物通过将包含单官能单体成分的单体成分聚合而得到,所述单官能单体成分包含在酯末端具有碳原子数8以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和在酯末端具有碳原子数12~24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(B),
所述单官能单体成分100重量%中的所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的比例(a:重量%)和所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B)的比例(b:重量%)满足下述式(1)和式(2),
式(1):60≤{(a)+(b)}
式(2):1.4≤{(a)/(b)}≤2
并且
所述粘合剂层的在频率1Hz下测定动态粘弹性时的tanδ的峰值(Tg)为-20℃~-5℃,
所述粘合剂层的波长380nm的透射率为10%以下并且波长450nm的透射率为85%以上,
所述粘合剂层的总透光率为85%以上并且雾度为1%以下。
2.如权利要求1所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
所述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长存在于300nm~400nm的波长范围内。
3.如权利要求1或2所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
所述单官能单体成分还包含选自环状含氮单体和含脂环结构的单体中的至少任意一种凝聚性单体。
4.如权利要求3所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
所述单官能单体成分中的所述凝聚性单体的比例为10重量%~22重量%。
5.如权利要求1~4中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
所述单官能单体成分还包含含羟基单体。
6.如权利要求5所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
所述单官能单体成分中的所述含羟基单体的比例为1.5重量%~10重量%。
7.如权利要求1~6中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
相对于所述单官能单体成分100重量份,所述单体成分还含有3重量份以下的多官能单体。
8.如权利要求1~7中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
所述粘合剂组合物还含有色素化合物,所述色素化合物的吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm~430nm的波长范围内。
9.如权利要求1~8中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
相对于所述单官能单体成分100重量份,所述粘合剂组合物还含有3重量份以下的硅烷偶联剂。
10.如权利要求1~9中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
相对于所述单官能单体成分100重量份,所述粘合剂组合物还含有3重量份以下的交联剂。
11.如权利要求1~10中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
所述粘合剂组合物还含有光聚合引发剂。
12.如权利要求1~11中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
所述粘合剂层的频率100kHz下的相对介电常数为3.5以下。
13.如权利要求1~12中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
所述粘合剂层的凝胶分数为50重量%~95重量%。
14.如权利要求1~13中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
所述粘合剂层的对无碱玻璃的180度剥离胶粘力(剥离速度300mm/分钟)为7N/20mm以上。
15.如权利要求1~14中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其特征在于,
所述粘合剂层至少在单侧具有隔片。
16.一种带有机电致发光显示装置用粘合剂层的偏振膜,其特征在于,
所述带有机电致发光显示装置用粘合剂层的偏振膜具有偏振膜和权利要求1~15中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层。
17.如权利要求16所述的带有机电致发光显示装置用粘合剂层的偏振膜,其特征在于,
所述偏振膜为在偏振器的一面上设置有透明保护膜并且在另一面上具有相位差膜的偏振膜,
所述有机电致发光显示装置用粘合剂层设置于所述相位差膜的与和偏振器接触的面相反侧的面上和/或所述透明保护膜的与和偏振器接触的面相反侧的面上。
18.如权利要求16所述的带有机电致发光显示装置用粘合剂层的偏振膜,其特征在于,
所述带有机电致发光显示装置用粘合剂层的偏振膜依次具有第一粘合剂层、透明保护膜、偏振器、第二粘合剂层、相位差膜、第三粘合剂层,
所述第一粘合剂层、第二粘合剂层和第三粘合剂层中的至少一个粘合剂层为所述有机电致发光显示装置用粘合剂层。
19.如权利要求17或18所述的带有机电致发光显示装置用粘合剂层的偏振膜,其特征在于,
所述相位差膜为1/4波长板,所述偏振膜为圆偏振膜。
20.一种有机电致发光显示装置,其特征在于,
所述有机电致发光显示装置使用了至少一个权利要求1~14中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层或权利要求16~19中任一项所述的带有机电致发光显示装置用粘合剂层的偏振膜。
21.如权利要求20所述的有机电致发光显示装置,其特征在于,
所述有机电致发光显示装置为带触控面板的有机电致发光显示装置,所述带触控面板的有机电致发光显示装置具有有机电致发光面板、从该有机电致发光面板的可视侧起依次设置的圆偏振膜以及具有至少一个感应膜的触控面板,
在所述圆偏振膜的可视侧以与至少一个感应膜接触的方式设置有权利要求1~14中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层。
22.如权利要求1~15中任一项所述的有机电致发光显示装置用粘合剂层,其中,
所述有机电致发光显示装置用粘合剂层用于以与至少一个感应膜接触的方式设置在权利要求21所述的有机电致发光显示装置的触控面板中。
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