CN111004253A - 一种oled材料及其应用 - Google Patents

一种oled材料及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111004253A
CN111004253A CN201911194860.2A CN201911194860A CN111004253A CN 111004253 A CN111004253 A CN 111004253A CN 201911194860 A CN201911194860 A CN 201911194860A CN 111004253 A CN111004253 A CN 111004253A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
percent
oled
electron transport
iii
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911194860.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111004253B (zh
Inventor
段陆萌
范洪涛
黄春雪
杭德余
梁现丽
李仲庆
曹占广
刘阳
班全志
李继响
罗忠林
呼建军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Yanhua Jilian Optoelectronic Technology Co ltd
Original Assignee
Beijing Yanhua Jilian Optoelectronic Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Yanhua Jilian Optoelectronic Technology Co ltd filed Critical Beijing Yanhua Jilian Optoelectronic Technology Co ltd
Priority to CN201911194860.2A priority Critical patent/CN111004253B/zh
Publication of CN111004253A publication Critical patent/CN111004253A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111004253B publication Critical patent/CN111004253B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明涉及一种OLED材料，其具有如通式I～III所示的任意一种结构。本发明提供的OLED材料以迫占吨并占吨为母核，此类化合物具有较宽的带隙、高的T1能级和适当的最高占有分子轨道(HOMO)能级。这类化合物热稳定性高，在升华过程中不易分解，而且具有较高的玻璃化转变温度，可以保持所形成膜的相稳定性。本发明通过引入位阻较大的基团，进一步使得该类发光材料不易结晶、淬灭，成膜性良好。本发明提供的OLED材料优选用于有机电致发光器件中电子传输层的电子传输材料。

Description

一种OLED材料及其应用
技术领域
本发明涉及有机电致发光显示技术领域，具体涉及一种OLED材料及其应用。
背景技术
有机电致发光(OLED)材料在信息显示材料、有机光电子材料等领域中的应用具有极大的研究价值和美好的应用前景。随着多媒体信息技术的发展，对平板显示器件性能的要求越来越高。目前主要的显示技术有等离子显示器件、场发射显示器件和有机电致发光显示器件(OLED)。其中，OLED具有自身发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、颜色丰富等一系列优点，与液晶显示器件相比，OLED不需要背光源，视角更宽，功耗低，其响应速度是液晶显示器件的1000倍，因此，OLED具有更广阔的应用前景。
目前常用的电子传输材料如AlQ3由于电子迁移率低，因而导致器件的工作电压较高，耗电严重；部分电子传输材料如LG201三线态能级不高，在使用磷光发光材料作为发光层时，需要增加激子阻挡层，否则效率会降低，还有一些材料如Bephen，容易结晶，导致寿命降低。因此，开发稳定高效的电子传输材料，从而降低驱动电压，提高器件发光效率，延长器件寿命，具有很重要的实际应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够降低驱动电压，提高器件发光效率，延长器件寿命的OLED电子传输材料以及使用该材料并且已高效率化的OLED元件。
具体而言，本发明提出了一种OLED材料，其具有如通式I～III所示的任意一种结构：
Figure BDA0002294440940000011
所述通式I～III中，R1取代其所在苯环上的任意一个或两个位置上的H原子，R2取代其所在苯环上的任意一个、两个或三个位置上的H原子，R3取代其所在苯环上的任意一个、两个或三个位置上的H原子，R4取代其所在苯环上的任意一个、两个或三个位置上的H原子。
所述R1、R2、R3、R4各自独立地代表-H、-F、-Cl、-Br、-I、-N(Ar)、-C(＝O)Ar、-P(＝O)Ar、-S(＝O)Ar、-S(＝O)2Ar、-OAr、-SAr、-CN、-NO2、具有1～40个碳原子的烷基、具有1～40个碳原子的烷氧基或具有1～40个碳原子的硫带烷氧基。
所述具有1～40个碳原子的烷基具体可以是具有1～40个碳原子的直链烷基，具有3～40个碳原子的支链烷基，或具有3～40个碳原子的环状烷基。
所述具有1～40个碳原子的烷氧基具体可以是具有1～40个碳原子的直链烷氧基，具有3～40个碳原子的支链烷氧基，或具有3～40个碳原子的环状烷氧基。
所述具有1～40个碳原子的硫代烷氧基具体可以是具有1～40个碳原子的直链硫代烷氧基，具有3～40个碳原子的支链硫代烷氧基，或具有3～40个碳原子的环状硫代烷氧基。
所述R1、R2、R3、R4各自代表的基团可以各不相同，可以其中任意两个相同且与其余两个各不相同，可以其中任意三个相同且与其余一个不同，也可以四个都相同。
作为本发明的一种具体实施方式，所述R1、R2、R3、R4均代表H原子。
本发明通式I～III中对Ar1、Ar2各自的取代位置进行优选，以提高化合物的综合性能。
具体而言：
所述通式II中，Ar1、Ar2各自具体的取代位置优选如通式II-1～II-3所示。
Figure BDA0002294440940000021
所述通式III中，Ar1、Ar2各自具体的取代位置优选如通式III-1～III-6所示。
Figure BDA0002294440940000022
Figure BDA0002294440940000031
作为本发明的一种具体实施方式，所述OLED材料具有如通式II-1所示的结构。
作为本发明的一种具体实施方式，所述OLED材料具有如通式II-1’所示的结构。
Figure BDA0002294440940000032
本发明所述Ar1、Ar2各自独立地代表具有苯环和/或芳杂环的具有吸电子性质的芳香基团或者代表H原子，且Ar1、Ar2不同时为H原子。
优选地，所述Ar1、Ar2各自独立地选自如下基团：
Figure BDA0002294440940000033
Figure BDA0002294440940000041
更优选地，所述Ar1、Ar2各自独立地选自如下基团：
Figure BDA0002294440940000042
所述Ar1、Ar2各自代表的取代基团可以相同，也可以不同。
上述各取代基团中，
Figure BDA0002294440940000051
或“---”表示取代位。
作为本发明的具体实施方式，所述OLED材料选自如下具体化合物：
Figure BDA0002294440940000052
Figure BDA0002294440940000061
Figure BDA0002294440940000071
Figure BDA0002294440940000081
Figure BDA0002294440940000091
本发明同时提供了所述OLED材料的制备方法。
当通式I中Ar1、Ar2代表的基团相同，即Ar1、Ar2均为Ar时，合成通式I所示化合物的方法包括如下步骤：以化合物P-I为原料，与Ar发生偶联反应，得到化合物I；
其反应历程为：
Figure BDA0002294440940000101
当通式I中Ar1、Ar2代表的基团不同时，合成通式I所示化合物的方法包括如下步骤：以化合物P-I’为原料，先后与Ar1、Ar2发生偶联反应，得到化合物I；
其反应历程为：
Figure BDA0002294440940000102
当通式II中Ar1、Ar2代表的基团相同，即Ar1、Ar2均为Ar时，合成通式II所示化合物的方法包括如下步骤：以化合物P-II为原料，与Ar发生偶联反应，得到化合物II；
其反应历程为：
Figure BDA0002294440940000103
当通式II中Ar1、Ar2代表的基团不同时，合成通式II所示化合物的方法包括如下步骤：以化合物P-II’为原料，先后与Ar1、Ar2发生偶联反应，得到化合物II；
其反应历程为：
Figure BDA0002294440940000111
当通式III中Ar1、Ar2代表的基团相同，即Ar1、Ar2均为Ar时，合成通式III所示化合物的方法包括如下步骤：以化合物P-III为原料，与Ar发生偶联反应，得到化合物III；
其反应历程为：
Figure BDA0002294440940000112
当通式III中Ar1、Ar2代表的基团不同时，合成通式III所示化合物的方法包括如下步骤：以化合物P-III’为原料，先后与Ar1、Ar2发生偶联反应，得到化合物III；
其反应历程为：
Figure BDA0002294440940000113
上述的步骤本领域技术人员可采用已知的常见手段来实现，如选择合适的催化剂，溶剂，确定适宜的反应温度，时间等。
上述制备通式I～III任意一种代表的化合物的方法中，当Ar1、Ar2代表的基团相同，即Ar1、Ar2均为Ar时，作为本发明的一种优选实施方式，所述方法包括：以二甲苯为反应溶剂，以氯化亚铜为催化剂，氢氧化钾为碱，氮气保护，控温75～85℃，原料与Ar发生偶联反应，得到目标化合物。
上述制备通式I～III任意一种代表的化合物的方法中，当Ar1、Ar2代表的基团不同时，作为本发明的一种优选实施方式，所述方法包括：先以二甲苯为反应溶剂，以氯化亚铜为催化剂，氢氧化钾为碱，氮气保护，控温75～85℃，原料与Ar1发生偶联反应，得到中间产物；再以甲苯为溶剂，以乙酸钯和三叔丁基膦为催化剂，叔丁醇钾为碱，氮气保护，控温90～120℃，所述中间产物与Ar2发生偶联反应，得到目标化合物。
本发明采用的溶剂、催化剂、碱等原料均可以通过公开商业途径或者本领域已知的方法合成得到。
本发明同时保护所述OLED材料在有机电致发光器件中的应用。优选地，所述OLED材料用作电子传输层中的电子传输材料。
本发明同时保护一种有机电致发光器件，其电子传输层中含有本发明所述OLED材料。具体而言，本发明保护的有机电致发光器件由下至上依次包括透明基片、阳极层、空穴传输层、电致发光层、本发明所述OLED材料构成的电子传输层、电子注入层和阴极层。
本发明提供的OLED材料以迫占吨并占吨为母核，此类化合物具有较宽的带隙、高的T1能级和适当的最高占有分子轨道(HOMO)能级。这类化合物热稳定性高，在升华过程中不易分解。而且具有较高的玻璃化转变温度，可以保持所形成膜的相稳定性。通过引入位阻较大的基团，进一步使得该类发光材料不易结晶、淬灭，成膜性良好。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
根据本发明的一些实施方式，本发明的制备有机电致发光器件的优选的溶剂选自甲苯、DMF或这些溶剂的混合物。试剂均为分析纯试剂，中间体在网上商城购买或者从外包公司定制合成。
实施例1
Figure BDA0002294440940000121
(化合物II-1-4)的合成
合成路线如下：
Figure BDA0002294440940000131
化合物II-1-4的合成
1升三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入碳酸钠40.07g(0.378mol)、菲[9,10-d]噻唑-2-基硼酸58.59g(纯度99％，0.21mol)和甲苯100ml。再次氮气置换后依次加入0.5g Pd132。加完后，加热升温至80℃。开始滴加在由53.6g化合物P1(纯度99％，0.1mol)和100ml甲苯组成的溶液，控温75-90℃。降温至室温，加入100ml去离子水水解，搅拌10分钟，过滤，滤饼用DMF反复煮沸几次，得到67.52g淡黄色固体，纯度99％，产率80％。
产物MS(m/e)：844；元素分析(C50H24N2O4S4)：理论值C：71.07％；H：2.86％；N：3.32％；O：7.57％；S：15.18％；实测值C：71.06％；H：2.87％；N：3.32％；O：7.57％；S：15.18％。
实施例2
Figure BDA0002294440940000132
(化合物II-1-7)的合成
合成路线如下：
Figure BDA0002294440940000133
化合物II-1-7的合成
1升三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入碳酸钠40.07g(0.378mol)、(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸65.94g(纯度99％，0.21mol)和甲苯100ml。再次氮气置换后依次加入0.5g Pd132。加完后，加热升温至80℃。开始滴加在由53.6g化合物P1(纯度99％，0.1mol)和100ml甲苯组成的溶液，控温75-90℃。降温至室温，加入100ml去离子水水解，搅拌10分钟，过滤，滤饼用DMF反复煮沸几次，得到75.86g淡黄色固体，纯度99％，产率83％。
产物MS(m/e)：914；元素分析(C58H34N4O4S2)：理论值C：76.13％；H：3.75％；N：6.12％；O：6.99％；S：7.01；实测值C：76.12％；H：3.76％；N：6.12％；O：6.99％；S：7.01。
实施例3
Figure BDA0002294440940000141
(化合物II-1-12)的合成
合成路线如下：
Figure BDA0002294440940000142
化合物II-1-12的合成
1升三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入碳酸钠20.14g(0.19mol)、苯并[d]恶唑-2-基硼酸17.93g(纯度99％，0.11mol)和甲苯100ml。再次氮气置换后依次加入0.25gPd132。加完后，加热升温至80℃。开始滴加在由53.6g化合物P1(纯度99％，0.1mol)和100ml甲苯组成的溶液，控温75-90℃。降温至室温，加入100ml去离子水水解，搅拌10分钟，过滤，滤饼用DMF反复煮沸几次，得到39.10g淡黄色固体，纯度99％，产率79％。
产物MS(m/e)：495；元素分析(C27H13NO5S2)：理论值C：65.44％；H：2.64％；N：2.83％；O：16.14％；S：12.94；实测值C：65.43％；H：2.65％；N：2.83％；O：16.14％；S：12.94。
实施例4
Figure BDA0002294440940000151
(化合物II-1-18)的合成
合成路线如下：
Figure BDA0002294440940000152
化合物II-1-18的合成
1升三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入碳酸钠40.07g(0.378mol)、(6-苯基吡啶-3-基)硼酸60.27g(纯度99％，0.21mol)和甲苯100ml。再次氮气置换后依次加入0.5gPd132。加完后，加热升温至80℃。开始滴加在由53.6g化合物P1(纯度99％，0.1mol)和100ml甲苯组成的溶液，控温75-90℃。降温至室温，加入100ml去离子水水解，搅拌10分钟，过滤，滤饼用DMF反复煮沸几次，得到56.09g淡黄色固体，纯度99％，产率82％。
产物MS(m/e)：684；元素分析(C42H24N2O4S2)：理论值C：73.67％；H：3.53％；N：4.09％；O：9.35％；S：9.37；实测值C：73.66％；H：3.54％；N：4.09％；O：9.35％；S：9.37。
实施例5
Figure BDA0002294440940000153
(化合物II-1-26)的合成
合成路线如下：
Figure BDA0002294440940000161
化合物II-1-26的合成
1升三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入碳酸钠20.14g(0.378mol)、(3,5-二(吡啶-3-基)苯基)硼酸30.36g(纯度99％，0.11mol)和甲苯100ml。再次氮气置换后依次加入0.5g Pd132。加完后，加热升温至80℃。开始滴加在由53.6g化合物P1(纯度99％，0.1mol)和100ml甲苯组成的溶液，控温75-90℃。降温至室温，加入100ml去离子水水解，搅拌10分钟，过滤，滤饼用DMF反复煮沸几次，得到47.42g淡黄色固体，纯度99％，产率78％。
产物MS(m/e)：608；元素分析(C36H20N2O4S2)：理论值C：71.04％；H：3.31％；N：4.60％；O：10.51％；S：10.54；实测值C：71.03％；H：3.32％；N：4.60％；O：10.51％；S：10.54。
实施例6
Figure BDA0002294440940000162
(化合物II-1-34)的合成
合成路线如下：
Figure BDA0002294440940000163
化合物II-1-34-1的合成
1升三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入碳酸钠20.14g(0.19mol)、苯并[d]噻唑-2-基硼酸19.69g(纯度99％，0.11mol)和甲苯100ml。再次氮气置换后依次加入0.25gPd132。加完后，加热升温至80℃。开始滴加在由53.6g化合物P1(纯度99％，0.1mol)和100ml甲苯组成的溶液，控温75-90℃。降温至室温，加入100ml去离子水水解，搅拌10分钟，过滤，滤饼用DMF反复煮沸几次，得到29.5g淡黄色固体，纯度99％，产率50％。
化合物II-1-34的合成
1升三口瓶，配磁力搅拌，氮气置换后依次加入碳酸钠20.14g(0.19mol)、(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)硼酸26.18g(纯度99％，0.11mol)和甲苯100ml。再次氮气置换后依次加入0.25g Pd132。加完后，加热升温至80℃。开始滴加在由59g化合物II-1-34-1(纯度99％，0.1mol)和100ml甲苯组成的溶液，控温75-90℃。降温至室温，加入100ml去离子水水解，搅拌10分钟，过滤，滤饼用DMF反复煮沸几次，得到54.83g淡黄色固体，纯度99％，产率78％。
产物MS(m/e)：703；元素分析(C40H21N3O4S3)：理论值C：68.26％；H：3.01％；N：5.97％；O：9.09％；S：13.67％；实测值C：68.25％；H：3.02％；N：5.97％；O：9.09％；S：13.67％。
依据实施例1～实施例6的技术方案，只需要简单替换对应的原料，不改变任何实质性操作，可以合成上文中II-1-1～II-1-62所示的化合物。
制备器件实施例
(1)将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮∶乙醇混合溶剂(体积比1∶1)中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
(2)把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3PP1，在上述阳极层膜上真空蒸镀HATCN作为第一空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为1nm；接着蒸镀第二空穴注入层HT01，蒸镀速率为0.1nm/s，厚度为40nm；
Figure BDA0002294440940000171
(3)在上述空穴注入层膜上蒸镀一层NPB为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；
Figure BDA0002294440940000181
(4)在空穴传输层之上真空蒸镀EML作为器件的发光层，EML包括主体材料和染料材料，利用多源共蒸的方法，调节主体材料PRH01蒸镀速率为0.1nm/s，染料材料Ir(piq)2acac的浓度为5％，蒸镀总膜厚为30nm；
Figure BDA0002294440940000182
(5)在有机发光层上继续蒸镀一层实施例1提供的化合物II-1-4作为器件的电子传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为30nm；
(6)在电子传输层之上继续蒸镀一层LiF作为器件的电子注入层，蒸镀膜厚为0.5nm；
(7)在电子注入层之上继续蒸镀一层Al作为器件的阴极，蒸镀膜厚为150nm；得到本发明提供的OLED器件，记为OLED-1。
按照与上相同的步骤，将步骤(5)中的化合物II-1-4替换为实施例2～6所得化合物，得到器件OLED-2～OLED-6。
按照与上相同的步骤，将步骤(5)中的化合物II-1-4替换为对比化合物(结构如下所示)，得到对比器件OLED-7。
Figure BDA0002294440940000183
对比化合物1
器件OLED-1至OLED-7的性能检测结果如表1所示。
表1：OLED-1～OLED-7的性能检测结果
Figure BDA0002294440940000184
Figure BDA0002294440940000191
由以上结果可知，利用本发明提供的OLED材料制备成的器件OLED-1至OLED-6的电流效率更高，在亮度相同的条件下，工作电压明显比对比化合物1作为电子传输材料的器件OLED-7低很多。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种OLED材料，其特征在于，具有如通式I～III所示的任意一种结构：
Figure FDA0002294440930000011
所述R1、R2、R3、R4各自独立地代表-H、-F、-Cl、-Br、-I、-N(Ar)、-C(＝O)Ar、-P(＝O)Ar、-S(＝O)Ar、-S(＝O)2Ar、-OAr、-SAr、-CN、-NO2、具有1～40个碳原子的烷基、具有1～40个碳原子的烷氧基或具有1～40个碳原子的硫带烷氧基；
所述Ar1、Ar2各自独立地代表具有苯环和/或芳杂环的具有吸电子性质的芳香基团或者代表H原子，Ar1、Ar2可以相同或不同，且Ar1、Ar2不同时为H原子。
2.根据权利要求1所述的材料，其特征在于，具有如通式II-1～II-3、III-1～III-6所示的任意一种结构：
Figure FDA0002294440930000012
Figure FDA0002294440930000021
3.根据权利要求2所述的材料，其特征在于，具有如通式II-1所示的结构。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的材料，其特征在于，R1、R2、R3、R4均代表H原子。
5.根据权利要求1所述的材料，其特征在于，其具有如通式II-1’所示的结构：
Figure FDA0002294440930000022
6.根据权利要求1～5任意一项所述的材料，其特征在于，所述Ar1、Ar2各自独立地选自如下基团：
Figure FDA0002294440930000023
Figure FDA0002294440930000031
优选地，所述Ar1、Ar2各自独立地选自如下基团：
Figure FDA0002294440930000032
7.根据权利要求1所述的材料，其特征在于，选自如下具体结构的化合物：
Figure FDA0002294440930000041
Figure FDA0002294440930000051
Figure FDA0002294440930000061
Figure FDA0002294440930000071
Figure FDA0002294440930000081
8.权利要求1～7任意一项所述OLED材料在有机电致发光器件中的应用；优选地，所述材料用作电子传输层中的电子传输材料。
9.一种有机电致发光器件，其特征在于，其电子传输层中含有权利要求1～7任意一项所述OLED材料。
10.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件的有机功能层中，所述材料用于电子传输层中的电子传输材料。
CN201911194860.2A 2019-11-28 2019-11-28 一种oled材料及其应用 Active CN111004253B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911194860.2A CN111004253B (zh) 2019-11-28 2019-11-28 一种oled材料及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911194860.2A CN111004253B (zh) 2019-11-28 2019-11-28 一种oled材料及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111004253A true CN111004253A (zh) 2020-04-14
CN111004253B CN111004253B (zh) 2021-06-29

Family

ID=70112427

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911194860.2A Active CN111004253B (zh) 2019-11-28 2019-11-28 一种oled材料及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111004253B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101490208A (zh) * 2006-07-28 2009-07-22 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的新材料
US20120205630A1 (en) * 2011-02-10 2012-08-16 Xerox Corporation Semiconductor compound
CN103087065A (zh) * 2011-11-03 2013-05-08 三星显示有限公司 杂环化合物、有机发光装置和平板显示装置
CN109503457A (zh) * 2018-11-03 2019-03-22 浙江大学 二萘并杂环小分子空穴传输材料、合成方法及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101490208A (zh) * 2006-07-28 2009-07-22 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的新材料
US20120205630A1 (en) * 2011-02-10 2012-08-16 Xerox Corporation Semiconductor compound
CN103087065A (zh) * 2011-11-03 2013-05-08 三星显示有限公司 杂环化合物、有机发光装置和平板显示装置
CN109503457A (zh) * 2018-11-03 2019-03-22 浙江大学 二萘并杂环小分子空穴传输材料、合成方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111004253B (zh) 2021-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102133124B1 (ko) 신규한 헤테로렙틱 이리듐 착물
CN111039954A (zh) 一种新型有机材料及其在器件中的应用
EP1499624B1 (en) Electroluminescent materials
JP5809246B2 (ja) Ｐｈｏｌｅｄのためのホスト材料およびドーパントとしてのアザボリン化合物
CN110563746B (zh) 一种新型含so2螺环结构化合物及其在oled器件中的应用
CN110467626A (zh) 一种新型螺环结构化合物及其在oled器件中的应用
WO2010084908A1 (ja) 有機電界発光素子
JP5943467B2 (ja) ジフェニルスルホン誘導体、それよりなるホスト材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN111825671A (zh) 一种含咔唑环化合物及其应用
WO2012081541A1 (ja) １，２，４，５－置換フェニル誘導体とその製造方法、及び有機電界発光素子
CN114560870B (zh) 一种含硫多环芳香族化合物及其应用
CN111004253B (zh) 一种oled材料及其应用
CN111004248B (zh) 一种新型有机材料及其应用
CN110511234B (zh) 一种新型杂环螺环结构化合物及其在oled器件中的应用
CN110903296B (zh) 一种oled材料及其在器件中的应用
CN111004249B (zh) 一种oled材料及其应用
CN111116602B (zh) 一种oled材料及其在有机电致发光器件中的应用
CN110467625B (zh) 一种oled双极性主体材料及其在器件中的应用
CN110903302A (zh) 一种占吨类oled材料及其合成方法与应用
CN110511231B (zh) 一种双极性主体材料及其在器件中的应用
CN110511232B (zh) 一种电子传输材料及其在器件中的应用
CN111039953A (zh) 一种占吨类有机材料及其在器件中的应用
CN111087407A (zh) 一种oled材料及其应用
CN111004254A (zh) 一种有机电致发光材料及其应用
CN111039955A (zh) 一种oled材料及其在有机电致发光器件中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant