CN110981775B - 一种去除硫脲料液中氨气的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种去除硫脲料液中氨气的方法，包括以下步骤：使用脱气膜脱除硫脲料液中的氨气，并在脱气膜的外侧通入酸液吸收氨气。本发明采用脱气膜对硫脲料液进行处理，在处理过程中，利用氨气在脱气膜两侧的分压压差，实现氨气的定向移动，脱除的氨气被膜外侧的酸液吸收形成铵盐，所产生的铵盐经处理后作为副产品外卖。该处理方法不蒸出水，不改变钙的溶解性，在处理过程中无钙盐的析出。上述方法适用于工业化生产，能稳定高效的处理硫脲料液中的氨，同时解决现有方法中二次污染及钙析出的堵塞设备问题，在硫脲的工业化生产领域有很大的应用意义。

Description

一种去除硫脲料液中氨气的方法
技术领域
本发明涉及化工生产技术领域，尤其涉及一种去除硫脲料液中氨气的方法。
背景技术
硫脲，分子式为(NH2)2CS，相对分子质量为76.12，白色斜方或针状光亮结晶体。可燃，熔点170～180℃，高温分解。溶于冷水和乙醇，几乎不溶于***。目前，工业上采用水、石灰氮(氰氨化钙)和硫化氢气体为原料，在合成釜内进行吸收合成反应，制得含硫脲的混悬液，溶液经过多次过滤、净化后，冷却结晶，固液分离后晶体离心甩干，再经过烘干制得成品。
在合成反应过程中，氰氨化钙与硫化氢、水反应的同时也会发生副反应，导致部分氰氨化钙分解产生氨气，由于氨气在水溶液中有着较大的溶解度，所产生的氨气溶解于硫脲料液中，在生产的各个工序缓慢释放，对工作环境造成破坏。
硫脲料液pH为12～13，其中主要含有20％～23％的硫脲、10～30g/L的硫氢化钙、0.15％氢氧化钙、1％～3％铵根。传统的料液脱氨方式为气体吹脱及蒸馏脱除，气体吹脱需要用到大量的净化风且产生大量的含氨废气无法处理，造成二次污染；从硫脲料液组分组成可以发现硫脲料液中氢氧化钙已达到饱和，在蒸馏处理过程中会有大量的钙达到饱和溶解度而析出，导致蒸馏塔、换热器等设备堵塞，无法运行。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种去除硫脲料液中氨气的方法，实现硫脲料液的高效脱氨，在脱氨过程中可保证无二次污染并解决钙析出的问题。
为解决以上技术问题，本发明提供了一种去除硫脲料液中氨气的方法，其特征在于，包括以下步骤：
使用脱气膜脱除硫脲料液中的氨气，并在脱气膜的外侧通入酸液吸收氨气。
本发明优选的，选用的脱气膜为聚丙烯中空纤维膜，所述脱气膜的膜孔径优选为0.01～0.2μm，膜面积优选为10～50m2。
本发明中，所述硫脲料液的温度优选为35～60℃，进一步优选的，所述硫脲料液的温度为45～60℃。
所述硫脲料液的进料流量优选为0.5t/h～3.0t/h，酸液的流量优选为6t/h～15t/h。
所述酸液优选为硫酸、磷酸、盐酸、硝酸、乙酸和甲酸中的一种或多种，进一步优选为硫酸、磷酸或盐酸。
所述酸液的浓度优选为10％-40％。所述浓度为质量浓度。
所述酸液的通入压力优选为0.08Mpa～0.15Mpa。
本发明公开了上述去除硫脲料液中氨气的装置，包括依次连接的料液罐、进料泵、脱气膜、酸液罐、酸液循环泵；
所述脱气膜的进料口与料液泵的出料口连接；
所述脱气膜的出料口为处理后料液的出料口；
所述酸液罐的酸液由酸液循环泵循环送入脱气膜外侧吸收氨气。
具体的，所述硫脲料液储存于料液罐内，由进料泵泵入脱气膜，使用脱气膜脱除硫脲料液中的氨气后，处理后料液由脱气膜的出料口流出；同时，酸液罐的酸液由酸液循环泵循环送入脱气膜外侧吸收氨气。
上述酸液的通入压力即酸液进口的压力。
上述料液脱氨的处理流程图详见图1所示。
与现有技术相比，本发明提供了一种去除硫脲料液中氨气的方法，包括以下步骤：使用脱气膜脱除硫脲料液中的氨气，并在脱气膜的外侧通入酸液吸收氨气。本发明采用脱气膜对硫脲料液进行处理，在处理过程中，利用氨气在脱气膜两侧的分压压差，实现氨气的定向移动，脱除的氨气被膜外侧的酸液吸收形成铵盐，所产生的铵盐经处理后作为副产品外卖。该处理方法不蒸出水，不改变钙的溶解性，在处理过程中无钙盐的析出。上述方法适用于工业化生产，能稳定高效的处理硫脲料液中的氨，同时解决现有方法中二次污染及钙析出的堵塞设备问题，在硫脲的工业化生产领域有很大的应用意义。
附图说明
图1为去除硫脲料液中氨气的处理流程图。
具体实施方式
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的去除硫脲料液中氨气的方法进行详细描述。
实施例1
选用膜面积15m2、膜孔径为0.05μm的脱气膜，完成料液罐、进料泵、脱气膜、酸液罐、酸液循环泵、酸液罐的连接(见图1，下同)。向酸液罐中加入50％的磷酸溶液，开启酸液循环泵，控制酸液进口压力0.09Mpa，酸液循环流量为6t/h，控制料液温度50℃，开启料液进料泵向脱气膜中进入料液，控制进料流量0.6t/h，保持酸液的循环量，过程中监控酸液pH≤2，持续向脱气膜中进入料液，取样检测料液中游离氨氮的含量，记录数据见数据表1。
实施例2
选用膜面积15m2、膜孔径为0.15μm的脱气膜，完成料液罐、进料泵、脱气膜、酸液罐、酸液循环泵、酸液罐的连接。向酸液罐中加入50％的磷酸溶液，开启酸液循环泵，控制酸液进口压力0.11Mpa，酸液循环流量为9t/h，控制料液温度50℃，开启料液进料泵向脱气膜中进入料液，控制进料流量1.0t/h，保持酸液的循环量，过程中监控酸液pH≤2，持续向脱气膜中进入料液，取样检测料液中游离氨氮的含量，记录数据见数据表1。
实施例3
选用膜面积45m2、膜孔径为0.1μm的脱气膜，完成料液罐、进料泵、脱气膜、酸液罐、酸液循环泵、酸液罐的连接。向酸液罐中加入50％的磷酸溶液，开启酸液循环泵，控制酸液进口压力0.13Mpa，酸液循环流量为14t/h，控制料液温度50℃，开启料液进料泵向脱气膜中进入料液，控制进料流量3.0t/h，保持酸液的循环量，过程中监控酸液pH≤2，持续向脱气膜中进入料液，取样检测料液中游离氨氮的含量，记录数据见数据表1。
实施例4
选用膜面积25m2、膜孔径为0.1μm的脱气膜，完成料液罐、进料泵、脱气膜、酸液罐、酸液循环泵、酸液罐的连接。向酸液罐中加入50％的磷酸溶液，开启酸液循环泵，控制酸液进口压力0.11Mpa，酸液循环流量为9.5t/h，控制料液温度50℃，开启料液进料泵向脱气膜中进入料液，控制进料流量1.5t/h，保持酸液的循环量，过程中监控酸液pH≤2，持续向脱气膜中进入料液，取样检测料液中游离氨氮的含量，记录数据见数据表1。
对比例1
选用膜面积15m2、膜孔径为0.3μm的脱气膜，完成料液罐、进料泵、脱气膜、酸液罐、酸液循环泵、酸液罐的连接。向酸液罐中加入50％的磷酸溶液，开启酸液循环泵，控制酸液进口压力0.11Mpa，酸液循环流量为9t/h，控制料液温度50℃，开启料液进料泵向脱气膜中进入料液，控制进料流量1.0t/h，保持酸液的循环量，过程中监控酸液pH≤2，持续向脱气膜中进入料液，取样检测料液中游离氨氮的含量及酸吸收液中的硫脲含量，记录数据见数据表1。
表1料液处理氨氮含量检测数据表
Figure BDA0002323851670000041
由上述实施例及比较例可知，本发明提供的方法能够较大程度的去除硫脲料液中的氨。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (5)

1.一种去除硫脲料液中氨气的方法，其特征在于，包括以下步骤：
使用脱气膜脱除硫脲料液中的氨气，并在脱气膜的外侧通入酸液吸收氨气；
所述脱气膜为聚丙烯中空纤维膜，所述脱气膜的膜孔径为0.01～0.2μm；膜面积为10～50m2；
所述硫脲料液的进料流量为0.5t/h～3.0t/h，酸液的流量为6t/h～15t/h；
所述酸液的通入压力为0.08Mpa～0.15Mpa。
2.根据权利要求1所述的去除硫脲料液中氨气的方法，其特征在于，所述硫脲料液的温度为35～60℃。
3.根据权利要求2所述的去除硫脲料液中氨气的方法，其特征在于，所述硫脲料液温度为45～60℃。
4.根据权利要求1所述的去除硫脲料液中氨气的方法，其特征在于，所述酸液选自硫酸、磷酸、盐酸、硝酸、乙酸和甲酸中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的去除硫脲料液中氨气的方法，其特征在于，所述酸液选自硫酸、磷酸或盐酸。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381127A (zh) * 2008-09-26 2009-03-11 清华大学 利用膜吸收法回收丙烯腈废水中氰化物和氨氮的方法
CN203545804U (zh) * 2013-04-03 2014-04-16 江苏夏航环境工程有限公司 利用直接接触式脱气膜技术处理氨氮废水的装置
CN107285545A (zh) * 2017-07-25 2017-10-24 杭州绿色环保技术开发有限公司 一种薄膜太阳能电池生产线的镉氨废水零排放工艺
CN107857395A (zh) * 2017-11-27 2018-03-30 浙江海盐力源环保科技股份有限公司 一种凝结水精处理再生废水氨回收***
CN110104861A (zh) * 2019-05-17 2019-08-09 苏州久华水处理科技有限公司 一种含硫脲废水的处理工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381127A (zh) * 2008-09-26 2009-03-11 清华大学 利用膜吸收法回收丙烯腈废水中氰化物和氨氮的方法
CN203545804U (zh) * 2013-04-03 2014-04-16 江苏夏航环境工程有限公司 利用直接接触式脱气膜技术处理氨氮废水的装置
CN107285545A (zh) * 2017-07-25 2017-10-24 杭州绿色环保技术开发有限公司 一种薄膜太阳能电池生产线的镉氨废水零排放工艺
CN107857395A (zh) * 2017-11-27 2018-03-30 浙江海盐力源环保科技股份有限公司 一种凝结水精处理再生废水氨回收***
CN110104861A (zh) * 2019-05-17 2019-08-09 苏州久华水处理科技有限公司 一种含硫脲废水的处理工艺

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