CN110975017A - 一种介入器械用光固化型亲水涂层材料及制备方法和应用 - Google Patents

一种介入器械用光固化型亲水涂层材料及制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种介入器械用光固化型亲水涂层材料及制备方法和应用。所述方法包括如下步骤：将改性丙烯酸酯树脂、聚合单体和亲水物质溶解在去离子水和有机溶剂中，加入润湿剂和附着力促进剂，搅拌均匀，对溶液进行避光处理后加入光引发剂搅拌至溶液均匀澄清，得到所述涂层材料。本发明在介入器械表面制备涂层的方法，使用的亲水物质能降低表面摩擦力90％以上，通过对介入器械表面进行等离子体处理提高了基材与涂层间的结合力，确保涂层在经受多次摩擦后可较好附着在基材上，并通过物理和化学双重结合的方式牢固亲水物质，有效提高涂层整体的耐磨性和牢固性。

Description

一种介入器械用光固化型亲水涂层材料及制备方法和应用
技术领域
本发明涉及医疗器械领域，具体的说，本发明涉及一种介入器械用光固化型亲水涂层材料及制备方法和应用。
背景技术
随着医疗技术的不断发展，介入诊疗技术在微创手术中应用也越来越广泛，各式各样的导管、导丝和球囊作为介入手术中常见的医疗器械也不断被开发出来。这些介入器械的材料通常为聚氨酯、硅橡胶、聚氯乙烯、聚醚酰胺、不锈钢等，这些材料虽然具有一定的血液相容性和安全性，但其本身并不具备润滑性，直接***人体时摩擦力较大，难以顺畅操控，甚至会对机体组织造成损伤，因此对介入器械进行表面润滑处理是十分必要的。
在公开的专利技术中，对介入器械的表面润滑改性多采用热固化的方式，这种方式一般需要长时间加热固化而导致耗能高且效率低，所以高效率的光固化型涂层制备方法成为了新的研究趋势。为了提高涂层在介入器械表面的附着性，部分专利在光固化型涂层制备时采用底层和面层结合的方式，这种双层结构需要对介入器械进行两次涂敷和处理，这就影响了生产工艺的便捷性。因此，迫切需要开发更高效率的单次涂敷即可光固化的亲水涂层。
由于介入器械进入体内输送过程，不仅会受到血液的冲刷，还要经受体内组织的多次摩擦，因此涂层的耐磨性也是不容忽视的关键要求。亲水物质通过物理缠结固定在介入器械表面容易脱落，难以获得长久的牢固度，所以，更加牢固的化学键结合方式开始逐渐被应用。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种介入器械用光固化型亲水涂层材料的制备方法；
本发明的另一目的在于提供一种介入器械用光固化型亲水涂层材料；
本发明的再一目的在于提供一种介入器械的光固化型亲水涂层的制备方法。介入基材经等离子处理，一次涂覆后受光即可固化成型。亲水物质通过化学与物理双重结合方式赋予介入器械良好的亲水润滑性和耐磨性，在经受反复摩擦后仍可保持良好的顺滑性和综合性能。
本发明的又一目的在于提供一种介入器械。
为达上述目的，一方面，本发明提供了一种介入器械用光固化型亲水涂层材料的制备方法，其中，所述方法包括如下步骤：
将改性丙烯酸酯树脂、聚合单体和亲水物质溶解在去离子水和有机溶剂中，加入润湿剂和附着力促进剂，搅拌均匀，对溶液进行避光处理后加入光引发剂搅拌至溶液均匀澄清，得到所述涂层材料。
根据本发明一些具体实施方案，其中，加入润湿剂和附着力促进剂后，搅拌20-60min，然后对溶液进行避光处理。
根据本发明一些具体实施方案，其中，改性丙烯酸酯树脂与聚合单体的质量比为1：(0.1-1)。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述聚合单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、二丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或多种的混合。
根据本发明一些具体实施方案，其中，以改性聚丙烯酸酯树脂和聚合单体的总质量为100％计，光引发剂用量为1％-5％；以溶液体系总质量为100％计，亲水物质用量为1％-10％，润湿剂和附着力促进剂用量分别各自独立为0.1％-1％，有机溶剂用量为30％-80％，去离子水用量为10％-50％。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述改性丙烯酸酯树脂的可聚合官能度为1-6个。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述改性丙烯酸酯树脂的可聚合官能度为3-6个。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述改性丙烯酸酯树脂选自聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、有机硅改性丙烯酸酯树脂和硅改性聚氨酯丙烯酸酯树脂中的一种或多种的混合。
根据本发明一些具体实施方案，其中，有机硅改性丙烯酸酯树脂粘度为3500-8500mPa.s。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述亲水物质的数均分子量为2000-2000000。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述亲水物质选自聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚氧化乙烯、透明质酸、聚丙烯酸和聚丙烯酰胺中的一种或多种的混合。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和二苯甲酮中的一种或多种的混合；所述附着力促进剂选自树脂类附着力促进剂和偶联剂类附着力促进剂中的一种或多种的混合。
根据本发明一些具体实施方案，其中，树脂类附着力促进剂为丙烯酸酯和聚酯树脂中的一种或多种的混合。
根据本发明一些具体实施方案，其中，偶联剂类附着力促进剂包括端基选自环氧基、乙烯基、氨基、巯基、甲基丙烯酰氧基的硅氧烷偶联剂和酞酸酯偶联剂的一种或多种的混合。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述偶联剂类附着力促进剂为环氧基硅氧烷偶联剂或氨基硅氧烷偶联剂。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述环氧基硅氧烷偶联剂为KH560和/或KH561。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述氨基硅氧烷偶联剂为HY792和/或KH550。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述甲基丙烯酰氧基硅氧烷偶联剂为KH570和/或3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述聚酯树脂为TEGO EP-DS1300。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丙酮、乙酸乙酯和四氢呋喃中的一种或多种的混合。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述润湿剂选自聚醚改性聚硅氧烷、十二烷基磺酸钠、氟类非离子润湿剂的一种或多种的混合。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述聚醚改性聚硅氧烷为BYK-333和/或TEGO WET 260。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述氟类非离子润湿剂为FY-F6501。
另一方面，本发明还提供了本发明前面任意一项所述的制备方法制备得到的介入器械用光固化型亲水涂层材料。
再一方面，本发明还提供了一种介入器械的光固化型亲水涂层的制备方法，其中，所述方法包括将本发明所述的光固化型亲水涂层材料以浸涂、喷涂或刷涂的方式涂敷在介入器械表面，然后在UV光照射下成型得到表面覆盖了光固化型亲水涂层的介入器械。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述方法包括将本发明所述的光固化型亲水涂层材料以浸涂的方式涂敷在介入器械表面，其中所述浸涂包括将介入器械浸入所述光固化型亲水涂层材料1-60s后开始提拉，控制提拉速度为10-40mm/s。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述在UV光照射下包括在光照能量值为100-1000mJ/cm2的UV光下照射10-120s。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述UV光的光源为LED灯和/或汞灯。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述方法包括将涂覆了光固化型亲水涂层材料的介入器械先在室温下干燥1-30min后再在UV光照射下成型得到表面覆盖了光固化型亲水涂层的介入器械。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述方法包括先将介入器械表面用医用酒精擦拭干净后用等离子机进行预处理。
根据本发明一些具体实施方案，其中，用等离子机进行预处理时所通入的气体选自气体为氦气、氩气、氧气、二氧化氮和氮气中的一种或多种的混合。
根据本发明一些具体实施方案，其中，所述预处理的时间为1-10min。
又一方面，本发明还提供了前面所述的制备方法制备得到的介入器械。
综上所述，本发明提供了一种介入器械用光固化型亲水涂层材料及制备方法和应用。本发明的技术方案具有如下优点：
1.本发明在介入器械表面制备涂层的方法，使用的亲水物质能降低表面摩擦力90％以上，涂层中使用树脂和聚合单体共同作用下形成长、短分子链结合的网络结构，一方面可将亲水物质嵌入到交联的网络结构中，另一方面使得涂层在保证紧密交联情况下兼有良好柔韧性，确保介入器械在经历弯曲、扩张和往复摩擦等外力形变时，涂层本身不会受此影响而出现明显裂纹或剥落，保持涂层的完整性。
2.本发明使用的附着力促进剂水解后生成的硅醇基可与基材表面的羟基形成氢键或缩合成共价键，另外活性基团可与涂层中缠绕的亲水物质形成化学键或分子间作用力，以亲水物质PVP为例，PVP分子中含有亲水性极强的内酰胺基团，内酰胺基团可与附着力促进剂中的氨基和羟基形成结合，使亲水物质不易在与外界摩擦过程中脱落，同时偶联剂类的附着力促进剂自身在水解后可缩聚成网络，保证了涂层润滑性具有耐磨性。
3.本发明采用的单涂层工艺通过一次涂敷即可受光固化，避免了多次涂敷的繁琐性和不便性，使生产工艺简便高效。
4.本发明的涂层溶液为水性体系，避免了过多有机溶剂对介入器械和机体组织的损伤，且减少了生产过程溶液对工人产生的潜在伤害。本涂层适用范围较广，尤其适用于心血管介入诊疗技术领域常见的导丝、球囊导管、导引导管、血栓抽吸导管、外周中心静脉导管、微导管、血管鞘等医疗器械。
具体实施方式
以下通过具体实施例详细说明本发明的实施过程和产生的有益效果，旨在帮助阅读者更好地理解本发明的实质和特点，不作为对本案可实施范围的限定。
实施例1
溶液配置：将2份聚氨酯丙烯酸酯树脂(三官能度，粘度6500mPa.s)，1份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，6份聚乙烯吡咯烷酮(K90)加入到盛有30份去离子水和60份异丙醇混合试剂的烧瓶中，磁力搅拌直至无可见颗粒；将0.3份聚醚改性聚硅氧烷(BYK-333)和0.6份环氧基硅烷偶联剂(KH560)加入溶液体系中保持搅拌60min后加入可聚合物物总量4％的光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，对烧瓶进行避光处理后继续搅拌60min后得到涂层液。
涂层制备：用医用酒精擦拭介入导管表面后置于等离子机内进行等离子5min，取出后的介入导管浸入涂层液中10s后缓慢匀速提拉，室温干燥10min后将附有涂层液的介入器械送入光固化机内，在汞灯光源辐射400mJ/cm2能量下照射30s完成涂层制备。
润滑性测试方法如下：在介入导管的一半长度上经上述方法进行涂层的制备，而另一半长度不进行处理。介入导管一端垂直固定在拉伸机的下部夹具上，在介入导管表面夹持一个自制滑块，该滑块可旋拧在介入导管上并通过内部的橡胶圈给予介入导管固定的压力，滑块内部夹层可承载一定体积的去离子水，可对导管实施连续地浸润；用拉伸机中连接有力学传感器的上部夹具夹持滑块，滑块从介入导管下部按照固定速度拉至介入导管上部，则传感器的受力变化体现了介入导管在两种表面受到的摩擦力，摩擦力数值的差异反映了介入导管的亲水润滑性。记录两部分表面中心位置所对应的摩擦力数值，通过如下公式则可得到涂层摩擦力减小的幅度：
fp-r＝(Fpr2－Fpr1)/Fpr2×100％，其中，fp-r为涂层摩擦力减小的幅度，Fpr1为有涂层部分的受力值，Fpr2为有涂层部分的受力值；fp-r值越大，涂层的润滑性越好。
耐磨性测试方法如下：将涂覆上述涂层的导管装载至润滑性测试方法中所述的设备上，通过程序控制使滑块在固定移动距离和速度下垂直往复运动30次，记录起始和终止时的摩擦力数值，该摩擦力数值的差异反映了涂层磨损脱落的程度和导管的耐磨性。将终止时摩擦力增大的幅度记为fp-i，fp-i值越小，说明耐磨性越好。
测试结果表明，本实施例中的介入导管表面涂层所受摩擦力减小幅度fp-r为92.3％，说明涂层具有优异的亲水润滑性；且涂层在经受30次测试周期中无裂纹和剥落现象发生，所受摩擦力增加程度fp-i值为2.8％，说明涂层具有良好的牢固性和耐磨性。
实施例2
溶液配置：称量1.5份有机硅改性丙烯酸酯树脂(三官能度，粘度4000mPa.s)，0.5份甲基丙烯酸羟乙酯，4份聚乙二醇(分子量5000)加入烧瓶中，并加入20份去离子水，63份甲醇，10份N,N-二甲基甲酰胺加以搅拌溶解，选择0.4份十二烷基磺酸钠和0.5份N-β-(氨乙基)-γ氨丙基三甲氧基硅烷(HY792)继续加入溶液中搅拌30min，对烧瓶进行避光处理后加入可聚合物总量3.5％的光引发剂2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮保持搅拌30min得待用涂层液。
涂层制备：用医用酒精擦拭介入导丝表面后置于等离子机内进行等离子4min，取出后的介入导丝浸入涂层液中20s后缓慢匀速提拉，室温干燥20min后将附有涂层液的介入器械送入光固化机内，在汞灯光源辐射500mJ/cm2能量下照射40s完成涂层制备。
利用实施例1中的测试方法进行测试，本实施例中介入导丝制备涂层后所受摩擦力减小幅度fp-r为91.8％，说明涂层亲水润滑性优异；测试30次周期过程中涂层无开裂现象发生，所受摩擦力增加程度fp-i值为2.1％，说明涂层具有良好的牢固性和耐磨性。
实施例3
溶液配置：1份硅改性聚氨酯丙烯酸酯树脂(六官能度，粘度3700mPa.s)，0.4份季戊四醇三丙烯酸酯，7份透明质酸(分子量100万)加入烧瓶中，使用25份去离子水，60份甲醇和6份丙酮加以溶解充分，再向溶液体系中加入0.3份氟类非离子润湿剂(FY-F6501)和0.2份聚酯树脂(TEGO EP-DS1300)后搅拌60min，对烧瓶进行避光处理后加入可聚合物总量的5％的1-羟基环己基苯基甲酮继续搅拌60min后得到涂层液。
涂层制备：用医用酒精擦拭介入球囊表面后置于等离子机内进行等离子3min，取出后的介入球囊浸入涂层液中10s后缓慢匀速提拉，室温干燥15min后将附有涂层液的介入器械送入光固化机内，在汞灯光源辐射600mJ/cm2能量下照射50s完成涂层制备。
利用实施例1中的测试方法进行测试，本实施例中介入球囊制备涂层后所受摩擦力减小幅度fp-r为92.7％，说明涂层亲水润滑性优异；测试30次周期过程中涂层无开裂现象发生，所受摩擦力增加程度fp-i值为2.3％，说明涂层具有良好的牢固性和耐磨性。
实施例4
溶液配置：3份环氧丙烯酸酯树脂(二官能度，粘度8500mPa.s)，0.5份二丙烯酸乙二醇酯，10份聚丙烯酰胺(分子量200万)加入烧瓶中，称量40份去离子水和45份乙醇加入烧瓶中搅拌溶解，向溶液体系中加入0.7份聚醚改性聚硅氧烷(TEGO WET 260)，0.3份环氧硅烷偶联剂(KH560)和0.4份甲基丙烯酰氧基偶联剂(KH570)继续搅拌30min，对烧瓶进行避光处理后加入可聚合物总量4.5％的二苯甲酮保持搅拌60min后得涂层液。
涂层制备：用医用酒精擦拭介入血管鞘表面后置于等离子机内进行等离子3min，取出后将涂层液喷涂到介入血管鞘表面，室温干燥5min后将附有涂层液的介入器械送入光固化机内，在LED光源辐射150mJ/cm2能量下照射60s完成涂层制备。
利用实施例1中的测试方法进行测试，本实施例中介入血管鞘制备涂层后所受摩擦力减小幅度fp-r为92.4％，说明涂层亲水润滑性优异；测试30次周期过程中涂层无开裂现象发生，所受摩擦力增加程度fp-i值为1.9％，说明涂层具有良好的牢固性和耐磨性。
实施例5
溶液配置：2.5份聚氨酯丙烯酸酯树脂(六官能度，粘度6500mPa.s)，1.9份丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯，8份聚乙烯吡咯烷酮(K90)加入烧瓶中，称量30份去离子水和56.5份N,N-二甲基甲酰胺加入烧瓶中搅拌溶解，向溶液体系中加入0.7份聚醚改性聚硅氧烷(TEGOWET 260)，0.3份KH-550继续搅拌25min，对烧瓶进行避光处理后加入可聚合物总量4.0％的2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮保持搅拌50min后得涂层液。
涂层制备：用医用酒精擦拭介入导丝表面后置于等离子机内进行等离子5min，取出后将介入导丝浸涂到涂层液中30s后缓慢提出，室温干燥15min后将附有涂层液的介入导丝送入光固化机内，在汞灯光源辐射650mJ/cm2能量下照射90s完成涂层制备。
利用实施例1中的测试方法进行测试，本实施例中介入导丝制备涂层后所受摩擦力减小幅度fp-r为91.5％，说明涂层亲水润滑性优异；测试30次周期过程中涂层无开裂现象发生，所受摩擦力增加程度fp-i值为2.8％，说明涂层具有良好的牢固性和耐磨性。
实施例6
溶液配置：2份聚酯丙烯酸酯树脂(四官能度，粘度2000mPa.s)，1.5份季戊四醇三丙烯酸酯，9份聚氧化乙烯(分子量20万)加入烧瓶中，称量25份去离子水，40份甲醇和21.5份N,N-二甲基甲酰胺加入烧瓶中搅拌溶解，向溶液体系中加入0.4份十二烷基磺酸钠，0.5份3-(2，3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷(KH561)继续搅拌20min，对烧瓶进行避光处理后加入可聚合物总量4.2％的2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮保持搅拌30min后得涂层液。
涂层制备：用医用酒精擦拭介入导管表面后置于等离子机内进行等离子6min，取出后将介入导管浸涂到涂层液中5s后缓慢提出，室温干燥20min后将附有涂层液的介入导管送入光固化机内，在汞灯光源辐射450mJ/cm2能量下照射80s完成涂层制备。
利用实施例1中的测试方法进行测试，本实施例中介入导管制备涂层后所受摩擦力减小幅度fp-r为93.1％，说明涂层亲水润滑性优异；测试30次周期过程中涂层无开裂现象发生，所受摩擦力增加程度fp-i值为3.6％，说明涂层具有良好的牢固性和耐磨性。
实施例7
溶液配置：4.1份聚氨酯丙烯酸酯树脂(三官能度，粘度3500mPa.s)，1.8份乙二醇二甲基丙烯酸酯，6份聚乙烯吡咯烷酮(K90)和3份聚乙烯吡咯烷酮(K30)加入烧瓶中，称量30份去离子水，30份异丙醇和24份N,N-二甲基甲酰胺加入烧瓶中搅拌溶解，向溶液体系中加入0.5份聚醚改性聚硅氧烷(BYK-333)，0.5份3-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷继续搅拌35min，对烧瓶进行避光处理后加入可聚合物总量4.5％的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮保持搅拌60min后得涂层液。
涂层制备：用医用酒精擦拭介入导丝表面后置于等离子机内进行等离子4min，取出后将蘸有涂层液的脱脂棉刷涂介入导丝，室温干燥5min后将附有涂层液的介入导管送入光固化机内，在LED灯光源辐射150mJ/cm2能量下照射60s完成涂层制备。
利用实施例1中的测试方法进行测试，本实施例中介入导丝制备涂层后所受摩擦力减小幅度fp-r为92.4％，说明涂层亲水润滑性优异；测试30次周期过程中涂层无开裂现象发生，所受摩擦力增加程度fp-i值为3.9％，说明涂层具有良好的牢固性和耐磨性。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种介入器械用光固化型亲水涂层材料的制备方法，其中，所述方法包括如下步骤：
将改性丙烯酸酯树脂、聚合单体(优选改性丙烯酸酯树脂与聚合单体的质量比为1：(0.1-1))(优选所述聚合单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、二丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或多种的混合)和亲水物质溶解在去离子水和有机溶剂中，加入润湿剂和附着力促进剂，搅拌均匀(优选为搅拌20-60min)，对溶液进行避光处理后加入光引发剂搅拌至溶液均匀澄清，得到所述涂层材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，以改性聚丙烯酸酯树脂和聚合单体的总质量为100％计，光引发剂用量为1％-5％；以溶液体系总质量为100％计，亲水物质用量为1％-10％，润湿剂和附着力促进剂用量分别各自独立为0.1％-1％，有机溶剂用量为30％-80％，去离子水用量为10％-50％。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述改性丙烯酸酯树脂的可聚合官能度为1-6个(优选所述改性丙烯酸酯树脂选自聚酯丙烯酸酯树脂、聚氨酯丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、有机硅改性丙烯酸酯树脂和硅改性聚氨酯丙烯酸酯树脂中的一种或多种的混合)。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述亲水物质的数均分子量为2000-2000000(优选所述亲水物质选自聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚氧化乙烯、透明质酸、聚丙烯酸和聚丙烯酰胺中的一种或多种的混合)。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和二苯甲酮中的一种或多种的混合；所述附着力促进剂选自树脂类附着力促进剂(优选树脂类附着力促进剂为丙烯酸酯和聚酯树脂中的一种或多种的混合)和偶联剂类附着力促进剂(优选偶联剂类包括端基选自环氧基、乙烯基、氨基、巯基、甲基丙烯酰氧基的硅氧烷偶联剂和酞酸酯偶联剂的一种或多种的混合)中的一种或多种的混合。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丙酮、乙酸乙酯和四氢呋喃中的一种或多种的混合。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述润湿剂选自聚醚改性聚硅氧烷、十二烷基磺酸钠、和氟类非离子润湿剂的一种或多种的混合。
8.权利要求1～7任意一项所述的制备方法制备得到的介入器械用光固化型亲水涂层材料。
9.一种介入器械的光固化型亲水涂层的制备方法，其中，所述方法包括将权利要求8所述的光固化型亲水涂层材料以浸涂、喷涂或刷涂的方式涂敷在介入器械表面(优选以浸涂的方式涂敷在介入器械表面，其中所述浸涂包括将介入器械浸入所述光固化型亲水涂层材料1-60s后开始提拉，控制提拉速度为10-40mm/s)，然后在UV光照射(优选在光照能量值为100-1000mJ/cm2的UV光下照射10-120s)下成型得到表面覆盖了光固化型亲水涂层的介入器械(优选将涂覆了光固化型亲水涂层材料的介入器械先在室温下干燥1-30min后再在UV光照射下成型得到表面覆盖了光固化型亲水涂层的介入器械)(优选所述方法包括先将介入器械表面用医用酒精擦拭干净后用等离子机进行预处理(优选预处理时间为1-10min))。
10.权利要求9所述的制备方法制备得到的介入器械。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113786519A (zh) * 2021-10-11 2021-12-14 浙江海圣医疗器械股份有限公司 一种光固化亲水涂层的制备方法
CN113786520A (zh) * 2021-10-11 2021-12-14 浙江海圣医疗器械股份有限公司 一种高耐久性亲水涂层的制备方法
WO2021254348A1 (zh) * 2020-06-16 2021-12-23 杭州启明医疗器械股份有限公司 一种介入瓣膜输送***的超润滑涂层及其制备方法
CN114349996A (zh) * 2021-12-03 2022-04-15 广东省科学院健康医学研究所 超滑材料及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090041923A1 (en) * 2007-08-06 2009-02-12 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Medical device having a lubricious coating with a hydrophilic compound in an interlocking network
CN102993407A (zh) * 2012-12-28 2013-03-27 中山大学 一种水基uv固化树脂及基于其的涂料和医用导管
CN104307051A (zh) * 2014-10-30 2015-01-28 北京迪玛克医药科技有限公司 亲水涂层及其制备方法和介入器械
CN105440931A (zh) * 2014-09-28 2016-03-30 上海乘鹰新材料有限公司 紫外光固化亲水铝箔涂料组合物
US20170360994A1 (en) * 2014-12-09 2017-12-21 Tangible Science, Llc Medical device coating with a biocompatible layer
CN109793941A (zh) * 2019-01-08 2019-05-24 科塞尔医疗科技（苏州）有限公司 一种医用导管用的亲水涂层溶液及其制备方法与使用方法
CN110075364A (zh) * 2019-03-18 2019-08-02 科塞尔医疗科技（苏州）有限公司 一种介入导管用的亲水涂层溶液及其制备方法与使用方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090041923A1 (en) * 2007-08-06 2009-02-12 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Medical device having a lubricious coating with a hydrophilic compound in an interlocking network
CN102993407A (zh) * 2012-12-28 2013-03-27 中山大学 一种水基uv固化树脂及基于其的涂料和医用导管
CN105440931A (zh) * 2014-09-28 2016-03-30 上海乘鹰新材料有限公司 紫外光固化亲水铝箔涂料组合物
CN104307051A (zh) * 2014-10-30 2015-01-28 北京迪玛克医药科技有限公司 亲水涂层及其制备方法和介入器械
US20170360994A1 (en) * 2014-12-09 2017-12-21 Tangible Science, Llc Medical device coating with a biocompatible layer
CN109793941A (zh) * 2019-01-08 2019-05-24 科塞尔医疗科技（苏州）有限公司 一种医用导管用的亲水涂层溶液及其制备方法与使用方法
CN110075364A (zh) * 2019-03-18 2019-08-02 科塞尔医疗科技（苏州）有限公司 一种介入导管用的亲水涂层溶液及其制备方法与使用方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021254348A1 (zh) * 2020-06-16 2021-12-23 杭州启明医疗器械股份有限公司 一种介入瓣膜输送***的超润滑涂层及其制备方法
CN113786519A (zh) * 2021-10-11 2021-12-14 浙江海圣医疗器械股份有限公司 一种光固化亲水涂层的制备方法
CN113786520A (zh) * 2021-10-11 2021-12-14 浙江海圣医疗器械股份有限公司 一种高耐久性亲水涂层的制备方法
CN114349996A (zh) * 2021-12-03 2022-04-15 广东省科学院健康医学研究所 超滑材料及其制备方法和应用

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