CN110951223A - 一种高阻燃再生pet材料及其制备方法 - Google Patents

一种高阻燃再生pet材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110951223A
CN110951223A CN201911240078.XA CN201911240078A CN110951223A CN 110951223 A CN110951223 A CN 110951223A CN 201911240078 A CN201911240078 A CN 201911240078A CN 110951223 A CN110951223 A CN 110951223A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame retardant
methanol
reaction kettle
dmt
pet material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911240078.XA
Other languages
English (en)
Inventor
乔智
乔卫星
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Xingheng Composite Mat Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Xingheng Composite Mat Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Xingheng Composite Mat Co ltd filed Critical Jiangsu Xingheng Composite Mat Co ltd
Priority to CN201911240078.XA priority Critical patent/CN110951223A/zh
Publication of CN110951223A publication Critical patent/CN110951223A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
    • C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6926—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/20—Recycled plastic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

本发明涉及资源再利用技术领域，尤其涉及一种高阻燃再生PET材料及其制备方法。为了缓解废旧涤纶丝造成的资源浪费和污染环境的问题，本发明对废旧涤纶丝回收再利用，制备了一种高阻燃再生PET材料，本发明所制备的高阻燃再生PET材料具有良好的阻燃性能和力学性能，实现了对涤纶废旧丝的再生利用，具有良好的发展前景。

Description

一种高阻燃再生PET材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及再生资源利用技术领域，尤其涉及一种高阻燃再生PET材料及其制备方法。
背景技术
聚酯具有高强度、高刚性、耐热性、耐化学药品性、电绝缘性、安全性和尺寸稳定性等良好的物理、化学性能，广泛用于饮料瓶、纤维、薄膜、片基及电器绝缘材料等各种领域，其已经发展成为世界五大工程塑料之一。随着全球聚酯产能的剧增，聚酯纤维(废旧涤纶丝)作为白色固体污染物的重要组成部分，给环境带来了越来越大的压力。实现废旧涤纶丝的有效再生利用，可以减少环境污染和对石油能源的消耗。
通过对原生聚酯产品的再加工，得到新型再生产品，既可以有效利用资源又能保护环境、减少白色污染。随着再生聚酯工业的发展，以废弃聚酯为原料生产的再生聚酯纤维逐渐流行起来，有巨大的市场发展潜力。例如中国发明专利CN 1287188A公开了一种废聚酯塑料再改性纺织差别化功能化纤维生产工艺，以废聚酯塑料为主原料加入不饱和聚酯、邻苯二甲酸加工成二次原料，再与多种助剂复配改性，经熔融挤压、过滤抽丝后得到聚酯塑料的再生纺丝，使得聚酯塑料变废为宝，实现了资源的再生利用。
发达国家在20世纪50年代就开始研究废旧聚酯的回收方法，一些工艺比较成熟，部分已经实现了商业化，取得了较大的经济利益，而我国对废旧聚酯回收再利用的研究比较晚，技术相对落后，因此，我国还需在废旧聚酯回收利用的技术上投入更多的时间和精力，进行更深入的研究。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：如何对废旧涤纶丝再生利用，制备一种高阻燃再生PET材料。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
本法提供一种高阻燃再生PET材料，包括以下成分(以重量份数计)：
Figure BDA0002305968310000021
具体地，所述的阻燃剂Ⅰ与阻燃剂Ⅱ的重量比为2-3:1。
具体地，所述的再生PET切片的制备过程如下：
(1)把涤纶废布边角料粉碎，输送至醇解反应釜；
(2)在醇解反应釜中先加入18m3的EG，然后加入5吨粉碎过的涤纶废布边角料，最后加入350kg浓度为50％的碳酸钾催化剂溶液加热升温至230℃，醇解反应釜内的压力控制在0.3Mpa，经过6～8小时反应得到醇解物溶液；
(3)把醇解物溶液中的棉分离出去；
(4)在酯交换反应釜中先加入30m3的甲醇溶液，然后加入20m3的醇解物溶液，最后加入400kg浓度为50％的碳酸钾催化剂溶液，在100℃下进行酯交换反应，反应后得到DMT和乙二醇；
(5)DMT结晶采用真空冷却方式，温度降到35℃；
(6)把结晶好的DMT溶液通过离心将DMT溶液中的DMT和甲醇进行分离，分离出的DMT再用甲醇稀释再离心，得到较纯净的DMT；
(7)DMT精馏釜在10KPa压力下，温度控制在210℃进行精馏，得到洁白的DMT溶液，作为生产切片的原料；
(8)把194mL的EG、520gDMT、0.5g三氧化二锑和0.4mL磷酸二甲酯通过流量计控制依次加入酯交换反应釜中；
(9)反应釜60分钟内将温度升至140～180℃时反应开始并析出甲醇，经过酯交换工艺塔、冷凝器冷凝后流入甲醇接受罐；
(10)温度逐渐升高，甲醇不断析出，得到BHET和甲醇，甲醇经过酯交换工艺塔、冷凝器冷凝后流入甲醇接受罐，当温度到210～240℃时确认反应完成；
(11)继续升温到250～260℃，多余的EG采出至EG接收罐，添加0.3g钛系催化剂T-436、0.3mL磷酸二甲酯；
(12)用氮气加压方式把酯交换反应釜中的BHET(对苯二甲酸双羟基酯)溶液经过25um的过滤器送入聚合釜；
(13)聚合釜内在200kPa真空度下BHET小分子之间聚合，脱离出乙二醇，小分子BHET聚合后成为大分子PET；
(14)大分子PET熔体通过排放部分呈均等的面条状被排放出来，经过冷却水冷却后，再由切粒机来进行切粒，即得到再生PET切片。
具体地，所述的阻燃剂Ⅰ的制备方法如下：
(1)将乙二醇、2-羧乙基甲基次膦酸加入反应釜，乙二醇与2-羧乙基甲基次膦酸的摩尔比为1.2:1，在160℃下反应4h，蒸馏出水分；
(2)再将一定量的对苯二甲酸、亚磷酸三苯酯、Sb2O3加入上述反应釜中，乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为2.05:1，Sb2O3的用量为0.6g/kg对苯二甲酸，亚磷酸三苯酯的用量是对苯二甲酸重量的0.05％，打浆30min，升温至250℃，反应釜内压力设为0.2MPa，反应3h，分馏柱柱顶温度不断上升后又回落至100℃以下，酯化出水量大于理论出水量时，反应结束；
(3)将上述反应釜温度，升温至265℃，常压蒸馏乙二醇35min，在-80Pa下抽真空50min，之后将反应釜内真空度设为-100Pa，温度设为280℃，反应2h，充入氮气，停止反应，出料，即得阻燃剂Ⅰ。
具体地，所述的阻燃剂Ⅱ是磷酸三(2，3-二溴丙)酯。
具体地，所述的相容剂为SEBS-g-MAH。
具体地，所述的抗氧剂为三(2，4-二叔丁基)亚磷酸苯酯或四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
具体地，所述的偶联剂为KH-550或KH-560。
具体地，所述的高阻燃再生PET材料，按照以下方法制备：
具体地，将PET、阻燃剂Ⅰ、阻燃剂Ⅱ、玻璃纤维、相容剂、偶联剂和抗氧剂混合，得到混合物料；
具体地，将所述混合料依次进行挤出、拉条、水冷、切粒和干燥，得到高阻燃再生PET材料。
具体地，所述混合物料在双螺杆挤出机中挤出；
具体地，所述双螺杆挤出机的转速为80r/min；
具体地，所述挤出前包括熔融共混；
具体地，所述双螺杆挤出机中熔体的温度为285℃。
本发明的有益效果是：
(1)本发明实现了废旧涤纶丝的再生利用，解决了废旧涤纶丝资源浪费和对环境的污染问题；
(2)本发明所制备的再生PET材料中添加了两种有机阻燃剂，两种阻燃剂的阻燃元素P和Br分子内和分子间相互配合，使得再生PET材料具有良好的阻燃效果，两种阻燃剂分子中的有机结构与再生PET材料具有良好的相容性，对提高材料的力学性能十分有利。
具体实施方式
现在结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例
Ⅰ、再生PET切片的制备过程如下：
(1)把涤纶废布边角料粉碎，输送至醇解反应釜；
(2)在醇解反应釜中先加入18m3的EG，然后加入5吨粉碎过的涤纶废布边角料，最后加入350kg浓度为50％的碳酸钾催化剂溶液加热升温至230℃，醇解反应釜内的压力控制在0.3Mpa，经过7h反应得到醇解物溶液；
(3)把醇解物溶液中的棉分离出去；
(4)在酯交换反应釜中先加入30m3的甲醇溶液，然后加入20m3的醇解物溶液，最后加入400kg浓度为50％的碳酸钾催化剂溶液，在100℃下进行酯交换反应，反应后得到DMT和乙二醇；
(5)DMT结晶采用真空冷却方式，温度降到35℃；
(6)把结晶好的DMT溶液通过离心将DMT溶液中的DMT和甲醇进行分离，分离出的DMT再用甲醇稀释再离心，得到较纯净的DMT；
(7)DMT精馏釜在10KPa压力下，温度控制在210℃进行精馏，得到洁白的DMT溶液，作为生产切片的原料；
(8)把194mL的EG、520gDMT、0.5g三氧化二锑和0.4mL磷酸二甲酯通过流量计控制依次加入酯交换反应釜中；
(9)反应釜60分钟内将温度升至140～180℃时反应开始并析出甲醇，经过酯交换工艺塔、冷凝器冷凝后流入甲醇接受罐；
(10)温度逐渐升高，甲醇不断析出，得到BHET和甲醇，甲醇经过酯交换工艺塔、冷凝器冷凝后流入甲醇接受罐，当温度到210～240℃时确认反应完成；
(11)继续升温到250～260℃，多余的EG采出至EG接收罐，添加0.3g钛系催化剂T-436、0.3mL磷酸二甲酯；
(12)用氮气加压方式把酯交换反应釜中的BHET溶液经过25um的过滤器送入聚合釜；
(13)聚合釜内在200kPa真空度下BHET小分子之间聚合，脱离出乙二醇，小分子BHET聚合后成为大分子PET；
(14)大分子PET熔体通过排放部分呈均等的面条状被排放出来，经过冷却水冷却后，再由切粒机来进行切粒，即得到再生PET切片。
Ⅱ、阻燃剂Ⅰ的制备方法如下：
(1)将乙二醇、2-羧乙基甲基次膦酸加入反应釜，乙二醇与2-羧乙基甲基次膦酸的摩尔比为1.2:1，在160℃下反应4h，蒸馏出水分；
(2)再将一定量的对苯二甲酸、亚磷酸三苯酯、Sb2O3加入上述反应釜中，乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为2.05:1，Sb2O3的用量为0.6g/kg对苯二甲酸，亚磷酸三苯酯的用量是对苯二甲酸重量的0.05％，打浆30min，升温至250℃，反应釜内压力设为0.2MPa，反应3h，分馏柱柱顶温度不断上升后又回落至100℃以下，酯化出水量大于理论出水量时，反应结束；
(3)将上述反应釜温度，升温至265℃，常压蒸馏乙二醇35min，在-80Pa下抽真空50min，之后将反应釜内真空度设为-100Pa，温度设为280℃，反应2h，充入氮气，停止反应，出料，即得阻燃剂Ⅰ。
Ⅲ、高阻燃再生PET材料，按照以下方法制备：
具体地，将PET、阻燃剂Ⅰ、磷酸三(2，3-二溴丙)酯、玻璃纤维(玻璃纤维为无碱短切玻璃纤维，平均长度为60-80μm，平均直径20-30μm)、SEBS-g-MAH、偶联剂和抗氧剂混合，得到混合物料；
具体地，将所述混合料熔融共混挤出、拉条、水冷、切粒和干燥，双螺杆挤出机的转速为80r/min，双螺杆挤出机中熔体的温度为285℃，得到高阻燃再生PET材料。
实施例1-6同上述高阻燃再生PET材料的制备方法，不同之处在于，如下表1所示：
表1
Figure BDA0002305968310000071
对比例1-4同实施例1，不同之处在于，见下表2：
表2
Figure BDA0002305968310000072
实施例1-6及对比例1-4的阻燃性能测试如下表3：
表3
Figure BDA0002305968310000073
Figure BDA0002305968310000081
表3中滴落与否/是否引燃脱脂棉的结果用符号来表示：○：严重/是；△：有/是；◇：少量/是；□：有/否；☆：微弱/否；◎：严重/否。
实施例1-6及对比例1-4的阻燃性能测试如下表4：
表4
Figure BDA0002305968310000082
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (10)

1.一种高阻燃再生PET材料，其特征在于，包括以下成分（以重量份数计）：
再生PET切片 60-70份
阻燃剂Ⅰ 15-20份
阻燃剂Ⅱ 5--10份
相容剂 1-3份
抗氧剂 1-2份
偶联剂 0.5-1份
玻璃纤维 10-15份，
所述的阻燃剂Ⅰ与阻燃剂Ⅱ的质量比为2-3:1。
2.根据权利要求1所述的高阻燃再生PET材料，其特征在于：所述的阻燃剂Ⅰ与阻燃剂Ⅱ的重量比为2-3:1。
3.根据权利要求1所述的高阻燃再生PET材料，其特征在于：所述的再生PET切片的制备过程如下：
（1）把涤纶废布边角料粉碎，输送至醇解反应釜；
（2）在醇解反应釜中先加入18m3的EG，然后加入5吨粉碎过的涤纶废布边角料，最后加入350kg浓度为50％的碳酸钾催化剂溶液加热升温至230℃，醇解反应釜内的压力控制在0.3Mpa，经过6～8小时反应得到醇解物溶液；
（3）把醇解物溶液中的棉分离出去；
（4）在酯交换反应釜中先加入30m3的甲醇溶液，然后加入20m3的醇解物溶液，最后加入400kg浓度为50％的碳酸钾催化剂溶液，在100℃下进行酯交换反应，反应后得到DMT和乙二醇；
（5）DMT结晶采用真空冷却方式，温度降到35℃；
（6）把结晶好的DMT溶液通过离心将DMT溶液中的DMT和甲醇进行分离，分离出的DMT再用甲醇稀释再离心，得到较纯净的DMT；
（7）DMT精馏釜在10KPa压力下，温度控制在210℃进行精馏，得到洁白的DMT溶液，作为生产切片的原料；
（8）把194mL的EG、520gDMT、0.5g三氧化二锑和0.4mL磷酸二甲酯通过流量计控制依次加入酯交换反应釜中；
（9）反应釜60分钟内将温度升至140～180℃时反应开始并析出甲醇，经过酯交换工艺塔、冷凝器冷凝后流入甲醇接受罐；
（10）温度逐渐升高，甲醇不断析出，得到BHET和甲醇，甲醇经过酯交换工艺塔、冷凝器冷凝后流入甲醇接受罐，当温度到210～240℃时确认反应完成；
（11）继续升温到250～260℃，多余的EG采出至EG接收罐，添加0.3g钛系催化剂T-436、0.3mL磷酸二甲酯；
（12）用氮气加压方式把酯交换反应釜中的BHET溶液经过25um的过滤器送入聚合釜；
（13）聚合釜内在200kPa真空度下BHET小分子之间聚合，脱离出乙二醇，小分子BHET聚合后成为大分子PET；
（14）大分子PET熔体通过排放部分呈均等的面条状被排放出来，经过冷却水冷却后，再由切粒机来进行切粒，即得到再生PET切片。
4.根据权利要求1所述的高阻燃再生PET材料，其特征在于：所述的阻燃剂Ⅰ的制备方法如下：
（1）将乙二醇、2-羧乙基甲基次膦酸加入反应釜，乙二醇与2-羧乙基甲基次膦酸的摩尔比为1.2:1，在160℃下反应4h，蒸馏出水分；
（2）再将一定量的对苯二甲酸、亚磷酸三苯酯、Sb2O3加入上述反应釜中，乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为2.05:1，Sb2O3的用量为0.6g/kg对苯二甲酸，亚磷酸三苯酯的用量是对苯二甲酸重量的0.05%，打浆30min，升温至250℃，反应釜内压力设为0.2MPa，反应3h，分馏柱柱顶温度不断上升后又回落至100℃以下，酯化出水量大于理论出水量时，反应结束；
（3）将上述反应釜温度，升温至265℃，常压蒸馏乙二醇35min，在-80Pa下抽真空50min，之后将反应釜内真空度设为-100Pa，温度设为280℃，反应2h，充入氮气，停止反应，出料，即得阻燃剂Ⅰ。
5.根据权利要求1所述的高阻燃再生PET材料，其特征在于：所述的阻燃剂Ⅱ是磷酸三（2，3-二溴丙）酯。
6.根据权利要求1所述的高阻燃再生PET材料，其特征在于：所述的相容剂为SEBS-g-MAH。
7.根据权利要求1所述的高阻燃再生PET材料，其特征在于：所述的抗氧剂为三(2，4-二叔丁基)亚磷酸苯酯或四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
8.根据权利要求1所述的高阻燃再生PET材料，其特征在于：所述的偶联剂为KH-550或KH-560。
9.根据权利要求1-8所述的高阻燃再生PET材料制备方法，其特征在于，按照以下方法制备：
将PET、阻燃剂Ⅰ、阻燃剂Ⅱ、玻璃纤维、相容剂、偶联剂和抗氧剂混合，得到混合物料；
将所述混合料依次进行挤出、拉条、水冷、切粒和干燥，得到高阻燃再生PET材料。
10.根据权利要求9所述的高阻燃再生PET材料制备方法，其特征在于：
所述混合物料在双螺杆挤出机中挤出；
所述双螺杆挤出机的转速为80r/min；
所述挤出前包括熔融共混；
所述双螺杆挤出机中熔体的温度为285℃。
CN201911240078.XA 2019-12-06 2019-12-06 一种高阻燃再生pet材料及其制备方法 Pending CN110951223A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911240078.XA CN110951223A (zh) 2019-12-06 2019-12-06 一种高阻燃再生pet材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911240078.XA CN110951223A (zh) 2019-12-06 2019-12-06 一种高阻燃再生pet材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110951223A true CN110951223A (zh) 2020-04-03

Family

ID=69980026

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911240078.XA Pending CN110951223A (zh) 2019-12-06 2019-12-06 一种高阻燃再生pet材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110951223A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114044892A (zh) * 2021-12-02 2022-02-15 浙江佳人新材料有限公司 一种化学循环再生法生产膜级共聚聚酯切片的工艺
CN115433436A (zh) * 2021-06-01 2022-12-06 华润化学材料科技股份有限公司 阻燃聚酯及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104558569A (zh) * 2013-10-16 2015-04-29 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种阻燃聚酯及其制造方法
CN107325271A (zh) * 2017-07-20 2017-11-07 汕头大学 一种大分子阻燃聚酯及其制备与应用
CN109370172A (zh) * 2018-10-26 2019-02-22 北京科方创业科技企业孵化器有限公司 一种无卤阻燃pet材料及其制备方法
CN109503818A (zh) * 2018-10-19 2019-03-22 浙江佳人新材料有限公司 一种无锑再生聚酯切片的生产工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104558569A (zh) * 2013-10-16 2015-04-29 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种阻燃聚酯及其制造方法
CN107325271A (zh) * 2017-07-20 2017-11-07 汕头大学 一种大分子阻燃聚酯及其制备与应用
CN109503818A (zh) * 2018-10-19 2019-03-22 浙江佳人新材料有限公司 一种无锑再生聚酯切片的生产工艺
CN109370172A (zh) * 2018-10-26 2019-02-22 北京科方创业科技企业孵化器有限公司 一种无卤阻燃pet材料及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115433436A (zh) * 2021-06-01 2022-12-06 华润化学材料科技股份有限公司 阻燃聚酯及其制备方法
CN114044892A (zh) * 2021-12-02 2022-02-15 浙江佳人新材料有限公司 一种化学循环再生法生产膜级共聚聚酯切片的工艺
CN114044892B (zh) * 2021-12-02 2022-09-16 浙江佳人新材料有限公司 一种化学循环再生法生产膜级共聚聚酯切片的工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111138641B (zh) 一种废聚酯瓶回用制备瓶级切片的方法
CN111088545B (zh) 一种阳离子染料可染的再生仿棉聚酯纤维的制备方法
US11926709B2 (en) Method for recycling waste polyester
CN107739434B (zh) 一种废聚酯醇解法制备再生阻燃聚酯的方法
CN110964188B (zh) 一种循环再生阳离子切片的生产方法
CN107652423A (zh) 一种废聚酯醇解法制备再生低熔点聚酯的方法
WO2014146582A1 (zh) 乙二醇降解生产皮芯型聚酯用低熔点再生聚酯的方法
CN110951223A (zh) 一种高阻燃再生pet材料及其制备方法
CN111849026A (zh) 一种生产rPET瓶级聚酯切片的方法和***
CN107793560A (zh) 一种废聚酯醇解法制备再生高收缩聚酯的方法
CN105088409A (zh) 一种利用回收聚酯瓶片生产阻燃涤纶纤维的制备方法
CN114524924A (zh) 再生聚酯及其制备方法和应用
WO2014146587A1 (zh) 甲醇降解生产皮芯型聚酯用低熔点再生聚酯的方法
CN112759746B (zh) 一种高洁净食品级再生瓶片的制备方法
CN112646134A (zh) 有色废旧聚酯纺织品连续制备可纺级无色再生聚酯的方法
CN103304788B (zh) 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯聚酯树脂的制备方法
CN110951222A (zh) 一种高抗冲再生pet材料及其制备方法
CN212425924U (zh) 一种生产rPET瓶级聚酯切片的***
CN113005563A (zh) 一种低熔点ptt皮芯复合共聚酯纤维的制备方法
CN110862520A (zh) 一种利用碱减量废水中的对苯二甲酸制备pet的方法
CN109370172B (zh) 一种无卤阻燃pet材料及其制备方法
CN101659745B (zh) 一种聚酯聚酰胺增容剂及其制备方法与应用
CN103881311A (zh) 一种利用废弃聚酯芯材制备泡泡料的再生工艺
CN110903616A (zh) 一种高韧性再生pet材料及其制备方法
CN114409960B (zh) 一种阻燃/抗氧协同助剂及其合成方法和在回收pet中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200403