CN110922734A - 一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料及其制备方法 - Google Patents

一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料及其制备方法 Download PDF

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CN110922734A CN201911006296.7A CN201911006296A CN110922734A CN 110922734 A CN110922734 A CN 110922734A CN 201911006296 A CN201911006296 A CN 201911006296A CN 110922734 A CN110922734 A CN 110922734A
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Abstract

本发明公开了一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料及其制备方法,具体由以下重量份的原料组成:PC树脂30‑70份、PET树脂8‑20份、聚合物复合微球5‑20份、抗氧剂1‑3份、润滑剂0.5‑2份,所述聚合物复合微球,由以下重量百分比的组分构成:含氟丙烯酸酯/马来酸酐的嵌段共聚物3‑10份、功能化的富勒烯粉末1‑7份、表面活性剂1‑3份。本发明的有益效果在于:利用高效的乳液聚合工艺制备功能化的聚合物复合微球母粒,以富勒烯C60为核心、含氟丙烯酸酯/马来酸酐共聚物为长支链的有机‑无机杂化聚合物复合微球,其独特的核‑壳结构不仅能改善PC/PBT合金材料在多种化学品中的稳定性,且作为微球外壳的丙烯酸酯弹性体层还具有良好的界面增容增韧效果。

Description

一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料及其制备方法。
背景技术
聚碳酸酯(简称PC树脂)是分子主链上含有碳酸酯基的线性热塑性聚合物材料,按其酯基结构分为脂肪族、脂肪-芳香族、芳香族三类,而其中芳香族因其所含刚性的苯环基团可明显改善柔性醚-氧键所导致的力学性能低下的性能缺陷,因而具有最好的使用价值,而这其中又以双酚A型聚碳酸酯树脂的应用领域最为广泛、深入。虽然双酚A型PC树脂具有高透明、高尺寸稳定性、高刚性及高抗冲等优异特性,但始终难以回避聚碳酸酯材料本身所固有的缺陷,即分子链上的柔性醚-氧键在外界化学溶剂的诱导作用下容易发生断裂,从而导致PC树脂开裂、降解以及各项性能严重衰减等一系列不利后果。
针对PC树脂不耐溶剂的改善方法大致可分为两类:通过共聚合反应来调整PC树脂的分子链结构的化学反应法、通过外加特定结构的聚合物以及耐溶剂助剂的物理共混法。CN106062073B记述一种耐化学液体及化学蒸汽的聚碳酸酯树脂,其在聚合反应阶段引入了聚硅氧烷,形成了聚碳酸酯-聚硅氧烷的嵌段共聚物,从而获得了耐溶剂性能的改进。化学改性的效果虽然显著,然而其技术门槛高、工艺及其复杂、加工设备要求苛刻,使得材料的加工成本居高不下,大大限制了其可推广应用的工业价值。相比之下,聚碳酸酯的合金化以及外加助剂的物理改性方式则是相关研究的热点方向。CN101280099A制备了聚碳酸酯/聚酰胺的两相合金材料,重点改进了其在二甲苯溶剂中的稳定性,但其改进效果却仅限于二甲苯这一种溶剂,适用范围过窄;CN105860474A则采用PC/PBT的合金化方式来改善聚碳酸酯的耐溶剂特性,但更多关注与材料耐热稳定性的提升;CN107118531A、CN106893298A都加入了PET(聚对苯二甲酸乙二酯),侧重于通过改善合金相容性的方式,来彻底发挥聚酯材料的耐溶剂特性对于整个合金材料耐溶剂性的促进、提升。纵观上述的物理共混方式可知,由于物理共混改性效果往往要明显低于化学改性方法,其适用范围较窄、提升幅度不明显,而且在加工分散不佳时,其效果还将进一步大打折扣,因而,必须寻找一种兼具化学改性与物理改性两者所长的新型改性方法,才能获得满意的耐溶剂改性效果。
发明内容
本发明的目的在于填补现有技术方案的空白之处,提供一种耐溶剂、耐低温冲击低的聚碳酸酯合金材料,针对现有技术手段大多单纯聚焦于耐溶剂特性改进的局限性,以独特的核-壳状功能性能聚合物杂化微球为功能添加剂,在改善聚碳酸酯合金的表面耐溶剂特性的同时,该杂化微球所具备的丙烯酸酯弹性体层也起到了PC/PET的相间相容剂及耐低温增韧剂的作用,从而协同改善了合金材料的耐化学性和抗冲击特性,尤其是在低温环境中的缺口敏感性。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:
一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料,包括以下重量份的原料:
Figure BDA0002242871460000021
所述聚合物复合微球,由以下重量百分比的组分构成:含氟丙烯酸酯/马来酸酐的嵌段共聚物3-10份、功能化的富勒烯粉末1-7份、表面活性剂1-3份。
所述的PC树脂为双酚A型聚碳酸酯树脂,在260℃、5Kg的测试条件下,其熔融指数为8~25g/10min,常温(23℃)缺口冲击强度≥50kJ/m2
所述的PET为聚对苯二甲酸乙二酯树脂,其特性黏数为0.5~1.5dL/g。
所述的抗氧剂为能捕捉聚合物受热降解产生自由基的特定结构有机助剂如亚磷酸酯、受阻酚、硫代酯类化合物等中的一种或几种。
所述的聚合物复合微球的制备方法为:称取一定比例的含氟丙烯酸酯单体、马来酸酐单体,并与水配置成1:10~1:30浓度的乳化溶液,在高速搅拌状况下加入高效的表面活性剂,形成相对稳定的单体乳液后提升温度至65℃,降低搅拌转速同时加入偶氮化的富勒烯粉末,引发单体的阴离子乳液聚合,反应结束后通过反复的旋转蒸发处理,去除掉其中所含的水分,从而得到有机-无机杂化的聚合物复合微球。
所述的含氟丙烯酸酯单体为碳原子数≥7个的烷基碳氟链小分子单体。
所述的富勒烯粉末为偶氮苯接枝的富勒烯C60,黑粉粉体颗粒,纯度≥98%。
所述的马来酸酐单体为无色针状或片状晶体的有机小分子单体,化学分子量为96。
所述的表面活性剂为含双长链烷基的磺酸盐型阴离子表面活性剂。
本发明的第二目的在于提供上述耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料的制备方法,所述的方法包括以下步骤:
(1)按所述的重量份称取PC树脂、PET树脂、抗氧剂,混合均匀,得到混合原料:
(2)将干燥后的混合原料放置于一台紧密啮合同向旋转的双螺杆挤出机的主喂料仓中,经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内;按比例称取聚合物复合微球,经侧向喂料螺杆加入到挤出机的机筒内。所用螺杆挤出机的直径为36mm,长径比L/D为44,主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为:100℃、220℃、230℃、240℃、240℃、230℃、230℃,主机转速为200转/分钟,经过熔融挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料。
本发明具有如下有益效果:
1、针对传统的技术方案局限性比如仅关注耐溶剂改性,或者在提升耐溶剂性能的同时损失合金材料的力学性能,尤其是聚碳酸酯所特有的高抗冲特性,利用高效乳液聚合反应法,制备了以高吸附性的偶氮化富勒烯分子为核心、耐溶剂性能优异的含氟丙烯酸酯单体为枝化结构的核-壳状聚合物微球,所形成的含氟丙烯酸酯弹性体层不仅能赋予聚碳酸酯材料在多种化学溶剂中的稳定性改善,且对合金材料中的PC/PET两相结构起到了增容、增韧的良好效果,从而进一步发挥了PET自身所具备的优良耐溶剂,改善了PC材料在低温环境中易应力集中、开裂的冲击性能缺陷,实现了耐化学性和力学性能的协同提升。
2、通过本发明技术方案得到聚碳酸酯合金材料,在常规的力学性能方面,得益于功能性聚合物微球的良好增容、增韧效果,PC/PET合金材料具有优异的刚韧平衡表现,材料的弯曲强度、弯曲模量与常规材料保持一致或略有提高,而冲击性能则有着及其明显的改善,尤其是在低温环境(-30℃)缺口冲击强度保持率,从常规材料的20-30%左右大幅度提升至80-90%,低温的多轴冲击也从脆性断裂转变为韧性断裂,表明所得聚碳酸酯合金材料具有优异的耐低温冲击特性;更进一步的,得益于PET相间相容性的改善以及含氟聚合物微球的加入,聚碳酸酯合金在不仅在常规化学溶剂如二甲苯、10%碳酸钠中保持良好稳定性(浸泡开裂时间≥60min),且在面向实际使用环境模拟是,在表面涂抹车用洗涤剂、护手霜、防晒霜等化学试剂时可保持120min以上的不开裂时间,是一种抗冲击特性突出、耐化学溶剂性能优异的多功能化聚碳酸酯合金材料,尤其适用于一些汽车外部饰件如后定风翼、前后保险杠饰条、ABC柱外装饰板及门把手等,也可应用于其他领域如家用电器壳体、建筑装饰材料等对使用环境复杂、易接触到多种化学试剂的领域。
具体实施方式
下面通过具体的实施方式对本发明做进一步的说明,所述实施例仅用于说明本发明而不是对本发明的限制。
本发明实施例所用原料:
PC:长链低熔指高粘度聚碳酸酯,烟台万华,熔融指数MFR为5g/10min(260℃、5Kg),缺口冲击强度56kJ/m2
PET:CZ-333,江阴兴业,熔点为243℃,特性黏数为0.76dL/g。
含氟丙烯酸酯:丙烯酸十二氟庚酯G05,无色透明液体,含水率≦0.5%,哈尔滨雪佳氟硅化学有限公司。
富勒烯:偶氮化石墨烯TNNRGO,黑色粉末,粒径尺寸2-20um,纯度≥98%,含氮量5-10%,中科院成都有机化学有限公司。
马来酸酐:有机小分子单体,无色针状结晶,纯度≥99%,Sigma-Aldrich公司。
表面活性剂:双烷基双磺酸钠阴离子表面活性剂SM-5B-40,红棕色透明液体,在水溶液中有效含量为40%,江西斯莫生物化学有限公司。
抗氧剂:双十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯-抗氧剂618,白色蜡状薄片固体,上海金海雅宝精细化学有限公司。
苯乙烯接枝物:苯乙烯-丙烯腈-GMA接枝物SAG-005反应型相容剂,白色颗粒,接枝率为1.0%,江苏佳易容相容剂有限公司。
产品性能测试:
弯曲性能:按ISO178所规定的样条尺寸,注塑标准样条后进行测试,测试速率为2mm/min,在常温(23℃)下进行测试。
冲击性能:按ISO179-1标准所规定的样条尺寸,注塑标准样条后进行测试,在简支梁冲击试验机上进行,缺口类型为A型,先在常温(23℃)环境中进行,然后降低温度至低温(-30℃)再进行测试,得到低温缺口冲击强度数据。
低温多轴冲击测试:按ISO6603-2标准方法进行测试,制备150×100×3.2mm的样板,在Coesfeld多轴冲击试验机上进行,恒定环境温度为-30℃,冲头直径20毫米,总能量59.1J。
耐化学性测试:制备100×10×3.2mm尺寸的测试样块,于标准环境(23℃,50%RH)下分别浸入二甲苯、10%碳酸钠溶液,以及将一定量的车用洗涤剂、护手霜、防晒霜分别涂覆于样块表面,观察材料表面的开裂情况,并记录开裂时间。
实施例1
按表1中所示的实施例1数据按一定比例称分别取含氟丙烯酸酯单体、马来酸酐单体、表面活性剂,并与水配置成1:10~1:30浓度的乳化溶液,在高速搅拌状况下加入高效的表面活性剂,形成相对稳定的单体乳液后提升温度至65℃,降低搅拌转速同时加入偶氮化的富勒烯粉末,引发单体的阴离子乳液聚合,反应结束后通过反复的旋转蒸发处理,去除掉其中所含的水分,从而得到有机-无机杂化的聚合物复合微球。
表1聚合物复合微球的配方表(单位:克)
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
含氟丙烯酸酯共聚物 6 3 10 6 8
富勒烯C60粉末 2 7 1 5 4
表面活性剂 2 1 3 2 2
实施例2
按表1中所示的实施例2数据按一定比例称分别取含氟丙烯酸酯单体、马来酸酐单体、表面活性剂,并与水配置成1:10~1:30浓度的乳化溶液,在高速搅拌状况下加入高效的表面活性剂,形成相对稳定的单体乳液后提升温度至65℃,降低搅拌转速同时加入偶氮化的富勒烯粉末,引发单体的阴离子乳液聚合,反应结束后通过反复的旋转蒸发处理,去除掉其中所含的水分,从而得到有机-无机杂化的聚合物复合微球。
实施例3
按表1中所示的实施例1数据按一定比例称分别取含氟丙烯酸酯单体、马来酸酐单体、表面活性剂,并与水配置成1:10~1:30浓度的乳化溶液,在高速搅拌状况下加入高效的表面活性剂,形成相对稳定的单体乳液后提升温度至65℃,降低搅拌转速同时加入偶氮化的富勒烯粉末,引发单体的阴离子乳液聚合,反应结束后通过反复的旋转蒸发处理,去除掉其中所含的水分,从而得到有机-无机杂化的聚合物复合微球。
实施例4
按表1中所示的实施例1数据按一定比例称分别取含氟丙烯酸酯单体、马来酸酐单体、表面活性剂,并与水配置成1:10~1:30浓度的乳化溶液,在高速搅拌状况下加入高效的表面活性剂,形成相对稳定的单体乳液后提升温度至65℃,降低搅拌转速同时加入偶氮化的富勒烯粉末,引发单体的阴离子乳液聚合,反应结束后通过反复的旋转蒸发处理,去除掉其中所含的水分,从而得到有机-无机杂化的聚合物复合微球。
实施例5
按表1中所示的实施例1数据按一定比例称分别取含氟丙烯酸酯单体、马来酸酐单体、表面活性剂,并与水配置成1:10~1:30浓度的乳化溶液,在高速搅拌状况下加入高效的表面活性剂,形成相对稳定的单体乳液后提升温度至65℃,降低搅拌转速同时加入偶氮化的富勒烯粉末,引发单体的阴离子乳液聚合,反应结束后通过反复的旋转蒸发处理,去除掉其中所含的水分,从而得到有机-无机杂化的聚合物复合微球。
表2耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯复合材料的配方表(单位:克)
Figure BDA0002242871460000061
Figure BDA0002242871460000071
实施例6
按表1中所示的实施例6数据称取PC树脂、PET树脂、抗氧剂,混合均匀,得到混合原料。
将干燥后的混合原料放置于一台紧密啮合同向旋转的双螺杆挤出机的主喂料仓中,经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内;按比例称取聚合物复合微球,经侧向喂料螺杆加入到挤出机的机筒内。所用螺杆挤出机的直径为36mm,长径比L/D为44,主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为:100℃、220℃、230℃、240℃、240℃、230℃、230℃,主机转速为200转/分钟,经过熔融挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料。
实施例7
按表1中所示的实施例7数据称取PC树脂、PET树脂、抗氧剂,混合均匀,得到混合原料。
将干燥后的混合原料放置于一台紧密啮合同向旋转的双螺杆挤出机的主喂料仓中,经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内;按比例称取聚合物复合微球,经侧向喂料螺杆加入到挤出机的机筒内。所用螺杆挤出机的直径为36mm,长径比L/D为44,主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为:100℃、220℃、230℃、240℃、240℃、230℃、230℃,主机转速为200转/分钟,经过熔融挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料。
实施例8
按表1中所示的实施例8数据称取PC树脂、PET树脂、抗氧剂,混合均匀,得到混合原料。
将干燥后的混合原料放置于一台紧密啮合同向旋转的双螺杆挤出机的主喂料仓中,经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内;按比例称取聚合物复合微球,经侧向喂料螺杆加入到挤出机的机筒内。所用螺杆挤出机的直径为36mm,长径比L/D为44,主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为:100℃、220℃、230℃、240℃、240℃、230℃、230℃,主机转速为200转/分钟,经过熔融挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料。
实施例9
按表1中所示的实施例9数据称取PC树脂、PET树脂、抗氧剂,混合均匀,得到混合原料。
将干燥后的混合原料放置于一台紧密啮合同向旋转的双螺杆挤出机的主喂料仓中,经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内;按比例称取聚合物复合微球,经侧向喂料螺杆加入到挤出机的机筒内。所用螺杆挤出机的直径为36mm,长径比L/D为44,主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为:100℃、220℃、230℃、240℃、240℃、230℃、230℃,主机转速为200转/分钟,经过熔融挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料。
实施例10
按表1中所示的实施例10数据称取PC树脂、PET树脂、抗氧剂,混合均匀,得到混合原料。
将干燥后的混合原料放置于一台紧密啮合同向旋转的双螺杆挤出机的主喂料仓中,经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内;按比例称取聚合物复合微球,经侧向喂料螺杆加入到挤出机的机筒内。所用螺杆挤出机的直径为36mm,长径比L/D为44,主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为:100℃、220℃、230℃、240℃、240℃、230℃、230℃,主机转速为200转/分钟,经过熔融挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料。
对比例1
按表1中所示的对比例1数据称取PC树脂、PET树脂、抗氧剂,混合均匀,得到混合原料
将干燥后的混合原料放置于一台紧密啮合同向旋转的双螺杆挤出机的主喂料仓中,经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内;所用螺杆挤出机的直径为36mm,长径比L/D为44,主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为:100℃、220℃、230℃、240℃、240℃、230℃、230℃,主机转速为200转/分钟,经过熔融挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的聚碳酸酯合金材料。
对比例2
按表1中所示的对比例2数据称取PC树脂、PET树脂、苯乙烯接枝物、抗氧剂,混合均匀,得到混合原料
将干燥后的混合原料放置于一台紧密啮合同向旋转的双螺杆挤出机的主喂料仓中,经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内;所用螺杆挤出机的直径为36mm,长径比L/D为44,主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为:100℃、220℃、230℃、240℃、240℃、230℃、230℃,主机转速为200转/分钟,经过熔融挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的聚碳酸酯合金材料。
表3耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料的测试结果
Figure BDA0002242871460000091
Figure BDA0002242871460000101
对比表3中各实施例6-10及对比例的1-2的材料测试数据可知,作为合金分散相的PET材料分布状况对于PC/PET合金的力学性能、耐溶剂性能的改善程度有很大的影响。对比例1未加任何相容剂,其低温冲击性能及耐溶剂状况均是各实施例及对比例中最低的,而实施例2中加入了常规的苯乙烯类接枝物为相容剂,其耐溶剂就有着明显的提升,但低温冲击状况仍是不佳。随着核-壳结构的功能化聚合物微球的加入,PC/PET的相容性得以改善,且含氟丙烯酸酯弹性体层也为冲击及耐溶剂性能改善提供了有力的支持,合金材料的低温缺口冲击强度从对比例的20kJ/m2左右提升至40kJ/m2以上(实施例8-10),因此其低温下的多轴冲击性能也随之改善,不仅对冲击能量吸收程度明显更好,材料的断裂方式也从此前的脆性断裂提升至韧性;而耐溶剂性能中改善最明显的耐碱性(10%碳酸钠溶液),其开裂时间从20min大幅度提升至45-50min,实施例9、10中耐二甲苯、耐防晒霜及护手的耐开裂时间更是超出测试上限,分别在60min、120min以上。
进一步对比各实施例数据可知,功能化聚合物微球的结构组分对其改善效果也有着直接的影响,具体来说就是作为这种微球自身粒径以及作为外壳层的丙烯酸酯弹性体层厚度。实施例6中由于作为核心的富勒烯颗粒过少,导致所形成的聚合物外壳层过厚,聚合物微球的粒径大,影响了增容、增韧效果,因此低温缺口冲击改善幅度并不明显,而实施例8中单纯提升丙烯酸酯用量虽然有助于改善上述的力学性能不足,但对于合金材料的耐溶剂性能提升幅度仍不理想。而实施例9、10中采取了相对合理的核-壳单体比例,即富勒烯:丙烯酸酯=1:2左右(实施例10),因此所得聚合物微球具有适中的弹性体壳体层及粒径大小,所得合金材料的各项性能也是各实施例中最高的,其低温缺口冲击强度为47kJ/m2,同比常温下数据仅降低15%左右,而耐溶剂测试中最难的耐碱性、耐车用洗涤剂表现也是最佳,其中耐车用洗涤剂的开裂时间从对比例1中的56min大幅度提升至117min,已非常接近于测试时间的上限。
本发明所记述的聚碳酸酯合金材料及其制备方法,是对当前聚碳酸酯合金材料的多功能化研究中空白领域的有益补充,其通过高效的乳液聚合方式,制备了功能化聚合物微球,从而实现了PC/PET两相合金材料耐低温冲击、耐溶剂这两个方面性能的协同提升,尤其是合金材料具有广谱的耐溶剂性能表现,不仅在常规溶剂如二甲苯、碳酸钠碱性溶液中表现良好,而且对于一些日常使用环境中的化学溶剂如护手霜、防晒霜、洗涤剂也有这较好的稳定性,特别适用于一些汽车外部装饰件如尾翼、翼子板、前后保险杠、ABC柱饰板等对于环境稳定性要求高及户外用工业电子电器壳体、建筑装饰材料等目标领域。

Claims (10)

1.一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料,其特征在于:包括以下重量份的原料:
Figure FDA0002242871450000011
所述聚合物复合微球,由以下重量百分比的组分构成:含氟丙烯酸酯/马来酸酐的嵌段共聚物3-10份、功能化的富勒烯粉末1-7份、表面活性剂1-3份。
2.根据权利要求1所述的一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料,其特征在于:所述的PC树脂为双酚A型聚碳酸酯树脂,在260℃、5Kg的测试条件下,其熔融指数为8~25g/10min,常温(23℃)缺口冲击强度≥50kJ/m2
3.根据权利要求1所述的一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料,其特征在于:所述的PET为聚对苯二甲酸乙二酯树脂,其特性黏数为0.5~1.5dL/g。
4.根据权利要求1所述的一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料,其特征在于:所述的抗氧剂为能捕捉聚合物受热降解产生自由基的特定结构有机助剂如亚磷酸酯、受阻酚、硫代酯类化合物等中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料,其特征在于:所述的聚合物复合微球的制备方法为:称取一定比例的含氟丙烯酸酯单体、马来酸酐单体,并与水配置成1:10~1:30浓度的乳化溶液,在高速搅拌状况下加入高效的表面活性剂,形成相对稳定的单体乳液后提升温度至65℃,降低搅拌转速同时加入偶氮化的富勒烯粉末,引发单体的阴离子乳液聚合,反应结束后通过反复的旋转蒸发处理,去除掉其中所含的水分,从而得到有机-无机杂化的聚合物复合微球。
6.根据权利要求1所述的一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料,其特征在于:所述的含氟丙烯酸酯单体为碳原子数≥7个的烷基碳氟链小分子单体。
7.根据权利要求1所述的一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料,其特征在于:所述的富勒烯粉末为偶氮苯接枝的富勒烯C60,黑粉粉体颗粒,纯度≥98%。
8.根据权利要求1所述的一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料,其特征在于:所述的马来酸酐单体为无色针状或片状晶体的有机小分子单体,化学分子量为96。
9.根据权利要求1所述的一种耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料,其特征在于:所述的表面活性剂为含双长链烷基的磺酸盐型阴离子表面活性剂。
10.权利要求1-9任意之一所述耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)按所述的重量份称取PC树脂、PET树脂、抗氧剂,混合均匀,得到混合原料:
(2)将干燥后的混合原料放置于一台紧密啮合同向旋转的双螺杆挤出机的主喂料仓中,经喂料螺杆加入到挤出机的机筒内;按比例称取聚合物复合微球,经侧向喂料螺杆加入到挤出机的机筒内。所用螺杆挤出机的直径为36mm,长径比L/D为44,主机筒从加料口到机头出口的各分区温度设定为:100℃、220℃、230℃、240℃、240℃、230℃、230℃,主机转速为200转/分钟,经过熔融挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的耐溶剂、耐低温冲击的聚碳酸酯合金材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101914275A (zh) * 2010-08-12 2010-12-15 东莞市信诺橡塑工业有限公司 聚碳酸酯组合物及其制备方法
US20190221692A1 (en) * 2018-01-12 2019-07-18 Jiaxiong Wang Flexible Transparent-Semitransparent Hybrid Solar Window Membrane Module

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101914275A (zh) * 2010-08-12 2010-12-15 东莞市信诺橡塑工业有限公司 聚碳酸酯组合物及其制备方法
US20190221692A1 (en) * 2018-01-12 2019-07-18 Jiaxiong Wang Flexible Transparent-Semitransparent Hybrid Solar Window Membrane Module

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112812473A (zh) * 2021-02-09 2021-05-18 望都维赛新材料科技有限责任公司 一种低导热系数硬质交联聚氯乙烯泡沫材料及其制备方法

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