CN110917661B - 一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法，具体步骤为：制备一种表面富含正电基团、亲油疏水性的三维多孔材料，并将其压缩入滤水吸油装置，针对不同油相的水包油乳化液、不含乳化剂的水包油乳化液和不同带电性乳化剂稳定的水包油乳化液进行处理。本发明针对多种油类吸附量均在68g/g以上，对多种乳化液废水均可实现80％以上的COD及油浓度削减。本发明具备同时实现乳化液废水的水质净化及油资源的回收；对不同种类水包油乳化液的适用范围广；操作便捷，运行条件温和的优点，具有处理实际废弃乳化液的潜能。

Description

一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的 方法

技术领域

本发明属于含油废水处理技术领域，具体涉及一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法。

背景技术

随着工业化进程的加快，含油废水的产生量与日俱增。机械加工等工业过程排放的油类污染物，尤其是废弃乳化液，加剧了含油废水污染问题，对环境、经济以及人类健康造成严重危害。依据废水中油滴的存在状态，含油废水可分为浮油、分散油、乳化油、溶解油。浮油和分散油的处理环节相对容易；溶解油的含量较少，一般采用生化法即可处置；而乳化型含油废水因液滴粒径小，稳定性强，成为十分难处理的一类含油废水，该类乳化液中通常还添加有大量的乳化剂(多为表面活性剂)，乳化剂包裹于液滴表面，进一步降低了体系的表面张力，阻碍了液滴间的聚集聚并，强化了乳化液的稳定性，愈发提升了油水分离难度。现有工业应用过程中，常用的乳化液处理方法包括投加大量絮凝剂、酸析、盐析等，虽然具有一定的油水分离效果，但仍存在药剂投加量大、出水水质不佳(COD值偏高)，可能产生二次污染等问题。因此，含油废水处理领域的研究聚焦于找寻一种更加简便环保的方式，实现乳化液的油水分离。

近几年，通过润湿性改性而具有油水选择性的多孔材料受到了研究者们的关注。其中，三维多孔材料具备丰富孔道结构和较大比表面积，增大了与含油废水间的接触面积，规避了孔道易发生堵塞的问题；同时由于其良好的弹性，可反复挤压回用，保证了油水分离过程的流通性和连续性。因此，在浮油吸附领域展现出应用优势(CN201610123661.2、CN201610178715.5)。该过程中，多采用亲油疏水三维多孔材料，首先通过多孔道的毛细作用吸引油滴，再利用表面及内壁的亲油疏水性，选择性地吸收油滴并排斥、阻隔水滴，实现油滴在多孔结构中的富集。材料达到吸油饱和后，将其取出再挤压，外力作用下油相与材料骨架分离，重新暴露出材料的吸附位点及富油空间，即可实现回用。

亲油疏水三维多孔材料可实现对浮油的良好吸附，但针对水包油乳化液，连续水相使得亲油疏水三维材料往往不能很好浸润于乳化液中，需辅以强制浸没等方式；而分散于连续水相中的乳化液，与材料间的接触几率又十分受限，这是处理过程中的一大难点。进一步，对于含有乳化剂的水包油乳化液，油滴外层包裹的乳化剂层降低了液滴间聚并的几率，增强了体系的稳定性；乳化剂常以亲油基与油滴相连，而将亲水基暴露在外，削弱了材料与油滴间的亲疏水作用，这进一步提升了处理难度。

发明内容

针对现有技术存在的上述问题，本申请提供了一种提高水包油乳化液与多孔材料的接触几率且水相不粘附于多孔材料表面，利用多孔材料表面正电性增加与阴离子乳化液的吸附，降低水包油乳化液体系稳定性的正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法。

本发明的技术方案如下：

一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法，具体包括以下步骤：

(1)选取孔径分布在150μm～250μm的三维材料，采用儿茶酚类化合物氧化聚合组装在材料表面形成聚合物涂层，仅用聚乙烯亚胺作为修饰物连接涂层表面的反应基团，形成正电强化型亲油疏水三维多孔材料；

(2)将所述步骤(1)得到的正电强化型亲油疏水三维多孔材料填充入滤水吸油装置，将所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料压缩减小至原体积的1/2～1/5待用；

(3)将待处理的水包油乳化液注入所述滤水吸油装置，对所述水包油乳化液进行抽滤操作，所述水包油乳化液的油相滞留于所述多孔材料中，所述水包油乳化液中的水相被抽滤出来，通过所述装置下方的接口被收集；

(4)当所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料吸油饱和后，利用正丁烷或乙醇对其进行洗脱，洗脱下来的油被收集实现资源回收，洗脱后的所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料被重新装入所述装置利用。

进一步地，所述步骤(1)中正电强化型亲油疏水三维多孔材料的具体制作方法，包括以下步骤：

(a)将所述三维材料浸泡于乙醇溶液中超声清洗10min～20min，经水洗、40℃～60℃真空干燥4h～8h，至恒重，得到预处理后的三维材料；

(b)将所述儿茶酚类化合物、聚乙烯亚胺加入至Tris-HCl缓冲溶液中，超声分散2min～5min，配成混合修饰液；

(c)将所述步骤(a)得到的预处理后的三维材料投加入所述步骤(b)得到的混合修饰液中，以200rpm～300rpm机械搅拌18h～24h后水洗，然后于40℃～60℃下真空干燥4h～8h，至恒重，得到所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料。

进一步地，当所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料单块体积在1×1×1cm³～1×1×3cm³范围内时，所述儿茶酚类化合物用量为0.2g～0.4g，聚乙烯亚胺的用量为0.4g～0.7g，Tris-HCl缓冲溶液的pH在8～8.5之间。

进一步地，所述步骤(3)的滤水吸油过程采用重力或0kPa～5kPa的低负压驱动环境，所述步骤(2)在-0.8kPa～-1.2kpa真空条件下进行。

进一步地，所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料的固体表面Zeta电位等电点大于6。

进一步地，所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料的水静态接触角大于130°，油静态接触角小于5°。

进一步地，所述步骤(1)中的三维材料为三聚氰胺海绵、聚氨酯或甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物中的一种或几种。

进一步地，所述步骤(1)中的儿茶酚类化合物为多巴胺或二羟基苯丙酸中的一种或几种。

进一步地，所述方法处理对象的水包油乳化液的油相包括液体石蜡、正己烷、正庚烷、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、甲醇、石油醚、真空泵油、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或浮油中的一种或几种。

进一步地，所述以液体石蜡为油相的处理对象包括不含乳化剂的水包油乳化液、以阴离子乳化剂稳定的水包油乳化液、以阳离子乳化剂稳定的水包油乳化液或以非离子型乳化剂稳定的水包油乳化液。

本发明有益的技术效果在于：

本方法设计制备一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料，采用具有正电强化型亲油疏水三维多孔材料的滤水吸油操作装置，通过外界辅助加压或者仅借助于重力作用，强制过滤吸附的模式促使水包油乳化液加速流经疏水亲油带正电多孔材料的孔道，在操作过程中，水包油乳化液中荷电液滴与所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料表面的富正电基团发生静电作用，具体包括：1)无乳化剂乳化液中，带负电的油滴被材料表面正电基团的静电吸引2)阴离子型乳化剂稳定的乳化液中，乳化液滴表面的阴离子乳化剂荷带负电，被材料表面正点基团静电吸引；3)阳离子型乳化剂稳定的乳化液中，乳化液滴表面的阳离子乳化剂荷带正电，被材料表面正电基团静电排斥；

通过上述不同原理的静电作用，所述水包油乳化液中的油相被所述材料的疏水性骨架捕集聚集油滴，滞留于所述多孔材料中，所述水包油乳化液中的水相被强制从材料孔道中通过而从乳化液中分离，进而被抽滤出来，通过所述装置下方的接口被收集

本发明提供的正电强化型亲油疏水三维多孔材料能够通过以上针对于不同的带电性乳化剂稳定的水包油乳化液的油相产生静电作用，强制水从材料的孔道中通过而不粘附在材料表面，在水相的带动下提升材料与油滴间的有效接触几率；

本发明提供的正电强化型亲油疏水三维多孔材料利用材料的亲油疏水性能保证了其对油滴的有效吸附及对水相的排斥，使油滴逐渐富集在骨架表面，被截留在材料的孔道结构中；

特别地，本发明提供的正电强化型亲油疏水三维多孔材料利用材料表面的正电基团与阴离子型乳化剂的负电性间静电引力作用牵引液滴，破坏乳化剂层的稳定性，进一步加强了对含乳化剂的水包油型乳化液的油水分离效果，为三维多孔材料的应用领域从浮油吸附拓展到乳化液的处理提供一种新的思路及方法。

本方法利用正电强化型亲油疏水三维多孔材料，通过“滤水吸油”的处理过程，实现对水包油乳化液中的乳化油的吸附。不仅降低出水油浓度及COD值，同时发挥三维多孔材料的高容量、高富集率的优势，实现油资源回收。

本发明提供的采用正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法可以针对多种不同油相的水包油乳化液进行处理，吸附量均在68g/g以上，实现80％以上的COD以及油浓度削减，还能将油水分离后的油相富集在材料内部，便于后续处理及回收。与现有技术相比，本发明具备同时实现乳化液废水的水质净化及油资源的回收；可处理含乳化剂、水包油乳化液等多种含油废水；操作便捷，仅需-1kPa左右外压即可保证处理过程有效，仅需在常温条件下运行，具有运行条件温和的优点，具有处理实际废弃乳化液的潜能。

附图说明

图1为本发明实施例1中所设计的正电强化型亲油疏水三维多孔材料的制备流程示意图；

图2为本发明实施例1、实施例3、实施例5-6利用正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的流程图；

图3为本发明实施例1制备的正电强化型亲油疏水三维多孔材料与未修饰多孔材料的固体表面带电性对比图；

图4为本发明实施例1中正电强化型亲油疏水三维多孔材料对不同油类的吸附效果图；

图5为本发明实施例1利用本发明制作的正电强化型亲油疏水三维多孔材料与未修饰的三维多孔材料的水接触角和油接触角的效果图；

图6为本发明实施例2利用本方法处理无乳化剂乳化液，与利用未修饰材料处理的效果对比图；

图7为本发明实施例3不同聚乙烯亚胺应用量制备的正电强化型亲油疏水三维多孔材料的固体表面带电性表征；

图8为本发明实施例3利用本方法处理不同带电性乳化剂稳定的水包油乳化液的效果图；

图9为本发明实施例4利用本发明方法处理不同带电性乳化剂稳定乳化液的油浓度削减率对比图。

具体实施方式

下面结合附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

处理对象为实验室配制的水包油型乳化液，具体配制方法如下：

(a)不含乳化剂的水包油型乳化液：在250ml高脚烧杯中，加入2g液体石蜡，然后加入198ml水溶液，用高速搅拌机搅拌4min，转速13000rpm，得到乳化液油浓度在9900mg/L左右，粒径为6～100μm，Zeta电位值在-15～-17mv。

(b)不同带电性乳化剂稳定的水包油型乳化液：在250ml高脚烧杯中，加入溶有0.2g十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的2g液体石蜡，然后加入198ml水溶液，用高速搅拌机搅拌4min，转速13000rpm，得到阴离子型乳化剂稳定的水包油型乳化液。将乳化剂SDBS分别替换为阳离子乳化剂—溴化十六烷基三甲铵(CTAB)、非离子型乳化剂—Brij35、非离子型乳化剂—Span80，其余操作方法及物质用量均不变，得到不同带电性乳化剂稳定的水包油乳化液。各自的油浓度、Zeta电位、粒径参数见表1。

表1不同带电性乳化剂稳定的O/W型乳化液特征参数

(c)不同油相的水包油乳化液：以液体石蜡、正己烷、正庚烷、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、甲醇、石油醚、真空泵油、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、原油等浮油为油相的水包油乳化液。

实施例1

参见图1-附图5，为本发明提供的一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法及三维多孔材料的带电性效果对比：将体积为1*1*3cm³、孔径为160μm的三聚氰胺海绵(MS)浸泡于乙醇溶液中超声清洗20min，经水洗、60℃真空干燥4h，至恒重，得到预处理后的三聚氰胺海绵；分别称取0.4g多巴胺(PDA)、0.5g聚乙烯亚胺(PEI)溶于200mLpH为8.5的Tris-HCl缓冲溶液中，超声分散5min，配成混合修饰液；将预处理后的MS投加于混合修饰液中，200rpm机械搅拌18h，水洗，60℃真空干燥4h，至恒重，得到正电强化型亲油疏水三维多孔材料，记作MSA。分别测量所制备得到的MSA与未经本发明提供的方法制备的MS的表面带电性，测量结果如图3所示，由图3可见，本发明为处理水包油乳化液而制备的正电强化型亲油疏水三维多孔材料的表面正电性显著高于未经处理的MS的表面正电性，证明其具有良好的与阴离子乳化剂进行静电吸附的能力。由图5可见，本发明为处理水包油乳化液而制备的正电强化型亲油疏水三维多孔材料(MSA)的油接触角为0°、水接触角为133°，未经修饰的MS的油接触角为0°、水接触角为0°，证明本发明为处理水包油乳化液而制备的正电强化型亲油疏水三维多孔材料具有良好的亲油疏水作用，而未经本发明的方法修饰的多孔材料不具有亲油性，不能起到良好的油相吸附聚集作用。

将上述制备合成的MSA天平称重3次，记录初始质量m₀。用25mL烧杯盛装20mL(c)方法制备的不同油相的水包油乳化液，投加一块1cm³海绵，充分吸附30s后，取出称重，记录质量m₁。计算MSA的单位质量吸油量＝(m₁-m₀)/m₀。每组试验重复3次，取平均值作为最终结果。结果如图4所示，MSA对多种油类的吸附量均在68g/g以上，吸附处理效果良好。

实施例2

采用实施例1制备的MSA以及未经本发明提供的处理方法中表面修饰处理的MS处理(a)方法制备的无乳化剂水包油乳化液，并比较滤出液的COD值及油浓度削减效果。具体处理方法如下：将实施例1制备合成的MSA填充入滤水抽油装置，压缩减小至原体积的1/3后待用。配制(a)方法制备的水包油乳化液，测量并记录初始乳化液的COD值及油浓度。在0kPa低负压驱动环境、-1kPa压力下将乳化液压滤通过材料，利用烧杯或塑料刻度管下接10mL滤出液，测量滤出液的COD值及油浓度。利用1*1*3cm³三聚氰胺海绵(MS)替换MSA，重复上述操作，测量滤出液的COD值及油浓度。结果如图6所示，利用本方法处理，COD去除率为99.6％，油浓度削减率为93.2％；利用未经修饰的MS材料处理无乳化剂水包油乳化液，COD去除率及油浓度削减率仅为30％左右。

由此可见，经过正电强化修饰及亲油疏水修饰处理后的三维多孔材料对于无乳化剂水包油乳化液的处理效果显著高于未经本发明处理方法中制备三维多孔材料制备方法修饰的多孔材料。

实施例3

制备0g～0.7g不同PEI应用量的正电强化型三维多孔材料，测量其表面带电性情况，并利用不同PEI修饰的多孔材料处理(b)方法制备的不同带电性乳化剂稳定的乳化液，比较其油浓度削减效果。

具体操作方法如下：本实施例制备的正电强化型三维多孔材料与实施例1所制备的MSA的区别仅在于所添加的PEI质量不同，分别为0g、0.1g、0.2g、0.3g、0.4g、0.5g、0.6g、0.7g的梯度，制备出不同正电强度的多孔材料，表征其带电性，结果如图7所示，随着PEI修饰量的提升，材料表面Zeta电位的等电点正向移动；当PEI添加量在0.5g及以上时，材料表面Zeta电位的等电点大于6，表明在PEI添加量大于等于0.5g时所制备的MSA具有良好的阴离子静电吸附能力。

将上述不同质量梯度PEI制备的MSA填充入操作装置，压缩减小至原体积的1/3后待用。配制(b)方法中所述的不同带电性乳化剂稳定的水包油乳化液，测量并记录初始乳化液的油浓度。在0kPa的低负压驱动环境、-0.8kPa压力下将乳化液压滤通过材料，利用烧杯或塑料刻度管下接10mL滤出液，测量滤出液的油浓度。结果图8所示，针对阴离子型乳化剂稳定的乳化液的处理效果最佳，油浓度削减率为82.1％；针对阳离子型乳化剂稳定的乳化液的处理效果最弱，油浓度削减率为14.5％。由此可见，本发明制备的正电强化型亲油疏水三维多孔材料对于阴离子乳化剂稳定的水包油乳化液具有更好的处理效果。

实施例4

采用实施例2制备的不同质量梯度的PEI制备的MSA处理(b)方法制备的阴离子乳化剂稳定的水包油乳化液，测量其油浓度削减率，结果见图9。如图9所示，随着PEI修饰量的提升，油浓度削减率升高；当PEI添加量在0.5g及以上时，油浓度削减率稳定在80％以上。由此可见，当PEI添加量在0.5g及以上时所制备的MSA处理阴离子乳化剂稳定的水包油乳化液具有良好的油削减效果。

实施例5

本实施例与实施例1的区别仅在于，处理水包油乳化液所采用的正电强化型亲油疏水三维多孔材料选择孔径为200μm的聚氨酯，体积为1×1×2cm³，浸泡于乙醇溶液中超声清洗10min，经水洗、40℃真空干燥6h，至恒重，得到预处理后的聚氨酯；分别称取0.2g二羟基苯丙酸、0.4g聚乙烯亚胺(PEI)溶于200mL pH为8的Tris-HCl缓冲溶液中，超声分散2min，配成混合修饰液；将预处理后的聚氨酯投加于混合修饰液中，250rpm机械搅拌24h，水洗，40℃真空干燥6h，至恒重，得到正电强化型亲油疏水三维多孔材料。利用此实施例得到的正电强化型亲油疏水多孔材料处理水包油乳化液时，在5kPa的低负压驱动环境、-1.2kPa压力下将乳化液压滤通过材料，使多孔材料压缩至原体积的1/2。

实施例6

本实施例与实施例1的区别仅在于，处理水包油乳化液所采用的正电强化型亲油疏水三维多孔材料选择孔径为250μm的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物，体积为1×1×1cm³，浸泡于乙醇溶液中超声清洗15min，经水洗、40℃真空干燥8h，至恒重，得到预处理后的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物；分别称取0.3g多巴胺(PDA)、0.7g聚乙烯亚胺(PEI)溶于200mL pH为8.25的Tris-HCl缓冲溶液中，超声分散4min，配成混合修饰液；将预处理后的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物投加于混合修饰液中，300rpm机械搅拌20h，水洗，50℃真空干燥8h，至恒重，得到正电强化型亲油疏水三维多孔材料。利用此实施例得到的正电强化型亲油疏水多孔材料处理水包油乳化液时，在重力环境、-0.9kPa压力下将乳化液压滤通过材料，使多孔材料压缩至原体积的1/5。

虽然已经参考优选实施例对本发明进行了描述，但在不脱离本发明的范围的情况下，可以对其进行各种改进并且可以用等效物替换其中的部件。尤其是，只要不存在结构冲突，各个实施例中所提到的各项技术特征均可以任意方式组合起来。本发明并不局限于文中公开的特定实施例，而是包括落入权利要求的范围内的所有技术方案。

Claims (7)

1.一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

(1)选取孔径分布在150μm～250μm的三维材料，采用儿茶酚类化合物氧化聚合组装在材料表面形成聚合物涂层，仅用聚乙烯亚胺作为修饰物连接涂层表面的反应基团，形成正电强化型亲油疏水三维多孔材料；

(2)将所述步骤(1)得到的正电强化型亲油疏水三维多孔材料填充入滤水吸油装置，将所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料压缩减小至原体积的1/2～1/5待用；

(3)将待处理的水包油乳化液注入所述滤水吸油装置，对所述水包油乳化液进行抽滤操作，所述水包油乳化液的油相滞留于所述多孔材料中，所述水包油乳化液中的水相被抽滤出来，通过所述装置下方的接口被收集；

(4)当所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料吸油饱和后，利用正丁烷或乙醇对其进行洗脱，洗脱下来的油被收集实现资源回收，洗脱后的所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料被重新装入所述装置利用；

所述步骤(1)中正电强化型亲油疏水三维多孔材料的具体制作方法，包括以下步骤：

(a)将所述三维材料浸泡于乙醇溶液中超声清洗10min～20min，经水洗、40℃～60℃真空干燥4h～8h，至恒重，得到预处理后的三维材料；

(b)将所述儿茶酚类化合物、聚乙烯亚胺加入至Tris-HCl缓冲溶液中，超声分散2min～5min，配成混合修饰液；

(c)将所述步骤(a)得到的预处理后的三维材料投加入所述步骤(b)得到的混合修饰液中，以200rpm～300rpm机械搅拌18h～24h后水洗，然后于40℃～60℃下真空干燥4h～8h，至恒重，得到所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料；

当所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料单块体积在1×1×1cm³～1×1×3cm³范围内时，所述儿茶酚类化合物用量为0.2g～0.4g，聚乙烯亚胺的用量为0.4g～0.7g，Tris-HCl缓冲溶液的pH在8～8.5之间；

所述步骤(3)的滤水吸油过程采用重力或0kPa～5kPa的低负压驱动环境，所述步骤(2)在-0.8kPa～-1.2kpa真空条件下进行。

2.根据权利要求1所述的一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法，其特征在于，所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料的固体表面Zeta电位等电点大于6。

3.根据权利要求1所述的一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法，其特征在于，所述正电强化型亲油疏水三维多孔材料的水静态接触角大于130°，油静态接触角小于5°。

4.根据权利要求1所述的一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的三维材料为三聚氰胺海绵、聚氨酯或甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的儿茶酚类化合物为多巴胺或二羟基苯丙酸中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法，其特征在于，所述水包油乳化液的油相包括液体石蜡、正己烷、正庚烷、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、甲醇、石油醚、真空泵油、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。

7.根据权利要求6所述的一种正电强化型亲油疏水三维多孔材料处理水包油乳化液的方法，其特征在于，以液体石蜡为油相的所述水包油乳化液包括不含乳化剂的水包油乳化液、以阴离子乳化剂稳定的水包油乳化液、以阳离子乳化剂稳定的水包油乳化液或以非离子型乳化剂稳定的水包油乳化液。

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