CN110903554A - 一种三元聚丙烯树脂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种三元聚丙烯树脂。所述聚丙烯树脂是一种具有核壳结构的PP/EPR/PE三元聚合物。等规聚丙烯本身具有较好的光学性能，随着其他增韧组分的加入，聚丙烯的韧性有较大增强，但同时导致了界面增加，相对折射率存在差异，使得球晶尺寸增大，光泽度降低明显。本发明得到的三元聚丙烯树脂在保证光泽度基本不下降的同时，聚合物的抗冲强度，拉伸强度，弯曲强度等性能优异。所得的聚丙烯树脂可以在家电、大型注塑件和汽车配件中广泛应用。

Description

一种三元聚丙烯树脂

发明领域

本发明涉及聚丙烯合金技术领域，具体地说，本发明涉及一种新型高冲击强度、高光学性能聚丙烯合金及其应用。

背景技术

聚丙烯(PP)具有价廉、质轻、加工性能好和应用广泛等优点，被人们广泛应用于家电、汽车、建材、农业等很多领域。聚丙烯的需求量逐年增加，产量也在不断增加。但是，聚丙烯市场存在低端品种过剩、高端品种紧缺的问题，而且聚丙烯材料存在着光韧不匹配，刚韧不平衡等问题，这极大的限制了聚丙烯材料的应用和发展。

对于聚丙烯而言，韧性、刚性和光泽性一直是研究的热点。聚丙烯的低温发脆和低光泽度阻碍了其作为高性能塑料的应用。为了提高聚丙烯的冲击强度，通常使用两个串联反应器，第一个反应器生产等规聚丙烯，第二个反应器乙烯丙烯共聚反应生成橡胶相来增韧聚丙烯。第一步生成聚丙烯，第二步聚合生成乙丙共聚物的原位共混物被称为抗冲共聚聚丙烯(IPC)，又称为聚丙烯合金。

目前，聚丙烯合金应用最广泛的工艺就是Spheripol工艺。该工艺由两个主要的反应器组成，第一个反应器是丙烯均聚环管反应器，均聚产品经过闪蒸罐分离后的聚丙烯粉料进入第二个乙烯丙烯气相共聚流化床反应器，最终生产抗冲共聚聚丙烯产品。抗冲共聚聚丙烯中乙丙共聚物乙丙嵌段共聚物作为聚丙烯和聚乙烯两相的相容剂，提高了冲击强度，由于引入的橡胶相模量极低，使得刚性下降，同时对透明性、光泽度也有不利的影响。

除了原位聚合的方式增韧之外，共混也是常用的增韧手段。通常是加入刚性粒子、成核剂、橡胶以及一些其他的塑料助剂来增强聚丙烯的性能。一般采用的橡胶有乙丙橡胶(EPR)、乙丙三元橡胶(EPDM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和聚烯烃弹性体(POE)等。改性后的聚丙烯虽然提高了抗冲性能，但是由于橡胶本身的低模量使得整体材料的刚性下降，出现刚韧不平衡的问题，从而影响材料的综合性能。

目前，为提高材料的韧性，现有技术中提高聚丙烯韧性的方法主要是通过加入其他聚合物共混改性。加入橡胶类弹性体与聚丙烯共混改性，可以有效地提高聚丙烯材料的韧性，但是会造成聚丙烯材料的光泽度和模量有明显的降低。专利 CN 108659342公开了一种高透光聚丙烯材料及其制备方法，利用改性多孔聚丙烯和改性甲基丙烯酸甲酯制备了高透光聚丙烯材料，专利CN 108929492公开了一种高韧透明聚丙烯，利用透明性较好的无规聚丙烯，对其进行增韧改性，在改性过程中，聚苯乙烯和马来酸酐接枝聚乙烯-辛烯弹性体形成POE包覆的PS微球分散于聚丙烯基料中，从而起到增韧的效果。专利CN 104619729公开了一种乙烯、丙烯、1-丁烯三元共聚物具有较好的抗击打和光学性能，但刚度较低。

二元橡胶增韧PP/EPR能增强聚丙烯材料的韧性，但材料的透光性有较大的损失。在此基础上加入PE可有效平衡材料的刚韧性能，但光学性能又有所损失。

出于这种考虑，本发明的发明人进行了研究，目的是解决相关领域现有技术所暴露出来的问题，期望提供一种抗冲击韧性高、光学性能好、刚性强度大、成本低廉的聚丙烯聚合物。

发明内容

鉴于以上现有技术的不足，本发明的一个目的在于提供一种三元聚丙烯聚合物，其通过添加作为组分EPR和PE制备PP/EPR/PE三元高光学，高抗冲，高弯曲模量的聚丙烯树脂。

本发明的另一个目的在于提供了所述增韧聚丙烯树脂可以在家电、高端管材、大型注塑产品以及汽车零部件及建筑材料中应用。

根据本发明，提供了一种聚丙烯树脂，该三元聚丙烯树脂由PP、PE、EPR 组成，所述三元聚丙烯树脂以PE为核，EPR作为包裹PE的壳，核壳结构作为分散相分布在PP基体中；所述的PE通过原位共混或物理共混形成所述的三元聚丙烯树脂。其中PE的密度范围为0.870-0.970kg/m3。

在本发明的优选实施方式中，所述聚丙烯树脂中PE选自超低密度聚乙烯(ULDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和超高分子量聚乙烯 (UHMWPE)中至少一种或其改性物。可以通过多序贯原位聚合的方式或者物理共混的方法得到，其中ULDPE、VLDPE、LLDPE、MDPE、HDPE可以通过原位共混或者物理共混方式加入，LDPE和UHMWPE可以通过物理共混加入。

对所述聚丙烯树脂进行升温淋洗分级得到的40℃以下级分的含量在5～40wt％的范围，优选为6～25wt％的范围。

在本发明的优选实施方式中，所述聚丙烯树脂升温淋洗分级得到的80℃级分的含量在1～10wt％的范围，优选为2～8wt％的范围，更优选为3～6wt％的范围。

在本发明的优选实施方式中，所述聚丙烯树脂升温淋洗分级得到的110℃级份的含量级份选自5～30wt％的范围，优选为10～15wt％的范围。

根据本发明提供的聚丙烯树脂的一个突出的特点是，其中的二甲苯室温可溶级份含量低于商业抗冲聚丙烯材料，但是抗冲击强度以及光泽度却远高于商业产品。公知的是，二甲苯室温可溶级份含量即橡胶相含量越高，产品的抗冲性能越好。然而，申请人意外地发现，本发明提供的所述聚丙烯树脂在橡胶相含量较低的情况下依然有着很高的抗冲强度和良好的光泽度。并进一步发现，具有此特征的本发明提供的聚丙烯树脂是因为PE的存在与EPR形成了核壳结构分散在聚丙烯基质中，三者间的协同效应使得聚合物增韧效果得到较大提高。根据本发明提供的聚丙烯树脂的110℃的级分的含量也相对较高，且这部分在相同的降温速率下比其他级份有着更大的结晶速率。对于细化聚丙烯球晶尺寸起着关键作用，充当成核剂的作用。

在本发明的优选实施方式，由升温淋洗分级测定的、所述聚丙烯树脂在 40-100℃中每间隔10℃的级分的含量的标准偏差范围在0-6.0％，优选在0.5-3.0；进一步地，优选所述聚丙烯树脂在40-110℃中每间隔10℃的级分的含量的标准偏差范围在0-6.0％，优选0.5-3.5％。根据本发明的该优选实施方式，聚乙烯材料的各个级分之间的含量是相对平均的，也体现了本发明的高分子量级分部分的含量相对较高。

根据本发明的优选实施方式，所述的三元聚丙烯树脂，其特征在于，在聚合反应过程中，将助催化剂、抗静电剂、链转移剂、分子调节剂、冷凝剂和惰性气体中的至少一种通入反应器中。

根据本发明优选的聚丙烯树脂，所述的三元聚丙烯树脂升温淋洗分级特征在于，40℃特征级份为乙丙无规共聚物EPR，80℃特征级份为乙丙嵌段共聚物EbP，100℃特征级份为乙烯己烯共聚物，140℃特征级份为等规度很高的聚丙烯。后述温度级份不再重新表述各级份归属何种物质。

根据本发明的优选实施方式，所述的三元聚丙烯树脂，其特征在于，所述聚合物DSC热容曲线至少存在两个熔融峰，且低温峰熔点范围在119～146℃，高温峰熔点约为164℃。

本发明还进一步提供了一种所述三元聚丙烯树脂的制备方法，包括如下步骤：

1)丙烯在反应器内进行丙烯淤浆预聚；

2)待预聚结束后，将反应器温度升至65～85℃，通入丙烯单体保持体系压力为5～30bar，温度控制在70～80℃，进行第一阶段聚合；

3)第一阶段聚合得到的聚丙烯基质经分离进入第二反应器，同时在第二反应器底部加入已经配好比例的乙烯/α-烯烃的气体，反应器温度为70～85℃,反应压力为5～30bar，在反应器侧壁喷入冷凝液体以增大撤热能力，进行第二聚合阶段聚合；

4)第二聚合阶段聚合完成后，将聚丙烯基质与第二聚合阶段所得聚合物的组合物分离进入第三反应器，同时通过管路加入已经配好比例的乙烯/丙烯气体进行第三聚合阶段聚合反应，经分离得到三元聚丙烯树脂。

附图说明

以下结合附图来对本发明进行详细地描述。应当理解，附图的提供仅是为了更好地理解本发明，其不应当被理解成对本发明的限制。

图1显示了三段序贯聚合制备三元聚丙烯树脂流程示意图。

图2显示了实施例1与实施例2及对比例2的TREF级份图。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。

下列方法用于测试所述实施例中生产的聚丙烯的结构或性能：

熔融温度：使用差示扫描量热仪(美国TA公司，型号TA Q200)测定。具体方法为：称量样品6mg左右，以20℃/min的速率加热至200℃左右，并在氮气流中保持5min，然后将其以10℃/min的速率冷却至20℃左右，在此温度下保持 5min以结晶样品。然后将该样品以10℃/min的升温速率升温至200℃再次熔化。记录熔融扫描过程，获得热分析图，并由此读出熔融温度。

结晶度：根据GB/T9639.1-2008测定。

厚度：根据GB/T 6672-2001测定。

光泽度：根据GB/T 8807-1988测定。

熔融指数：根据GB/T3682-2000测定。

拉伸强度和拉伸断裂伸长率：根据GB/T1040.1测定。

冲击强度：根据GB/T 1843-2008测定。

弯曲强度：根据GB/T 9341-2000测定。

重均分子量及分子量分布系数：采用凝胶渗透色谱Polymer Laboratories PL-220仪器测定。管柱及旋转格室在140℃操作。溶剂是1,2,4-三氯苯，聚合物浓度为3‰。注射体积100微升，流速1.0毫升/分钟。

升温淋洗分级试验

升温淋洗分级技术(TREF)是根据链结构参数对聚乙烯分子的结晶过程和结晶度大小的影响不同而对聚乙烯分子按结晶度大小进行分级，分离成多个分布较窄的级分。

升温淋洗分级包括结晶沉析和升温淋洗两个过程：

结晶沉析阶段，聚乙烯高温下溶解形成稳定的稀溶液，缓慢降温会使聚乙烯晶体沉积在载体物质(石英沙等惰性微粒)的表面；链结构不同的聚乙烯分子形成结晶度成梯度分布的结晶层，如短支链含量不同的聚乙烯分子由于结晶能力不同，会按照结晶度从大到小形成从里到外的梯度分布。升温淋洗阶段，将沉积有聚乙烯结晶层的载体物质装载在淋洗柱中，在连续或间歇升温环境下，采用聚乙烯良溶剂对载体进行淋洗，即可分级出不同结晶度的聚乙烯。

本发明所采用的升温淋洗分级试验为本领域常规操作过程，具体操作如下：

·材料准备：石英砂40～60目筛出，蒸馏水洗至清澈约10次(够装10个100ml 坩埚的量)，烘箱干燥。

·马弗炉设置600℃，焙烤3h。每次3个坩埚，烘培结束冷却至室温装入淋洗瓶中，放入烘箱，待全部装满，填至颈处。

·烤第三批石英砂时，同时间溶解待淋洗样品。称取1.5g样品，加入0.1gBHT 抗氧化剂，加入小磁子，250ml二甲苯135℃溶解1.5h.

·淋洗瓶放入油浴里保温140℃(摁T，调到step2，设置温度)，待二甲苯溶解样品完全后快速转移至淋洗瓶中，为避免降温粘壁。

·设置程序，Menu摁到program，enter然后menu，摁到go now,降温从Step1 开始约70h。以1.5℃/h的速率从130℃降到室温(20℃)

·连接管路，注意蠕动泵方向及滑动状况，确认稳定无漏液后可用保温棉锡箔纸包裹住管路，止水钳夹住出口。

·20℃保温两小时后，开始淋洗，要求淋洗瓶液面润湿石英砂，流速设为40rpm，收集约250ml，关注是否漏液。

·结束后关泵，设置程序:T---step 2---设置温度40。灌满二甲苯，保温两小时。依次操作。50/60/70/80/90/100/110/120/130/140℃同上操作。

·待收集液完全，拿去旋蒸，注意转速适中，太快容易脱落，避免爆沸。

·在蠕动泵极速状态下，约40分钟置换出250ml液体，为保险起见，40分钟后可再慢速抽20分钟共计1h。

140℃样品结束后，保持温度，加满二甲苯溶液。换另外烧杯继续淋洗500ml 左右，随即保温静置。同时溶解另一组样品，待溶解1h中气体排出约250ml 液体，瞬即倒下，进行下一周期实验。

以下结合实施例和附图对本发明进行详细描述，所述实施例和附图仅用于对本发明进行示例性的描述，而并不能对本发明的保护范围构成任何限制，所有包含在本发明的发明宗旨范围内的合理的变换和组合均落入本发明的保护范围。

聚合物的制备

首先进行丙烯淤浆预聚。稀释剂通常为烃类稀释剂，选择正庚烷作为稀释剂。淤浆中溶解的丙烯含量按摩尔计算为2％～10％。具有高丙烯浓度的好处是单位时间催化剂的活性增加，聚合温度为65～85℃。压力为1～40bar。可在任何已知用于淤浆聚合的反应器中进行淤浆聚合，这样的反应器包括连续搅拌的釜式反应器和环流反应器。可连续地或间歇地从反应器中取出浆料。向聚合阶段引入氢气用于控制聚丙烯的熔指。达到期望的熔指所需的氢气量取决于使用的催化剂和聚合条件。已在环流反应器的淤浆聚合中得到期望的聚合物性能，其中氢气/乙烯的摩尔比为0.02～0.08。淤浆聚合阶段中平均停留时间为30～80分钟。

再进行乙烯与/α-烯烃共聚，其包含聚丙烯为连续相/基体和乙烯与/α-烯烃共聚物的混合物。通过引入含有分散于其中的活性催化剂的聚丙烯基体以及额外的乙烯和α-烯烃共聚单体实现。乙烯与共聚单体含量的比例与共聚单体类型以及催化剂类型有关，以1-己烯作为共聚单体，已在流化床反应器的气相聚合中得到期望的聚合物性能，其中1-己烯/乙烯的摩尔比为0.06～0.35。可同时引入氢气用于控制分子量。通过调节氢气进料以达到第二共聚物混合物期望的熔体流动速率。适当的控制氢气进料以保持反应混合物中恒定的氢气/乙烯比。实际的比率取决于催化剂以及聚合的类型。以通过将比率保持在0.001～0.02的范围内，在气相流化床反应器中进行。流化床聚合反应器反应温度处在65～90℃的范围内操作。压力为15～30bar。乙烯共聚聚合阶段中的平均停留时间为60～180分钟。

最后进行乙烯丙烯共聚，在前两步的基础上于气相流化床中进行乙烯丙烯共聚，步骤与乙烯与/α-烯烃共聚相似。

实施例1

在图1所示的一种生产三元聚丙烯树脂的方法生产聚丙烯组合物，在初始温度为30℃，搅拌釜式反应器R1维持真空的条件下，对体积为1.1L的搅拌釜式反应器R1中进行催化剂加料操作。催化剂为齐格勒-纳塔催化剂，每次取用量为 58～60mg,同时通过催化剂管路加入相应的外给电子体二环戊基二甲氧基硅烷 (DCPDMS)0.13～0.14ml，以及助催化剂三乙基铝(TEA)0.83～0.94ml。使用溶剂正庚烷150～250ml，将催化剂通过催化剂管路加入搅拌釜式反应器R1中。打开搅拌，维持转速500rpm。保证釜内液体充分湍动，通过氢气管路加入定量的氢气，通过丙烯管路加入丙烯单体，维持体系压力为1bar。预聚阶段停留时间维持15min，观察釜内有少量聚合物颗粒产生。待预聚结束后，迅速将反应器温度升至68～75℃，通入丙烯单体保持体系压力维持在6bar，温度控制在70℃。均聚结束后，第一阶段聚丙烯基质经分离器分离进入反应器R2，同时在反应器底部加入已经配好一定比例乙烯/己烯的气体，气相反应温度为70℃，压力为8bar，反应停留时间10min。第二聚合阶段完成后，将聚丙烯基质与第二聚合阶段所得聚合物的组合物气固分离进入反应器R3，同时通过管路加入已经配好一定比例乙烯/丙烯气体进行第三聚合阶段气相反应。反应温度为70℃，压力为8bar，反应30min。第三聚合阶段结束，经旋风分离得到产品。当第一聚合阶段加入5％氢气时，第二聚合阶段乙烯/己烯比为25：1，第三聚合阶段乙烯/丙烯为1：3时，图2所示的升温淋洗分级各级份分布，40℃以下级份重量含量为12.59％，80℃特征级份重量含量为5.19％，100℃特征级份重量含量为11.97％，140℃特征级份重量含量为66.64％。

重均分子量为179568，多分散指数PDI为7.74。熔融流动速率MFR为 46.58g/10min。光泽度为86.35％、冲击强度为18.52KJ/m2、拉伸强度为17.93MPa、弯曲强度为20.44MPa。与对比例2的PP/EPR相比冲击强度提高37.2％，拉伸强度略有提高，弯曲强度提高43.2％。三元聚丙烯能够实现刚性韧性的极大平衡。

实施例2

在初始温度为30℃，搅拌釜式反应器R1维持真空的条件下，对体积为1.1L 的搅拌釜式反应器R1中进行催化剂加料操作。催化剂为齐格勒-纳塔催化剂，每次取用量为58～60mg,同时通过催化剂管路加入相应的外给电子体二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)0.13～0.14ml，以及助催化剂三乙基铝(TEA)0.83～0.94ml。使用溶剂正庚烷150～250ml，将通过催化剂管路冲加入搅拌釜式反应器R1中。打开搅拌，维持转速500rpm。保证釜内液体充分湍动，加入定量的氢气，加入丙烯单体，维持体系压力为1bar。预聚阶段停留时间维持15min，观察釜内有少量聚合物颗粒产生。待预聚结束后，迅速将反应器R1温度升至68～75℃，通入丙烯单体保持体系压力维持在6bar，温度控制在70℃。均聚结束后，第一阶段聚丙烯基质经分离器分离进入反应器R2，同时在反应器底部通过管路加入已经配好一定比例乙烯/丙烯气体，气相反应温度为70℃，压力为8bar，反应停留时间10min。第二聚合阶段完成后，将聚丙烯基质与第二聚合阶段所得聚合物的组合物气固分离进入反应器R3，同时通过管路加入已经配好一定比例乙烯/4-10个碳原子的α-烯烃的气体进行第三聚合阶段气相反应。反应温度为70℃，压力为 8bar，反应30min。第三聚合阶段结束，经旋风分离得到产品。当第一聚合阶段加入5％氢气时，第二聚合阶段乙烯/丙烯为1：3，第三聚合阶段时乙烯/己烯比为25：1，图2所示的升温淋洗分级各级份分布，40℃以下级份重量含量为21.23％， 80℃特征级份重量含量为7.13％，100℃特征级份重量含量为11.10％，140℃特征级份重量含量为60.54％。

重均分子量为163779，多分散指数PDI为9.38。熔融流动速率MFR为 52.33g/10min。光泽度为72.03％、冲击强度为15.93KJ/m2、拉伸强度为15.74MPa、弯曲强度为18.94MPa。与对比例2的PP/EPR相比冲击强度提高18.1％，拉伸强度略有降低，弯曲强度提高32.7％。与实施例1相比，乙烯与α烯烃共聚在第二聚合阶段获得的三元聚丙烯刚韧平衡更好。

对比例1

在初始温度为30℃，搅拌釜式反应器R1维持真空的条件下，对体积为1.1L 的搅拌釜式反应器R1中进行催化剂加料操作。催化剂为齐格勒-纳塔催化剂，每次取用量为58～60mg,同时通过催化剂管路加入相应的外给电子体二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)0.13～0.14ml，以及助催化剂三乙基铝(TEA)0.83～0.94ml。使用溶剂正庚烷150～250ml，将催化剂通过催化剂管路加入搅拌釜式反应器R1 中。打开搅拌，维持转速500rpm。保证釜内液体充分湍动，通过氢气管路加入定量的氢气，通过丙烯管路加入丙烯单体，维持体系压力为1bar。预聚阶段停留时间维持15min，观察釜内有少量聚合物颗粒产生。待预聚结束后，迅速将反应器温度升至68～75℃，通入丙烯单体保持体系压力维持在6bar，温度控制在70℃。均聚结束后，第一阶段聚丙烯基质经分离器分离进入反应器R2，同时在反应器底部加入已经配好一定比例乙烯/己烯的气体，气相反应温度为70℃，压力为8bar，反应停留时间10min。

与实施例1前两段序贯聚合的顺序与条件一致，所得产品为PP/EHC，图2所示的升温淋洗分级各级份分布，40℃以下级份重量含量为6.58％，80℃特征级份重量含量为2.06％，100℃特征级份重量含量为18.27％，140℃特征级份重量含量为69.35％。

重均分子量为215638，多分散指数PDI为6.36。熔融流动速率MFR为 18.35g/10min。光泽度为78.29％、冲击强度为9.84KJ/m2、拉伸强度为11.36MPa、弯曲强度为19.25MPa。

对比例2

在初始温度为30℃，搅拌釜式反应器R1维持真空的条件下，对体积为1.1L 的搅拌釜式反应器R1中进行催化剂加料操作。催化剂为齐格勒-纳塔催化剂，每次取用量为58～60mg,同时通过催化剂管路加入相应的外给电子体二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)0.13～0.14ml，以及助催化剂三乙基铝(TEA)0.83～0.94ml。使用溶剂正庚烷150～250ml，将通过催化剂管路冲加入搅拌釜式反应器R1中。打开搅拌，维持转速500rpm。保证釜内液体充分湍动，加入定量的氢气，加入丙烯单体，维持体系压力为1bar。预聚阶段停留时间维持15min，观察釜内有少量聚合物颗粒产生。待预聚结束后，迅速将反应器R1温度升至68～75℃，通入丙烯单体保持体系压力维持在6bar，温度控制在70℃。均聚结束后，第一阶段聚丙烯基质经分离器分离进入反应器R2，同时在反应器底部通过管路加入已经配好一定比例乙烯/丙烯气体，气相反应温度为70℃，压力为8bar，反应停留时间10min。

与实施例2前两段序贯聚合的顺序与条件一致，所得产品为PP/EPR，图2所示的升温淋洗分级各级份分布，40℃以下级份重量含量为19.51％，80℃特征级份重量含量为9.28％，100℃特征级份重量含量为1.09％，140℃特征级份重量含量为68.93％。

重均分子量为182762，多分散指数PDI为10.17。熔融流动速率MFR为35.68g/10min。光泽度为68.92％、冲击强度为13.49KJ/m2、拉伸强度为16.14MPa、弯曲强度为14.27MPa。

Claims (9)

1.一种三元聚丙烯树脂，其特征在于：该三元聚丙烯树脂由PP、PE、EPR组成，所述三元聚丙烯树脂以PE为核，EPR作为包裹PE的壳，核壳结构作为分散相分布在PP基体中；所述的PE通过原位共混或物理共混形成所述的三元聚丙烯树脂。

2.根据权利要求1所述的三元聚丙烯树脂，其特征在于所述PE选自ULDPE、VLDPE、LLDPE、MDPE、HDPE、LDPE和UHMWPE中的至少一种或其组合物。

3.根据权利要求2所述的三元聚丙烯树脂，其特征在于：当所述的PE为ULDPE、VLDPE、LLDPE、MDPE、HDPE时，所述的三元聚丙烯树脂通过原位共混或者物理共混方式形成，当所述的PE为LDPE和UHMWPE时，所述的三元聚丙烯树脂通过物理共混形成。

4.根据权利要求1所述的三元聚丙烯树脂，其特征在于所述PE的密度范围为0.870-0.970kg/m³。

5.根据权利要求1-4任一项所述的三元聚丙烯树脂，其特征在于，所述三元聚丙烯树脂中PE的含量小于30wt％。

6.根据权利要求1-4任一项所述的三元聚丙烯树脂，其特征在于，所述三元聚丙烯树脂中升温淋洗分级100℃级份含量小于40wt％。

7.根据权利要求1-4任一项所述的三元聚丙烯树脂，其特征在于，所述三元聚丙烯树脂DSC热容曲线至少存在两个熔融峰，且低温峰熔点范围在119～146℃，高温峰熔点约为160～165℃。

8.一种权利要求1所述三元聚丙烯树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

1)丙烯在反应器内进行丙烯淤浆预聚；

2)待预聚结束后，将反应器温度升至65～85℃，通入丙烯单体保持体系压力为5～30bar，温度控制在70～80℃，进行第一阶段聚合；

3)第一阶段聚合得到的聚丙烯基质经分离进入第二反应器，同时在第二反应器底部加入已经配好比例的乙烯/α-烯烃的气体，反应器温度为70～85℃,反应压力为5～30bar，在反应器侧壁喷入冷凝液体以增大撤热能力，进行第二聚合阶段聚合；

4)第二聚合阶段聚合完成后，将聚丙烯基质与第二聚合阶段所得聚合物的组合物分离进入第三反应器，同时通过管路加入已经配好比例的乙烯/丙烯气体进行第三聚合阶段聚合反应，经分离得到三元聚丙烯树脂。

9.权利要求1-4任一项所述的三元聚丙烯树脂在制备家电、管材、注塑产品以及汽车零部件中的应用。

Images