CN110893123B - 牙科切削加工用氧化锆被切削体及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本申请提供一种牙科切削加工用氧化锆被切削体以及制造方法，该牙科切削加工用氧化锆被切削体在嵌体、高嵌体、贴面等薄壁加工物中的切削加工性优异，且不需要HIP处理等特殊的烧结，能够使氧化锆完全烧结体具有高强度和透光性。作为牙科切削加工用氧化锆被切削体，牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率为15～30％。

Description

牙科切削加工用氧化锆被切削体及其制造方法
技术领域
本发明涉及牙科切削加工用氧化锆被切削体及其制造方法，更详细而言，涉及对应于高速烧结的牙科切削加工用氧化锆被切削体及其制造方法。
背景技术
近年来，通过使用牙科用CAD/CAM***的切削加工制作补缀装置的技术正被急速普及。由此，通过加工由氧化锆、氧化铝、焦硅酸锂等陶瓷材料，丙烯酸树脂、杂化树脂(hybrid resin)等树脂材料制造的被切削体，能够容易地制作补缀装置。
特别是，氧化锆具有高强度，因此在各种各样的病症中被临床应用。另一方面，完全烧结的氧化锆(以下，称为氧化锆完全烧结体)的硬度非常高，因此无法使用牙科用CAD/CAM***进行切削加工。因此，对于牙科切削加工用氧化锆被切削体而言，使用在低的烧成温度下进行预烧而不进行至完全烧结，调整为能切削加工的硬度的被切削体。
一般的牙科切削加工用氧化锆被切削体是通过压制成型等将氧化锆粉末成型后，在800～1200℃下预烧而制造的。
牙科切削加工用氧化锆被切削体的特性、就是说氧化锆完全烧结体的特性受到所使用的氧化锆粉末的特性的影响。
例如，在专利文献1中公开了使用含有3mol％的钇的氧化锆粉末制作牙科切削加工用氧化锆被切削体，由该氧化锆被切削体制作的氧化锆完全烧结体。该烧结体具有高强度，因此在4个单元以上的桥架(bridge frame)等中被临床应用。然而，该烧结体透光性低，因此难以再现与天然牙齿类似的色调。
在专利文献2中公开了使用减少了氧化铝量的含有3mol％的钇的氧化锆粉末制作牙科切削加工用氧化锆被切削体，由该氧化锆被切削体制作的氧化锆完全烧结体。该烧结体在维持高强度的同时提高了透光性，因此在4个单元以上的长跨桥(long span bridge)、臼齿部全冠等中被临床应用。然而，即使是该烧结体，透光性也不充分，因此难以适用于前牙部等要求高审美性的病症。
在专利文献3中公开了使用含有4～6.5mol％的钇的氧化锆粉末制作牙科切削加工用氧化锆被切削体，由该氧化锆被切削体制作的氧化锆完全烧结体。该烧结体具有高透光性，因此也能用于前牙部等要求高审美性的病症。然而，该烧结体的透光性仍比焦硅酸锂材料等低，因此不足以适用于嵌体(inlay)、高嵌体(onlay)、贴面(veneer)等病症。
在专利文献4中公开了使用含有2～7mol％的钇的氧化锆粉末的氧化锆完全烧结体。该烧结体具有与陶瓷材料、焦硅酸锂材料等类似的高透光性，因此不仅能适用于前牙部，也能适用于嵌体、高嵌体、贴面等病症。然而，该烧结体必须进行热等静压(HIP)处理，因此一般的技工所难以制作。
在专利文献5中公开了具有中孔(mesopore)的牙科切削加工用氧化锆被切削体。该氧化锆被切削体具有高的比表面积，因此具有含有金属离子的着色液容易渗透的优点，但是强度不够，因此存在切削薄壁的加工物时产生碎屑或容易破损的问题。进而，由该氧化锆被切削体制作的氧化锆完全烧结体在完全烧结体中容易残留气孔，因此难以赋予足够的强度、透光性。
另外，氧化锆制补缀装置是通过切削加工等将牙科切削加工用氧化锆被切削体成型为所期望的形状，在烧结温度以上的温度下烧成，使其完全烧结而得到的。该烧成需要数小时以上的升温时间和数小时的保持时间，因此生产效率低，另外患者在能够安装补缀装置之前需要多次去医院。
近年来，能够实现几十分钟到几小时的烧成的烧结炉开始普及。然而，如果在短时间内烧结以往的牙科切削加工用氧化锆被切削体，则存在无法充分得到透光性、强度的问题。
例如专利文献6中记载的将牙科切削加工用氧化锆被切削体在短时间内烧结而成的烧结体的透光性、强度不充分，因此难以适用于前牙部等要求高审美性的病症、臼齿部等要求高强度的病症。
在专利文献7中公开了在保持时间15分钟内烧结而成的烧结体中能够得到足够的透光性的牙科切削加工用氧化锆被切削体。然而，该烧结体的强度也不充分，不适合臼齿部全冠等要求高强度的病症。
在专利文献8中公开了能够在30分钟以内烧结的牙科切削加工用氧化锆被切削体。然而，该烧结体的透光性不充分，不适合前牙部等要求高审美性的病症。
在专利文献9中公开了在30分钟～90分钟内得到氧化锆完全烧结体的方法。然而，该烧结体的透光性或强度不充分，难以适用于前牙部等要求高审美性的病症、臼齿部等要求高强度的病症。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭60－235762
专利文献2：日本专利第5608976
专利文献3：WO2015－199018
专利文献4：日本专利5396691
专利文献5：日本专利6321644
专利文献6：WO2015－098765
专利文献7：WO2018－056330
专利文献8：WO2018－029244
专利文献9：CN107162603
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供一种牙科切削加工用氧化锆被切削体及其制造方法，该牙科切削加工用氧化锆被切削体在嵌体、高嵌体、贴面等薄壁加工物中的切削加工性优异，且不需要HIP处理等特殊的烧结，能够使氧化锆完全烧结体具有高强度和透光性。
本发明的其他目的在于提供一种牙科切削加工用氧化锆被切削体及其制造方法，即使是短时间的烧结，也能够使氧化锆完全烧结体具有高强度和透光性。
用于解决问题的方案
本发明人等研究了如下的牙科切削加工用氧化锆被切削体，在嵌体、高嵌体、贴面等薄壁加工物中的切削加工性优异，且不需要HIP处理等特殊的烧结，能够使氧化锆完全烧结体具有高强度和透光性。其结果是，发现了：牙科切削加工用氧化锆被切削体的细孔结构，对于在薄壁加工物中的切削加工性优异，且使氧化锆完全烧结体具有高强度和透光性，是特别重要的。
另外，本发明人等研究了如下的牙科切削加工用氧化锆被切削体，即使是短时间的烧结，也能够使氧化锆完全烧结体具有高强度和透光性。其结果是，发现了：牙科切削加工用氧化锆被切削体的细孔结构，对于即使是短时间的烧结，也使氧化锆完全烧结体具有高强度和透光性，是特别重要的。
本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体的特征在于，所述牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率为15～30％。
在本发明中，优选的是，所述牙科切削加工用氧化锆被切削体包含：含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)。
在本发明中，优选的是，所述含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)中的钇量在所述牙科切削加工用氧化锆被切削体中按氧化物换算为3.0～6.5mol％。在此情况下，即使是短时间的烧结，也能够使氧化锆完全烧结体具有高强度和透光性。
在本发明中，优选的是，所述含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)中的钇量在所述牙科切削加工用氧化锆被切削体中按氧化物换算为3.5～4.5mol％。
在本发明中，优选的是，所述牙科切削加工用氧化锆被切削体还包含：未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)。
在本发明中，优选的是，所述未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)处于分散在含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)的表面上的状态。
在本发明中，优选的是，所述未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)中的钇量，在所述牙科切削加工用氧化锆被切削体中，按氧化物换算为0.1～3.0mol％。
在本发明中，优选的是，所述牙科切削加工用氧化锆被切削体的孔容为0.03～0.07cm3/g。
在本发明中，优选的是，所述牙科切削加工用氧化锆被切削体的比表面积为1～10m2/g。
在本发明中，优选的是，所述牙科切削加工用氧化锆被切削体的孔径为50～200nm。
本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体的制造方法包括：将氧化锆粉末成型的工序；以及利用冷等静压法进行成型的工序，在利用所述冷等静压法进行的成型中，包括至少两次以上如下的一系列工序：施加负荷压强、使负荷压强增加至最大负荷压强、释放负荷压强。
在本发明中，优选的是，氧化锆粉末通过压制成型而成型。
在本发明中，优选的是，在利用所述冷等静压法进行的成型中，还包括：保持最大负荷压强的工序。
在本发明中，优选的是，所述最大负荷压强与释放后负荷压强之差为至少50MPa以上。
在本发明中，优选的是，在利用冷等静压法进行成型的工序之后，还包括：使钇化合物分散在含有固溶钇的氧化锆粒子上的工序。
在本发明中，优选的是，包括至少十次以上如下的一系列工序：施加所述负荷压强、保持最大负荷压强、释放负荷压强。
本发明中的短时间的烧结是指，优选为90分钟以下的烧结时间。
另外，在本发明中，优选的是，牙科切削加工用氧化锆被切削体包含：含有固溶钇的氧化锆粒子。
发明效果
对于本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体及其制造方法而言，嵌体、高嵌体、贴面等薄壁加工物中的切削加工性优异，且不需要HIP处理等特殊的烧结，能够使氧化锆完全烧结体具有高强度和透光性。
具体实施方式
对本发明的构成要件进行具体说明。
本发明的特征在于，在牙科切削加工用氧化锆被切削体中，具有适当的细孔结构，空孔率为15～30％。本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体在嵌体、高嵌体、贴面等薄壁加工物中的切削加工性优异，并且即使是常压烧结，也能够赋予氧化锆完全烧结体与天然牙釉质同样的透光性。
优选的是，本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体包含：含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)和未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)双方，所述未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)处于分散在含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)的表面上的状态。进一步优选的是，本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体包含：含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)和未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)。
优选的是，本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体包含：含有固溶钇的氧化锆粒子。这样的牙科切削加工用氧化锆被切削体即使是短时间的烧结，也能够赋予氧化锆完全烧结体与以往的长时间烧结体同样的透光性和强度。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率为15～30％，更优选为22～27％。本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率根据下述式(1)计算出来。
空孔率(％)＝孔容/(孔容+骨架体积)×100……(1)
在空孔率大于30％或小于15％的情况下，牙科切削加工用氧化锆被切削体的耐碎屑性(chipping resistance)降低，或者无法赋予氧化锆完全烧结体足够的透光性，因此不优选。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率与根据理论密度计算的相对密度实质上不同。根据理论密度计算的相对密度是根据除了包括闭气孔以外，还包括从微孔到大孔的所有细孔的密度计算的值。另一方面，本发明中的空孔率是基于通过水银压入法测定的孔容决定的，因此是测定具有约5nm～250μm的直径的不包括闭气孔的连通孔而决定的。发现了：本发明中的基于通过水银压入法测定的孔容而决定的空孔率，对于牙科切削加工用氧化锆被切削体的切削加工性、赋予通过常压烧结进行烧结而成的氧化锆完全烧结体高透光性，是特别重要的。小于5nm的细孔在烧结时难以作为气孔残留，因此在赋予氧化锆完全烧结体透光性时，有无小于5nm的细孔实质上没有关系。另一方面，大于250μm的细孔会降低切削加工时的耐碎屑性，或者降低氧化锆完全烧结体的透光性，因此优选实质上不含有大于250μm的细孔。
本发明中的含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)只要是由公知的氧化锆粉末制造的，就可以没有任何限制地使用。具体而言，本发明中使用的氧化锆粉末优选通过水解法制作而成。更详细而言，是如下的方法：通过对将锆盐和钇化合物混合溶解而成的溶液进行加热，进行水解反应，烧成所生成的溶胶而得到氧化锆粉末。本发明的含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)的制造方法没有特别限定，例如，优选通过在800～1200℃下烧成所述氧化锆粉末来制造。
本发明中的含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)中含有的钇量，在所述牙科切削加工用氧化锆被切削体中，按氧化物换算优选为3.0～6.5mol％，更优选为3.5～4.5mol％。在钇量少于3.0mol％的情况下，在氧化锆完全烧结后无法赋予足够的透光性，因此不优选。另一方面，在钇量多于6.5mol％的情况下，虽然氧化锆完全烧结体的透光性提高，但难以赋予足够的强度，因此不优选。
本发明中的氧化锆粉末的一次粒径优选为1～500nm。在一次粒径小于1nm的情况下，虽然氧化锆完全烧结体的透光性提高，但难以赋予足够的强度，因此不优选。另一方面，在一次粒径为500nm以上的情况下，难以赋予氧化锆完全烧结体足够的强度，因此不优选。
本发明中的氧化锆粉末的比表面积优选为1～10m2/g。在比表面积小于1m2/g的情况下，在氧化锆完全烧结后无法赋予足够的透光性，因此不优选。另一方面，在比表面积为10m2/g以上的情况下，虽然氧化锆完全烧结体的透光性提高，但难以赋予足够的强度，因此不优选。
本发明中的未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)只要是公知的钇化合物，就可以没有任何限制地使用。具体而言，本发明中使用的钇化合物优选为氧化钇和/或，包含钇的卤素化合物、硝酸盐、硫酸盐、有机酸盐(包含碳酸盐)中的任一种的水溶性化合物。作为水溶性的钇化合物的具体例，可列举出氯化钇、硝酸钇、醋酸钇、羧酸钇、硫酸钇、碳酸钇等。
在水溶性的钇化合物中，从分解温度低且烧成炉的污染少的观点考虑，特别优选有机酸盐(包含碳酸盐)的钇化合物。具体而言，可列举出醋酸钇、碳酸钇等。对于有机酸盐的分解温度而言，与卤素化合物、硝酸盐、硫酸盐等无机盐相比，在低温下分解。在分解温度高的情况下，在烧结过程中会残留气孔，因此难以赋予氧化锆完全烧结足够的透光性、强度。
本发明中的未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)中含有的钇量，在所述牙科切削加工用氧化锆被切削体中，按氧化物换算优选为0.1～3.0mol％。在钇量低于0.1mol％的情况下，在氧化锆完全烧结后无法赋予足够的透光性，因此不优选。另一方面，在钇量多于3.0mol％的情况下，虽然氧化锆完全烧结体的透光性提高，但难以赋予足够的强度，因此不优选。
在本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体中，含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)与未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)的配合摩尔比优选为(a1)：(a2)＝1：1～65：1，更优选为3：1～20：1。在所述摩尔比相对于(a2)为1、(a1)高于65的情况下，虽然氧化锆完全烧结体的透光性提高，但难以赋予足够的强度，因此不优选。另一方面，在所述摩尔比相对于(a2)为1、(a1)低于1的情况下，在氧化锆完全烧结后无法赋予足够的透光性，因此不优选。
本发明中的未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)优选处于分散在含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)的表面上的状态。
本发明中的分散在表面上的状态是指，钇化合物担载和/或吸附在氧化锆一次粒子的一部分和/或整体的状态。
发现了：在本发明中，使未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)分散在含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)的表面，对于赋予牙科切削加工用氧化锆被切削体高的加工性，进而赋予氧化锆完全烧结体高的透光性和强度，是重要的。
虽然这些理由还不确定，但作为赋予牙科切削加工用氧化锆被切削体高的加工性的理由，推测是因为：未固溶于氧化锆的钇化合物使氧化锆一次粒子彼此的颈(neck)部加强。通常，牙科切削加工用氧化锆被切削体处于半烧结状态，因此氧化锆一次粒子彼此的颈部的强度低。因此，在切削加工薄壁加工物时，加工时会产生碎屑、破损。另一方面，推测：本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体中的颈部处于被钇化合物强化的状态，因此即使切削薄壁加工物，也能够赋予良好的加工性。
进而，作为能够赋予氧化锆完全烧结体高的透光性的理由，推测是因为：通过使固溶于氧化锆的钇化合物分散在氧化锆的最表面，在烧结过程中分散的钇化合物偏析于晶界附近，促进晶界附近的晶相的相变(从正方晶到立方晶)。另外，认为：使钇化合物分散在氧化锆粒子表面上的状态也赋予减少烧结过程中的闭气孔的残留量的效果，能够兼顾氧化锆完全烧结体的高透光性和强度。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体可以包含着色材料。具体而言，可列举出用于赋予黄色的氧化铁、用于赋予红色的铒等。另外，在这些着色材料的基础上，为了色调调整，并用含有钴、锰、铬等元素的着色材料也没有任何问题。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体可以包含烧结助剂。具体而言，以提高烧结性和抑制低温劣化为目的，优选含有0.01～0.3wt％的氧化铝。在氧化铝量低于0.01wt％的情况下，氧化锆完全烧结后无法充分烧结，无法赋予足够的强度、透光性，因此不优选。另一方面，在氧化铝量多于0.3wt％的情况下，虽然氧化锆完全烧结体的强度提高，但难以赋予足够的透光性，因此不优选。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的晶相优选为正方相和/或立方晶。在晶相为单斜相的情况下，在氧化锆完全烧结后无法赋予足够的透光性，因此不优选。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的比表面积是通过氮吸附法测定的。本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的比表面积优选为1～10m2/g。在比表面积小于1m2/g的情况下，无法赋予氧化锆完全烧结体足够的透光性，因此不优选。另一方面，在比表面积大于10m2/g的情况下，无法赋予氧化锆完全烧结体足够的强度，因此不优选。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的孔容是通过水银压入法测定的。通过水银压入法测定的孔容是对具有约5nm～250μm的直径的细孔进行测定而得到的。本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的孔容优选为0.03～0.07cm3/g。在孔容小于0.03cm3/g的情况下，无法赋予氧化锆完全烧结体足够的透光性，因此不优选。另一方面，在孔容大于0.07cm3/g的情况下，无法赋予氧化锆完全烧结体足够的强度，因此不优选。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的孔径是指，通过水银压入法测定的孔容的中值处的细孔的直径。本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的孔径优选为50～200nm。在孔径小于50nm的情况下，无法赋予氧化锆完全烧结体足够的透光性，因此不优选。另一方面，在孔径大于200nm的情况下，无法赋予氧化锆完全烧结体足够的透光性和强度，因此不优选。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的骨架体积是根据通过气相置换法测定的真密度计算的。在此，本发明中的骨架体积是指，根据骨架体积(cm3/g)＝1/真密度(g/cm3)计算的值。通过气相置换法计算的骨架体积的特征在于，使用气体，因此相比通过液相置换法测定的值，是包含微细孔的连通孔。本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的骨架体积优选为0.16～0.17cm3/g。在骨架体积小于0.16cm3/g的情况下，无法赋予足够的透光性，因此不优选。另一方面，在骨架体积大于0.17cm3/g的情况下，无法赋予氧化锆完全烧结体足够的强度，因此不优选。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的维氏硬度优选为30～150Hv0.2。在维氏硬度小于30Hv0.2的情况下，切削加工时容易产生碎屑、破损，因此不优选。另一方面，在维氏硬度大于150Hv0.2的情况下，切削机的铣削杆(milling bar)的消耗变得严重，运行成本变高，因此不优选。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的弯曲强度优选为25～150MPa。在弯曲强度小于25MPa的情况下，切削加工时容易产生碎屑、破损，因此不优选。另一方面，在弯曲强度大于150MPa的情况下，切削机的铣削杆的消耗变得严重，运行成本变高，因此不优选。
对本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的制造方法没有特别限定，只要是公知的制造方法，就可以无任何问题地使用。具体而言，优选为通过压制成型将氧化锆粉末成型的方法。进而，更优选为将色调、组成不同的氧化锆粉末多阶段地压制成型，多层成型的方法。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体优选在压制成型后，通过冷等静压各向同性加压法(CIP成型/处理)实施各向同性加压的方法。
本发明中的CIP成型/处理的最大负荷压强优选为50MPa以上。在最大负荷压强小于50MPa的情况下，无法赋予氧化锆完全烧结体足够的透光性和强度，因此不优选。
对本发明中的CIP成型/处理的最大负荷压强时的保持有无以及保持时间没有特别限制，通常优选为无保持～150秒钟，更优选为无保持～60秒钟。本发明中的保持是指，维持任意的负荷压强。
本发明中的CIP成型/处理优选重复进行至少两次以上、更优选重复进行五次以上、最优选重复进行十次以上如下的一系列工序：施加负荷压强、保持最大负荷压强、释放负荷压强。通过重复进行所述一系列工序，能够将牙科切削加工用氧化锆被切削体的气孔减小到适当的大小。另外，也可以是多级地增加最大负荷压强，释放这些负荷压强的方法。在所述一系列工序进行一次以下的情况下，无法赋予氧化锆完全烧结体足够的透光性和强度，因此不优选。
对所述一系列工序所花费的时间没有特别限定，通常优选为30秒钟～10分钟，更优选为3分钟～7分钟。当时间过短时，有时成型体被破坏，当时间过长时，生产效率变差，因此不优选。
本发明中的最大负荷压强与释放后压强之差优选为至少50MPa以上，更优选为100MPa以上，更优选为200MPa以上。在释放压强小于50MPa的情况下，无法赋予氧化锆完全烧结体足够的透光性和强度，因此不优选。
本发明中的重复的CIP处理也可以在中途包括脱脂工序。对脱脂的方法没有特别限制，利用一般的热处理的脱脂不需要特别的设备，因此优选。对脱脂温度没有特别限制，优选为300～800℃。若脱脂温度为300℃以下，则有时不会充分地去除粘合剂，若脱脂温度为800℃以上，有时进行部分烧结，不会充分地得到重复的CIP处理带来的效果，因此不优选。
本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体的预烧成温度优选为800～1200℃。在预烧成温度低于800℃的情况下，维氏硬度和/或弯曲强度变得过低，因此切削加工时容易产生碎屑、破损，因此不优选。另一方面，在预烧成温度为1200℃以上的情况下，维氏硬度和/或弯曲强度变得过强，因此切削机的铣削杆的消耗变得严重，运行成本变高，因此不优选。
在本发明中，优选的是，未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)处于分散在氧化锆粒子的表面上的状态。在此，本发明中分散的状态为不存在粗大粒子的状态，优选的是，不存在优选为100nm以上、更优选为50nm以上的粒子。作为确认分散的状态的方法，可列举出TEM-EDS观察等。使钇化合物分散在氧化锆的表面的方法是如下的方法：例如使将水溶性的钇化合物溶解于水中而成的含钇溶液呈雾状喷到氧化锆粉末和/或牙科切削加工用氧化锆被切削体，和/或，使含钇溶液与氧化锆粉末和/或牙科切削加工用氧化锆被切削体接触，然后进行干燥。通过该方法覆盖的钇化合物以元素水平担载和/或吸附在氧化锆一次粒子的表面，因此在烧结过程中，容易固溶于氧化锆中，因此是优选的方法。
使钇化合物分散在氧化锆表面时使用的、含有钇的液体中的钇化合物的含量优选为1～60wt％，更优选为5～30wt％。在钇化合物的含量少于1wt％的情况下，无法使足够的钇化合物分散在氧化锆粉末和/或牙科切削加工用氧化锆被切削体，因此不优选。另一方面，在钇化合物的含量多于60wt％的情况下，钇化合物量过剩，因此不优选。
对本发明中的含有钇的液体的制备方法没有特别限定，只要使水溶性的钇化合物溶解在水中，无论哪种制备方法都没有任何问题。
对使本发明中的含钇溶液呈雾状喷到氧化锆粉末、和/或、使含钇溶液与氧化锆粉末接触的方法没有特别限定，只要使其分散在氧化锆一次粒子中，无论哪种制备方法都没有任何问题。
为了在使本发明中的含钇溶液呈雾状喷到氧化锆粉末、和/或、使含钇溶液与氧化锆粉末接触之后除去水，优选包括干燥工序。对干燥的方法没有特别限定，只要是除去水所需的温度、时间等，就没有任何问题。
作为使本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体与含钇溶液接触的方法，只要是含钇溶液能侵入氧化锆被切削体的间隙的方法，就没有特别限定，但简便且优选的方法是，使氧化锆被切削体的整体和/或一部分浸渍于含钇溶液中。通过浸渍氧化锆被切削体的整体和/或一部分，利用毛细管现象，能够使含钇溶液渗透到内部。
作为使本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体浸渍于含钇溶液中的具体方法，相对于氧化锆被切削体的总体积，优选以1～100％浸渍含钇溶液，更优选以10～100％浸渍含钇溶液。另外，通过控制含钇溶液对氧化锆被切削体的浸渍体积，能够使钇化合物仅分散在牙科切削加工用氧化锆被切削体的任意部位。
对使本发明中的牙科切削加工用氧化锆被切削体浸渍在含钇溶液中的具体气氛没有特别限制，无论在常压气氛下、减压气氛下还是加压气氛下，均没有问题。从缩短制造时间的观点考虑，将周围的环境置于减压气氛下或加压气氛下，会促进含钇溶液的渗透，因此是优选的方法。另外，多次重复进行减压操作后恢复到常压的操作(减压/常压的操作)，对于缩短使含钇溶液渗透到氧化锆被切削体内部的工序的时间是有效的。
使牙科切削加工用氧化锆被切削体浸渍在含钇溶液中的时间可以根据氧化锆被切削体的密度、氧化锆被切削体的成型体尺寸、含钇溶液的渗透程度、浸渍方法等适当调整，不能一概而论。例如，在浸渍的情况下，通常为1～72小时；在减压下浸渍的情况下，通常为1分钟～6小时；在加压下接触的情况下，通常为1分钟～6小时。
接着，优选包括：在含钇溶液侵入到牙科切削加工用氧化锆被切削体中后，从含钇溶液中取出氧化锆被切削体，使含钇溶液干燥的工序。对于干燥工序没有特别限定，但简便且优选的方法是，在常压气氛下进行干燥的方法。对干燥的温度没有特别限定，优选为25～1200℃，更优选为25～1100℃。对干燥的时间也没有特别限定，通常为30分钟～72小时。
如此，通过本发明的制造方法，能够得到牙科切削加工用氧化锆被切削体。根据需要对得到的牙科切削加工用氧化锆被切削体实施切割、切削、表面研磨，使其成为所期望的大小。
作为使本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体完全烧结的方法，没有特别限定，但简便且优选的方法是，在常压下进行烧成的方法。对烧成温度没有特别限定，优选为1450～1600℃，更优选的是，特别优选为1500～1600℃。对最大烧成温度下的滞留时间没有特别限定，特别优选的是，优选为1分钟～12小时，更优选为2～4小时。升温速度没有特别限定，优选为1～400℃/分钟，更优选的是，特别优选为3～100℃/小时。
另外，在本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体中的钇量按氧化物换算为3.0～6.5mol％的情况下，作为完全烧结的方法，也能够使用短时间的烧结。在此情况下，对烧成温度没有特别限定，优选为1450～1600℃，更优选的是，特别优选为1500～1600℃。对最大烧成温度下的滞留时间没有特别限定，优选为1分钟～1小时，更优选的是，特别优选为2～10分钟。对升温速度没有特别限定，优选为5～400℃/分钟，更优选的是，特别优选为50～300℃/分钟。
对使用本发明的牙科切削加工用氧化锆被切削体进行切削加工的补缀装置的种类没有特别限定，嵌体、贴片(laminate)、牙冠(crown)、牙桥等中的任一种补缀装置都没有任何问题。因此，对通过切削加工制作补缀装置的牙科切削加工用氧化锆坯料的形状也没有特别限制，也能够使用与嵌体、贴片、牙冠等对应的块状、与牙桥对应的盘状等中的任一种形状的牙科切削加工用氧化锆坯料。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进行更详细且具体的说明，但本发明并不限定于此。
＜实施例1～19以及比较例1～7＞
[含钇溶液的制备]
表1～2示出含钇溶液的组成表。含钇溶液以如下方式制作：将各种钇化合物添加到离子交换水中，一边在80℃下加热，一边搅拌混合12小时。
[表1]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5
醋酸钇(g) 10 15 1
氯化钇(g) 50 10 10
碳酸钇(g)
离子交换水(g) 90 85 50 89 90
[表2]
Y6 Y7
醋酸钇(g)
氯化钇(g) 60
碳酸钇(g) 10
离子交换水(g) 90 40
[氧化锆被切削体(D1)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y1)中浸渍24小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(100℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D1)。
[氧化锆被切削体(D2)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持：无，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1200℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y1)中浸渍12小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(25℃，72小时)，制作出氧化锆被切削体(D2)。
[氧化锆被切削体(D3)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持：无，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y2)中浸渍1小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(850℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D3)。
[氧化锆被切削体(D4)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：3分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(900℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y1)中浸渍72小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(900℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D4)。
[氧化锆被切削体(D5)的制作]
将含有3.0mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y3)中浸渍12小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(120℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D5)。
[氧化锆被切削体(D6)的制作]
将含有6.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持：无，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y4)中浸渍72小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D6)。
[氧化锆被切削体(D7)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：2次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y1)中浸渍12小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(100℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D7)。
[氧化锆被切削体(D8)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：30次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，得到预烧成体。在减压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y1)中浸渍10分钟。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D8)。
[氧化锆被切削体(D9)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：50MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：30次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，得到预烧成体。在加压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y1)中浸渍1小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(100℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D8)。
[氧化锆被切削体(D10)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y5)中浸渍36小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D10)。
[氧化锆被切削体(D11)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y6)中浸渍12小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D11)。
[氧化锆被切削体(D12)的制作]
将含钇溶液(Y1)：20g呈雾状喷到含有4.0mol％的固溶钇的氧化锆粉末：100g后，为了在常压环境下除去水分而使其干燥。将所述干燥的氧化锆粉末填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D12)。
[氧化锆被切削体(D13)的制作]
将含钇溶液(Y2)：20g呈雾状喷到含有4.0mol％的固溶钇的氧化锆粉末：100g后，为了在常压环境下除去水分而使其干燥。将所述干燥的氧化锆粉末填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D13)。
[氧化锆被切削体(D14)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D14)。
[氧化锆被切削体(D15)的制作]
将含有2.0mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持：无，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y7)中浸渍12小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D15)。
[氧化锆被切削体(D16)的制作]
将含有4.0mol％的固溶钇的氧化锆粉末：100g和氧化钇：1g在球磨机中混合。将所述混合的氧化锆粉末填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D16)。
[氧化锆被切削体(D17)的制作]
将含有4.0mol％的固溶钇的氧化锆溶胶(一次粒径：29nm，CIK NANOTECH,INC.制)注入模具(φ100mm)中，使溶剂干燥，由此得到成型体。然后，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D17)。
[氧化锆被切削体(D18)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：1次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D18)。
[氧化锆被切削体(D19)的制作]
将含有3.0mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：1次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D19)。
[氧化锆被切削体(D20)的制作]
将含有6.0mol％的固溶钇的氧化锆粉末填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：1次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D20)。
[氧化锆被切削体(D21)的制作]
将含有2.0mol％的固溶钇的氧化锆粉末填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：1次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y7)中浸渍12小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(100℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D21)。
[氧化锆被切削体(D22)的制作]
将含有4.0mol％的固溶钇的氧化锆粉末：100g和氧化钇：1g在球磨机中混合。将所述混合的氧化锆粉末填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：1次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D22)。
[氧化锆被切削体(D23)的制作]
将含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP成型(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：1次)。然后，在电炉中进行预烧(1300℃，30分钟)，得到预烧成体。在常压气氛下使所述预烧成体在含钇溶液(Y1)中浸渍12小时。然后，从含钇溶液中取出预烧成体，在常压环境下除去水分后，使其干燥(120℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D23)。
以下示出氧化锆被切削体D1～D23的各特性评价方法。
[试验体中含有的钇量的评价]
钇量评价用试验体是使用各氧化锆被切削体并切削加工成圆板状(φ14mm×1.6mm)而制作的。使用X射线荧光分析仪(Rigaku Corporation制)测定出各试验体中含有的氧化物换算的钇(氧化钇)的摩尔分率。需要说明的是，本试验中得到的钇量为固溶于氧化锆中的钇和未固溶于氧化锆的钇的总量。
[含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)和未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)中的钇量的计算方法]
含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)和未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)中的钇量通过酸提取法进行计算。本发明中的含有固溶钇的氧化锆粒子中的钇实质上不被酸分解或溶解，因此氧化钇相对于氧化锆的摩尔分率不变化。另一方面，本发明中的未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)中的钇化合物被酸分解或溶解，因此氧化钇相对于氧化锆的摩尔分率变化。因此，在本发明中，将被酸分解或溶解的钇作为未固溶于氧化锆的钇计算出来。
[含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)和未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)中的钇量的测定以及计算]
使各钇量评价用试验体(φ14mm×1.6mm)在硝酸(15vol％)中浸渍48小时，使未固溶的钇溶解。溶解后，使用X射线荧光装置(Rigaku Corporation制)，测定出各试验体中的氧化物换算的钇(氧化钇)的摩尔分率。需要说明的是，在本发明中，将溶解后得到的氧化钇量作为固溶于氧化锆中的钇量。另外，从在钇量的评价中计算的钇总量减去固溶于氧化锆中的钇量，由此计算出未固溶于氧化锆的钇量。
[比表面积的评价]
比表面积用试验体是使用各氧化锆被切削体并切削加工成棱柱状(5mm×5mm×5mm)而制作的。对于各试验体，使用自动比表面积/细孔分布测定装置(Quantachrome Inc.制)测定出比表面积。需要说明的是，比表面积是根据解吸时的数据并利用多点法(P/P0＝0.10～0.30)计算出来的。
[骨架体积的评价]
骨架体积用试验体是使用各氧化锆被切削体并切削加工成棱柱状(5mm×5mm×5mm)而制作的。对于各试验体，使用干式自动密度计(AccuPyc II 1340，岛津制作所公司制)测定出真密度。在本发明中，根据得到的真密度并利用以下的式(2)计算出骨架体积。
骨架体积(cm3/g)＝1/真密度(g/cm3)……(2)
[孔容和孔径的评价]
孔容用试验体是使用各氧化锆被切削体并切削加工成棱柱状(5mm×5mm×5mm)而制作的。对于各试验体，使用全自动多功能水银孔率计(POREMASTER，Quantachrome Inc.制)测定出孔容。需要说明的是，测定条件按水银表面张力：480erg/cm2，接触角：140°，排出接触角：140°，压强：0～50000psia的条件进行。
[空孔率的评价]
本发明的空孔率根据以下的式(3)计算出来。
空孔率(％)＝孔容/(孔容+骨架体积)×100……(3)
[三点弯曲强度的评价]
三点弯曲强度用试验体是使用各氧化锆被切削体并切削加工成板状(宽度：4.0mm×长度：20mm×厚度：1.2mm)而制作的。弯曲试验依据ISO6872进行(跨距：12mm，十字头速度：1.0mm/min)。
[维氏硬度的评价]
维氏硬度用试验体是使用各氧化锆被切削体并切削加工成圆板状(φ14mm×1.6mm)而制作的。维氏硬度试验依据JIS Z 2244(维氏硬度试验－试验方法)进行。
[加工性的评价]
加工性的评价使用臼齿牙冠模型(最小厚度：0.05mm)进行。通过切削加工由各氧化锆被切削体制作出试验体。对于加工性而言，通过目视确认有无碎屑，将完全确认不到碎屑的情况视为优良(◎)，将虽然稍确认到碎屑但临床上没有问题的情况视为良好(〇)，将有碎屑且临床上可能有问题的情况视为不良(×)。
以下示出由氧化锆被切削体D1～D23制作的氧化锆完全烧结体的各特性评价方法。
[三点弯曲强度的评价]
三点弯曲试验体是使用各氧化锆被切削体并切削加工成板状(宽度：4.8mm×长度：20mm×厚度：1.6mm)而制作的。在烧成炉中对各试验体进行完全烧结(烧成温度：1450～1600℃，升温速度：5℃/分钟，保持时间：2小时)。然后，利用平面磨床调整各试验体的尺寸(宽度：4.0mm×长度：16mm×厚度：1.2mm)。弯曲试验依据ISO6872进行(跨距：12mm，十字头速度：1.0mm/min)。
[透光性的评价]
透光性用试验体是使用各氧化锆被切削体并切削加工成圆板状(φ14mm×1.6mm)而制作的。在烧成炉中对各试验体进行完全烧结(烧成温度：1450～1600℃，升温速度：5℃/分钟，保持时间：2小时)。然后，利用平面磨床调整各试验体的厚度(1.0mm)。需要说明的是，透光性的评价通过对比度的测定来进行。对比度是使用分光测色仪(Konica MinoltaHoldings,Inc.制)测定的。将在各试验体下放置白板进行测色时的Y值设为Yw，将在试验体下放置黑板进行测色时的Y值设为Yb。对比度根据以下的式(4)计算出来。
对比度＝Yb/Yw……(4)
对比度越接近0，此材料越透明，对比度越接近1，此材料越不透明。
将牙科切削加工用氧化锆被切削体氧化锆被切削体D1～D23的特性试验结果示于表3～7。
[表3]
Figure BDA0002175637000000241
[表4]
Figure BDA0002175637000000251
[表5]
Figure BDA0002175637000000261
[表6]
Figure BDA0002175637000000271
[表7]
Figure BDA0002175637000000281
〔实施例1～15〕
确认出实施例1～15的牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率为15～30％。进而，确认出该牙科切削加工用氧化锆被切削体在含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)的表面上分散有未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)。对于该牙科切削加工用氧化锆被切削体的加工性而言，相比以往的牙科切削加工用氧化锆被切削体，没有碎屑、破损，能确认切削加工性优异。进而，确认出由实施例1～15的牙科切削加工用氧化锆被切削体制作的氧化锆完全烧结体具有500MPa以上的优异的弯曲强度，另外，关于透光性，对比度小于0.70，显示出非常高的透光性。
〔实施例16〕
确认出实施例16的牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率为15～30％。对于该牙科切削加工用氧化锆被切削体的加工性而言，确认出碎屑、破损比以往的牙科切削加工用氧化锆被切削体少。进而，确认出由实施例16的牙科切削加工用氧化锆被切削体制作的氧化锆完全烧结体具有500MPa以上的优异的弯曲强度和透光性(对比度)。
〔实施例17〕
确认出实施例17的牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率为15～30％。进而，确认出该牙科切削加工用氧化锆被切削体在含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)的表面上分散有未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)。对于该牙科切削加工用氧化锆被切削体的加工性而言，相比以往的牙科切削加工用氧化锆被切削体，没有碎屑、破损，能确认切削加工性优异。进而，确认出由实施例17的牙科切削加工用氧化锆被切削体制作的氧化锆完全烧结体具有500MPa以上的优异的弯曲强度和透光性(对比度)。
〔实施例18〕
确认出实施例18的牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率为15～30％。进而，确认出该牙科切削加工用氧化锆被切削体包含：含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)和未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)。对于该牙科切削加工用氧化锆被切削体的加工性而言，相比以往的牙科切削加工用氧化锆被切削体，没有碎屑、破损，能确认切削加工性优异。进而，确认出由实施例18的牙科切削加工用氧化锆被切削体制作的氧化锆完全烧结体具有500MPa以上的优异的弯曲强度和透光性(对比度)。
〔实施例19〕
确认出实施例19的牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率为15～30％。对于该牙科切削加工用氧化锆被切削体的加工性而言，确认出碎屑、破损比以往的牙科切削加工用氧化锆被切削体少。进而，确认出由实施例19的牙科切削加工用氧化锆被切削体制作的氧化锆完全烧结体具有500MPa以上的优异的弯曲强度和透光性(对比度)。
〔比较例1〕
比较例1是含有5.5mol％的固溶钇的牙科切削加工用氧化锆被切削体。对于该牙科切削加工用氧化锆被切削体而言，完全烧结后的透光性(对比度)小于0.80，虽然能够在临床上没有问题地使用，但空孔率大于30％，因此切削加工时的耐碎屑性差。
〔比较例2〕
比较例2是含有3.0mol％的固溶钇的牙科切削加工用氧化锆被切削体。对于该牙科切削加工用氧化锆被切削体而言，完全烧结后的透光性(对比度)也小于0.80，虽然能够在临床上没有问题地使用，但空孔率大于30％，因此切削加工时的耐碎屑性差。
〔比较例3〕
比较例3是含有6.0mol％的固溶钇的牙科切削加工用氧化锆被切削体。对于该牙科切削加工用氧化锆被切削体而言，完全烧结后的透光性(对比度)也小于0.80，虽然能够在临床上没有问题地使用，但空孔率大于30％，因此切削加工时的耐碎屑性差。
〔比较例4〕
比较例4是含有2.0mol％的固溶钇和3.5mol％的未固溶钇的牙科切削加工用氧化锆被切削体。该牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率小于15％，因此切削加工时的耐碎屑性差。另外，完全烧结后的弯曲强度不充分，对比度为0.80以上，在目视确认中，也确认出与实施例1～15相比时，透光性不充分。
〔比较例5〕
比较例5是含有4.0mol％的固溶钇和1.0mol％的未固溶钇的牙科切削加工用氧化锆被切削体。该牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率大于30％，在含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)的表面上未分散有未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)，因此切削加工时的耐碎屑性差。另外，对比度为0.80以上，在目视确认中，也确认出与实施例1～15相比时，透光性不充分。
〔比较例6〕
比较例6是含有5.5mol％的固溶钇和0.5mol％的未固溶钇的牙科切削加工用氧化锆被切削体。该牙科切削加工用氧化锆被切削体的空孔率小于15％，因此完全烧结后的透光性(对比度)小于0.80，虽然能够在临床上没有问题地使用，但切削加工时的耐碎屑性差。
＜实施例20～30、比较例7～12以及参考例1～2＞
[氧化锆被切削体(D24)的制作]
将含有4.0mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex4：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP处理(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体(D24)。
[氧化锆被切削体(D25)的制作]
将CIP处理重复次数设为5次，除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地制作氧化锆被切削体(D25)，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D26)的制作]
将CIP处理重复次数设为20次，除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地制作氧化锆被切削体(D26)，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D27)的制作]
将含有4.0mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex4：Tosoh Corp.制)填充到模具(φ100mm)中，进行压制成型(面压：50MPa)，得到成型体。进而，对成型体进行CIP处理(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行脱脂(500℃，30分钟)。对脱脂后的成型体进一步进行CIP处理(最大负荷压强：200MPa，释放后负荷压强：0MPa，最大负荷压强的保持时间：1分钟，重复次数：10次)。然后，在电炉中进行预烧(1000℃，30分钟)，制作出氧化锆被切削体。除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地进行评价。
[氧化锆被切削体(D28)的制作]
作为原料粉末使用含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：TosohCorp.制)，除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D29)的制作]
作为原料粉末使用含有5.5mol％的固溶钇的氧化锆粉末(Zpex SMILE：TosohCorp.制)，除此以外，与氧化锆被切削体(D27)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D30)的制作]
将CIP处理中的最大负荷压强设为180MPa，除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D31)的制作]
将重复CIP处理中的释放后负荷压强设为50MPa，除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D32)的制作]
将重复CIP处理中的释放后负荷压强设为100MPa，除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D33)的制作]
将CIP处理中的保持时间设为0秒钟，除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D34)的制作]
将CIP处理中的保持时间设为3分钟，除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D35)的制作]
将CIP处理重复次数设为1次，除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D36)的制作]
将CIP处理重复次数设为1次，除此以外，与氧化锆被切削体(D28)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D37)的制作]
按通常烧结(烧成温度：1450℃，升温速度：5℃/分钟，保持时间：2小时)进行完全烧结，除此以外，与氧化锆被切削体(D36)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D38)的制作]
将CIP处理中的保持时间设为10分钟，除此以外，与氧化锆被切削体(D35)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D39)的制作]
作为原料粉末使用含有2.5mol％的固溶钇的氧化锆粉，除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D40)的制作]
按通常烧结(烧成温度：1450℃，升温速度：5℃/分钟，保持时间：2小时)进行完全烧结，除此以外，与氧化锆被切削体(D39)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D41)的制作]
作为原料粉末使用含有7.0mol％的固溶钇的氧化锆粉，除此以外，与氧化锆被切削体(D24)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D42)的制作]
按通常烧结(烧成温度：1450℃，升温速度：5℃/分钟，保持时间：2小时)进行完全烧结，除此以外，与氧化锆被切削体(D41)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D43)的制作]
将CIP处理中的最大负荷压强设为40MPa，除此以外，与氧化锆被切削体(D35)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
[氧化锆被切削体(D44)的制作]
将预烧温度设为1300℃，除此以外，与氧化锆被切削体(D35)同样地制作氧化锆被切削体，并进行评价。
氧化锆被切削体D24～D44的比表面积的评价、骨架体积的评价、孔容的评价、空孔率的评价、三点弯曲强度的评价以及维氏硬度的评价通过与氧化锆被切削体D1～D23同样的评价方法进行评价。
以下示出由氧化锆被切削体D24～D44制作的氧化锆完全烧结体的各特性评价方法。
[三点弯曲强度的评价]
三点弯曲试验体是使用各氧化锆被切削体并切削加工成板状(宽度：4.8mm×长度：20mm×厚度：1.6mm)而制作的。在烧成炉中对各试验体进行短时间烧结(烧成温度：1600℃，升温速度：70℃/分钟，保持时间：2分钟)。另外，对于氧化锆被切削体D38、D41以及D42的试验体，在烧成炉中通过通常烧结(烧成温度：1450～1600℃，升温速度：5℃/分钟，保持时间：2小时)也进行完全烧结。然后，利用平面磨床调整各试验体的尺寸(宽度：4.0mm×长度：16mm×厚度：1.2mm)。弯曲试验依据ISO6872进行(跨距：12mm，十字头速度：1.0mm/min)。
[透光性的评价]
透光性用试验体是使用各氧化锆被切削体并切削加工成圆板状(φ14mm×1.6mm)而制作的。在烧成炉中对各试验体进行短时间烧结(烧成温度：1600℃，升温速度：70℃/分钟，保持时间：2分钟)。另外，对于氧化锆被切削体D38、D41以及D42的试验体，在烧成炉中通过通常烧结(烧成温度：1450～1600℃，升温速度：5℃/分钟，保持时间：2小时)也进行完全烧结。然后，利用平面磨床调整各试验体的厚度(1.0mm)。需要说明的是，透光性的评价通过对比度的测定来进行。对比度是使用分光测色仪(Konica Minolta Holdings,Inc.制)测定的。将在各试验体下放置白板进行测色时的Y值设为Yw，将在试验体下放置黑板进行测色时的Y值设为Yb。对比度根据以下的式(5)计算出来。
对比度＝Yb/Yw……(5)
对比度越接近0，此材料越透明，对比度越接近1，此材料越不透明。
[表8]
Figure BDA0002175637000000351
[表9]
Figure BDA0002175637000000361
[表10]
Figure BDA0002175637000000371
[表11]
Figure BDA0002175637000000381
〔实施例20～30〕
确认出实施例20～30的牙科切削加工用氧化锆被切削体D24～D34的空孔率为15～30％。进而，确认出由实施例20～30的牙科切削加工用氧化锆被切削体制作的短时间烧结的氧化锆完全烧结体具有600MPa以上的优异的弯曲强度和透光性(对比度)。另外，关于透光性，确认出对比度为0.70以下，显示出非常高的透光性。
〔比较例7〕
在比较例7中，对含有4.0mol％的固溶钇、不重复进行CIP处理而制作的牙科切削加工用氧化锆被切削体D35进行短时间烧结。利用短时间烧结的完全烧结后的透光性(对比度)小于0.80，虽然能够在临床上没有问题地使用，但孔容大，空孔率大于30％，因此切削加工时的耐碎屑性差。
〔比较例8〕
在比较例8中，对含有5.5mol％的固溶钇、不重复进行CIP处理而制作的牙科切削加工用氧化锆被切削体D36进行短时间烧结。利用短时间烧结的完全烧结后的透光性(对比度)小于0.80，虽然能够在临床上没有问题地使用，但孔容大，空孔率大于30％，因此切削加工时的耐碎屑性差，利用短时间烧结的完全烧结后的强度不充分。
〔比较例9〕
在比较例9中，对含有5.5mol％的固溶钇、不重复进行CIP处理而制作的牙科切削加工用氧化锆被切削体D37进行通常烧结。利用短时间烧结的完全烧结后的透光性(对比度)小于0.80，虽然能够在临床上没有问题地使用，但孔容大，空孔率大于30％，因此切削加工时的耐碎屑性差。
〔比较例10〕
在比较例10中，对含有4.0mol％的固溶钇、CIP处理中的最高负荷压强保持时间为10分钟、不重复进行CIP处理而制作的牙科切削加工用氧化锆被切削体D38进行短时间烧结。利用短时间烧结的完全烧结后的透光性(对比度)小于0.80，虽然能够在临床上没有问题地使用，但孔容大，空孔率大于30％，因此切削加工时的耐碎屑性差。
〔参考例1〕
在参考例1中，对含有2.5mol％的固溶钇、重复10次CIP处理而制作的牙科切削加工用氧化锆被切削体D39进行短时间烧结。固溶钇量少，因此透光性(对比度)不充分，在目视中，也确认出与实施例相比，透光性差。
〔实施例31〕
在实施例31中，对含有2.5mol％的固溶钇、重复10次CIP处理而制作的牙科切削加工用氧化锆被切削体D40进行通常烧结。确认出与实施例20～30同样地具有600MPa以上的优异的弯曲强度。另外，关于透光性，确认出对比度小于0.80，能够在临床上没有问题地使用。
〔参考例2〕
在参考例2中，对含有7.0mol％的固溶钇、重复10次CIP处理而制作的牙科切削加工用氧化锆被切削体进行短时间烧结。确认出固溶钇量多，因此得到足够的透光性(对比度)，但与短时间烧结的实施例20～30相比，强度差。
〔实施例32〕
在实施例32中，对含有7.0mol％的固溶钇、重复10次CIP处理而制作的牙科切削加工用氧化锆被切削体进行通常烧结。确认出与实施例20～30同样地具有600MPa以上的优异的弯曲强度。另外，关于透光性，确认出对比度为0.70以下，显示出非常高的透光性。
〔比较例11〕
在比较例11中，对含有4.0mol％的固溶钇、重复CIP处理中的最大负荷压强为40MPa、重复10次CIP处理而制作的牙科切削加工用氧化锆被切削体进行短时间烧结。利用短时间烧结的完全烧结后的透光性(对比度)小于0.80，虽然能够在临床上没有问题地使用，但孔容大，空孔率大于30％，因此切削加工时的耐碎屑性差。
〔比较例12〕
在比较例12中，对含有4.0mol％的固溶钇、预烧成温度为1300℃而制作的牙科切削加工用氧化锆被切削体进行短时间烧结。利用短时间烧结的完全烧结后的透光性(对比度)小于0.80，虽然能够在临床上没有问题地使用，但孔容小，空孔率小于15％，因此切削加工时的耐碎屑性差。
在本说明书中，无论是在以一个或多个来说明本申请的构成要素的情况下，还是在不限定一个或多个来进行说明的情况下，除了应该在上下文另有说明的情况以外，该构成要素可为一个或多个。
参照详细的实施方式对本发明进行说明，但应理解成只要是本领域技术人员，就能够基于本说明书中公开的事项进行各种变更或修正。因此，意味着本发明的实施方式的范围包括任何变更或修正。

Claims (16)

1.一种牙科切削加工用氧化锆被切削体，其特征在于，
所述牙科切削加工用氧化锆被切削体的根据下述式(1)计算出的空孔率为15～30％，
空孔率％＝孔容/(孔容+骨架体积)×100……(1)
式(1)中的骨架体积是根据骨架体积＝1/真密度而计算出的，该骨架体积的单位是cm3/g，该真密度的单位是g/cm3。
2.根据权利要求1所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体，其特征在于，
所述牙科切削加工用氧化锆被切削体包含：含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)。
3.根据权利要求2所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体，其特征在于，
所述含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)中的钇量在所述牙科切削加工用氧化锆被切削体中按氧化物换算为3.0～6.5mol％。
4.根据权利要求2所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体，其特征在于，
所述含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)中的钇量在所述牙科切削加工用氧化锆被切削体中按氧化物换算为3.5～4.5mol％。
5.根据权利要求2～4中任一项所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体，其特征在于，
所述牙科切削加工用氧化锆被切削体还包含：未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)。
6.根据权利要求5所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体，其特征在于，
所述未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)处于分散在含有固溶钇的氧化锆粒子(a1)的表面上的状态。
7.根据权利要求5所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体，其特征在于，
所述未固溶于氧化锆的钇化合物(a2)中的钇量在所述牙科切削加工用氧化锆被切削体中按氧化物换算为0.1～3.0mol％。
8.根据权利要求1～4中任一项所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体，其特征在于，
所述牙科切削加工用氧化锆被切削体的孔容为0.03～0.07cm3/g。
9.根据权利要求1～4中任一项所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体，其特征在于，
所述牙科切削加工用氧化锆被切削体的比表面积为1～10m2/g。
10.根据权利要求1～4中任一项所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体，其特征在于，
所述牙科切削加工用氧化锆被切削体的孔径为50～200nm。
11.一种牙科切削加工用氧化锆被切削体的制造方法，其包括：
将氧化锆粉末成型的工序；以及
利用冷等静压法进行成型的工序，
在利用所述冷等静压法进行的成型中，包括至少两次以上如下的一系列工序：施加负荷压力，使负荷压力增加至最大负荷压力，释放负荷压力。
12.根据权利要求11所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体的制造方法，其特征在于，
氧化锆粉末利用压制成型而成型。
13.根据权利要求11所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体的制造方法，其特征在于，
在利用所述冷等静压法进行的成型中，还包括：保持最大负荷压力的工序。
14.根据权利要求11所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体的制造方法，其特征在于，
所述最大负荷压力与释放后负荷压力之差至少为50MPa以上。
15.根据权利要求11所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体的制造方法，其特征在于，
在利用冷等静压法进行成型的工序之后，还包括：使钇化合物分散在含有固溶钇的氧化锆粒子上的工序。
16.根据权利要求11～15中任一项所述的牙科切削加工用氧化锆被切削体的制造方法，其特征在于，
包括至少十次以上如下的一系列工序：施加所述负荷压力，保持最大负荷压力，释放负荷压力。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4223723A1 (en) * 2020-09-29 2023-08-09 Kuraray Noritake Dental Inc. Zirconia calcined body having excellent machinability
CN114368967A (zh) * 2020-10-16 2022-04-19 株式会社松风 包含铟和钇的牙科切削加工用氧化锆被切削体
JPWO2023042893A1 (zh) 2021-09-16 2023-03-23
EP4335407A1 (de) * 2022-09-09 2024-03-13 Ivoclar Vivadent AG Verfahren zum herstellen einer dentalen restauration

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010011891A2 (en) * 2008-07-24 2010-01-28 The Regents Of The University Of Michigan Method of pressureless sintering production of densified ceramic composites
CN104016677A (zh) * 2008-04-09 2014-09-03 东曹株式会社 透光性氧化锆烧结体、其生产方法及其用途
KR20180051401A (ko) * 2016-11-07 2018-05-16 소후 인코포레이티드 높은 상대 밀도를 갖는 다층의 치과용 지르코니아 블랭크

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4020416A (en) 1976-05-20 1977-04-26 Rca Corporation Method of detecting heater resistance independent of contact resistance
JPS5712553Y2 (zh) 1977-01-11 1982-03-12
JPS6018773Y2 (ja) 1979-06-30 1985-06-06 ダイキン工業株式会社 四路切換弁
JPS56164109A (en) 1980-05-21 1981-12-17 Nippon Petrochem Co Ltd Perfume composition
JPS60235762A (ja) 1984-05-07 1985-11-22 東ソー株式会社 高強度ジルコニア系焼結体
JPS61101462A (ja) * 1984-10-24 1986-05-20 日本碍子株式会社 ジルコニア磁器
JPS6321644U (zh) 1986-07-23 1988-02-13
JPH07188912A (ja) * 1993-12-27 1995-07-25 Tosoh Corp Ｉｔｏ粉末、ｉｔｏ焼結体およびその製造方法
JPH11116244A (ja) * 1997-10-14 1999-04-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 無機多孔性複合体及びその製造方法
US20030031984A1 (en) * 1999-08-26 2003-02-13 Richard P. Rusin Ceramic dental mill blanks
US6878456B2 (en) * 2001-12-28 2005-04-12 3M Innovative Properties Co. Polycrystalline translucent alumina-based ceramic material, uses, and methods
JP2007022889A (ja) * 2005-07-21 2007-02-01 Matsushita Electric Works Ltd 歯科補綴物用セラミック焼結体、歯科補綴物及びそれらの製造方法
JP5396691B2 (ja) 2007-03-08 2014-01-22 東ソー株式会社 透光性イットリア含有ジルコニア焼結体及びその製造方法並びにその用途
JP5608976B2 (ja) 2008-12-24 2014-10-22 東ソー株式会社 透光性ジルコニア焼結体及びその製造方法並びに用途
WO2011056452A2 (en) * 2009-10-28 2011-05-12 3M Innovative Properties Company Dental implant mill blank articles and methods
JP2012067192A (ja) * 2010-09-24 2012-04-05 Konica Minolta Holdings Inc 多孔質シート及びその製造方法
WO2012063746A1 (ja) 2010-11-11 2012-05-18 東ソー株式会社 着色透光性ジルコニア焼結体及びその製造方法並びにその用途
US20130224454A1 (en) * 2012-02-23 2013-08-29 Yunoh Jung Non-Pre-Colored Multi-Layer Zirconia Dental Blank that has a Gradual Change in Chroma through a Thickness After Sintering
US9434651B2 (en) * 2012-05-26 2016-09-06 James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. Method of fabricating high light transmission zirconia blanks for milling into natural appearance dental appliances
EP2692311B1 (en) 2012-08-03 2016-06-22 3M Innovative Properties Company Dental blank comprising a pre-sintered porous zirconia material , process of its production and dental article formed from said dental blank
EP2909029A1 (en) * 2012-10-17 2015-08-26 3M Innovative Properties Company Multi sectional dental zirconia milling block, process of production and use thereof
WO2015029244A1 (ja) 2013-09-02 2015-03-05 富士機械製造株式会社 基板作業機が用いるデータの処理装置とそれを有する基板作業システム
EP3088373B1 (en) 2013-12-24 2019-11-27 Tosoh Corporation Translucent zirconia sintered body and zirconia powder, and use therefor
JP6218617B2 (ja) * 2014-01-20 2017-10-25 株式会社ニッカトー 歯科用ジルコニア質焼結体、クラウン用フレーム、ブリッジ用フレーム
EP3159323B1 (en) 2014-06-23 2019-06-19 Tosoh Corporation Colored translucent zirconia sintered body and powder, and use thereof
JP2017149589A (ja) * 2014-07-02 2017-08-31 日本板硝子株式会社 低反射コーティング付きガラス板
WO2016019114A1 (en) * 2014-07-31 2016-02-04 3M Innovative Properties Company Kit of parts containing dental mill blank and colouring solution
CN105856387A (zh) * 2015-01-19 2016-08-17 辽宁爱尔创生物材料有限公司 二氧化锆陶瓷生坯的制备方法
EP3108849B1 (en) 2016-04-25 2019-04-24 3M Innovative Properties Company Multi-layered zirconia dental mill blank and process of production
DE102016214725B4 (de) 2016-08-09 2018-07-26 Sirona Dental Systems Gmbh Rohling und Verfahren zur Herstellung eines Zahnersatzteils
CN109689593A (zh) 2016-09-20 2019-04-26 可乐丽则武齿科株式会社 氧化锆组合物、预煅烧体和烧结体、以及其制造方法
KR102411223B1 (ko) * 2016-09-20 2022-06-21 쿠라레 노리타케 덴탈 가부시키가이샤 지르코니아 조성물, 가소체 및 소결체 그리고 이들의 제조 방법, 그리고 적층체
CN107162603A (zh) 2017-06-06 2017-09-15 爱迪特（秦皇岛）科技股份有限公司 一种牙科用氧化锆陶瓷的快速烧结方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104016677A (zh) * 2008-04-09 2014-09-03 东曹株式会社 透光性氧化锆烧结体、其生产方法及其用途
WO2010011891A2 (en) * 2008-07-24 2010-01-28 The Regents Of The University Of Michigan Method of pressureless sintering production of densified ceramic composites
KR20180051401A (ko) * 2016-11-07 2018-05-16 소후 인코포레이티드 높은 상대 밀도를 갖는 다층의 치과용 지르코니아 블랭크

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JP2024054228A (ja) 2024-04-16
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