CN1108873A - 树木保护的方法 - Google Patents

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Abstract

树木保护的新方法，其特征在于将通过混合树木 保护活性化合物和载体形成的固体成型组合物引入 到树木汁液的传入通道区域。

Description

本发明涉及一种树木保护的方法。
将一些杀虫剂溶液注射入或将粉剂注入落叶树树干或针叶树树干是早已公知的（“化学文摘”CA108：181188W；CA99：83692V；CA99：181184；CA87：146712）。
上述方法只限于具有内吸作用的容易溶于水的活性化合物。在实际条件下使用这些方法，即，不光以实验为目的在几株树木上，将适当量的活性化合物施入植物汁液流，并不因此对植物造成伤害是非常不容易的。
将活性化合物包埋于聚合物母体中，并使之从中缓慢释放的技术是已知的。上述缓释型的产品可用于在相当长的一段时间中在土壤中释放活性化合物（化学文摘CA 100：47 099n；和US-P32 69900）。其它聚合物/活性化合物制剂可用于在相当长的一段时间中向大气中均匀释放容易挥发的活性化合物（US-P3318764）。另外，其它的聚合物/活性化合物制剂被用于保护动物不受寄生虫侵害。为此目的，迁移到聚合物表面的活性化合物通过动物的毛皮机械磨擦下来并分布到动物体上（US-P3 852 416）。
在对植物的常规弥雾、喷雾、喷粉等处理中，是将分散于适当制剂中的活性化合物尽可能地覆盖植物的全部表面。此后活性化合物或是直接遭遇要被防治的植物害虫，或是渗透到植物的保护层，借助植物的汁液流，到达作用位点。这些处理方法都会损失大量的活性化合物。类似的施用方法是将活性化合物的制剂施用到根部，活性化合物在此被根吸收并借助汁液流到达作用位点。这种方法中也必须使土壤中存在足够高浓度的活性化合物，以使植物能够吸收到足够的活性化合物。
为了使施用的活性化合物的量与植物的实际需要量尽可能准确地匹配，需要将所需量的活性化合物直接引入植物的汁液流中。但此时的先决条件是所述植物（例如有生产价值的果树）即使在多次施用后也不被伤害。
松木线虫主要引起松树凋萎病，最近几年松树凋萎病有所增加。通常对松木线虫的传播媒介—松树天牛通过飞机喷雾杀虫剂而消灭，而松木线虫本身是通过向树干注射足量的杀线虫剂而除去的。
本发明的发明人成功地发明了一种树木保护的新方法。即，将由树木保护活性化合物和载体组成的固体成形组合物引入到树木的汁液流动***中的保护树木的方法。
而且，通过混合树木保护活性化合物和载体得到的固体成形组合物，对有害的树木害虫显示很强的作用。因此，本发明涉及树木保护的方法及用于树木保护的组合物。本发明的方法非常适于保护有用的单株树木。
用于树木保护的所有活性化合物，在此都可被引证用作目的在于树木保护的活性化合物，可被特别引证的是杀虫剂和杀真菌剂化合物。
下述是可被优选引证的杀虫剂化合物：
O，O-二甲基O-3-甲基-4-（甲基亚磺酰基）苯基硫代磷酸酯，
反-1，4，5，6-四氢-1-甲基-2-[2-（3-甲基-2-噻吩基）乙烯基]嘧啶酒石酸酯，
（-）-（S）-2，3，5，6-四氢-6-苯基咪唑并[2，1-b]噻唑盐酸盐
1-（6-氯-3-吡啶甲基）-N-硝基-咪唑烷-2-亚基胺，等。
上述杀虫剂可与杀真菌剂混合以防治树木病害。下述是可被引证的杀真菌剂：
亚磺酰胺类，例如抑菌灵、对甲抑菌灵、灭菌丹和fluorfolpet;
苯并咪唑类，例如多菌灵（MBC），苯菌灵、麦穗宁、涕必灵或它们的盐；
硫氰酸酯类，例如氰硫基甲硫基苯并噻唑（TCMTB）和亚甲基双硫氰酸酯（MBT）；
季铵盐化合物，例如氯化苄基二甲基四癸基铵、氯化苄基二甲基十二烷基铵和氯化十二烷基二甲基铵；
吗啉衍生物，例如C11-C14-4-烷基-2，6-二甲基吗啉同系物（克啉菌）、（±）-顺-4-[3-叔丁基苯基）-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉（丁苯吗啉）；和falimorph；
酚类，例如邻苯基苯酚、三溴苯酚、四氯苯酚、五氯苯酚、3-甲基-4-氯苯酚、双氯酚、氯酚或它们的盐；
氮杂茂环类，例如唑菌酮、唑菌醇、双苯***醇、戊唑醇、丙环唑、戊环唑、已唑醇、丙氯灵、环唑醇、1-（2-氯苯基）-2-（1-氯环丙基）-3-（1，2，4-***-1-基）-丙-2-醇和1-（2-氯苯基）-2-（1，2，4-***-1-基-甲基）-3，3-二甲基-丁-2-醇。
碘代炔丙基衍生物，例如丁基氨基甲酸碘代炔丙基酯（IPBC）、碘代炔丙基氯苯基缩甲醛、苯基氨基甲酸碘代炔丙基酯、己基氨基甲酸碘代炔丙基酯和环己基氨基甲酸碘代炔丙基酯和苯基氨基甲酸碘代炔丙基氧乙基酯；
碘衍生物，例如二碘甲基-对芳基砜类，例如二碘甲基-对甲苯基砜，
溴衍生物，例如：溴硝醇（bromopol）；
异噻唑啉类，例如N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮、N-辛基异噻唑啉-3-酮（octilinone）；
苯并异噻唑啉酮类和环戊烯异噻唑啉类；
吡啶类，例如1-羟基-2-吡啶硫酮和四氯-4-甲基磺酰基吡啶；
腈类，例如2，4，5，6-四氯间苯二腈（白菌清）等，和具有活化的卤素基团的杀微生物剂，例如，Cl-AC、MCA、tectamer、溴硝醇和bromidox；
苯并噻唑类，例如2-巯基苯并噻唑类；
二甲酰亚胺类，例如异丙定、bincrozolin、杀菌剂、棉隆，和
喹啉类，例如，8-羟基喹啉类等。
而且，在实施本发明时能够单独使用上述杀真菌剂。下面引证了适用本发明的树木。
松树（红松、黑松、白冷杉、落叶松、欧洲云杉）；
山毛榉类（山毛榉、山本栗树、栎树、德国云杉等）；
cryptomedia雪松类（雪松、柏树、日本扁柏）。
引证了对树木有害的昆虫和线虫作为有害生物的实例。而且也引证了一些真菌和细菌。
下述为有害昆虫：
鞘翅目，例如天牛科（天牛），棘胫小蠹科（小蠹）、金龟子科（金龟子）、叶甲科（叶甲）；
半翅目，例如瘿蜂科（瘿蜂）、叶蜂科（叶蜂）；
双翅目，例如瘿蚊科（瘿蚊）；
半翅目，例如蚜科（蚜虫）、木虱科（木虱）、日本kaigara-mushi（介壳虫）、广翅蜡蝉科（日本Hagoromo-mushi）、沫蝉科（沫蝉）、蝽科（蝽象）；
鳞翅目，例如灯蛾科（虎蛾）、蓑蛾科（蓑蛾）、尺蛾科（尽蠖）、果蛀蛾科（果蛾）、卷叶蛾科（卷叶蛾）、透翅蛾科（透翅蛾）、木蠹蛾科（木蠹蛾）、蝙蝠蛾科（蝙蝠蛾）；
Bursaphelenehus xylophilus Nickles(松木线虫），等。
可以引证真菌和细菌引起的所有树木凋莠病。下述是通常引证的。
由根肿病菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类的真菌引起的各种植物凋萎病，由假单胞菌科、根瘤菌科、肠杆菌科、棒杆菌科和链霉菌科的细菌引起的植物凋萎病。
本发明的固体组合物可以棒、圆柱体、弹丸、钉、关节状钉、大钉、塞子、针、中空的钉、板钉、团块、线的形状使用。
将这些固体组合物放入用钻穿的孔中，并将其***或压入植物的软组织中，或敲入其中，然后在嵌入的部位用树皮条的薄片盖住。
优选的使用所述固体物质即固体复合物的方法的实例为采用使用压缩空气的设备，例如市售的钉接机或铆接机。
以下例示了本发明的载体，它们由聚合物制成：
可用于制备塑料模制组合物的所有聚合物，例如，聚烯烃，例如聚乙烯、聚异丁烯和聚丙烯；
乙烯基聚合物，例如，聚氯乙烯（PVC）、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯和聚丙烯腈；
聚丙烯酸酯类和聚甲基丙烯酸酯类；聚缩醛类；
缩聚物和加聚物，例如聚酰胺类、聚酯类、聚氨酯类、聚碳酸酯类和聚对苯二甲酸亚烷基酯类；
聚芳醚类和聚酰亚胺类；聚烯化氧烷基和烷基芳基醚；和
高分子量的聚烯化氧，例如环氧乙烷和环氧丙烷的均聚物和共聚物。
进一步述及的聚合物是烯烃/乙烯酯的共聚物，例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物；
烯烃/丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯共聚物，例如乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物和乙烯/丙烯酸甲酯共聚物；
ABS共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物，和烯烃/马来酸酐共聚物，例如乙烯/马来酸酐共聚物。
另外，可使用的聚合物载体物质如下所述：
淀粉聚合物，例如天然淀粉聚合物、直链淀粉聚合物和淀粉聚合物/热塑性塑料的混合物。
糖聚合物，例如聚麦牙糖；和纤维素及纤维素衍生物，如纤维素酯、纤维素醚和硝酸纤维素。
聚氧烷基化的纤维素、淀粉和木素磺酸盐。
水凝胶，例如藻酸盐。
天然存在的树脂，例如松香、***树胶和琼脂。
可进一步述及的聚合物载体物质是热塑性弹性体。这些物质是含有弹性相的物质，弹性相物理混合入聚合物或化学键合于聚合物，该聚合物可作为热塑性塑料进行加工。两者的区别是在多元共混物中，弹性相以物理混入的形式存在，而在嵌段共聚物中，弹性相是聚合物母体的组成成分。由于热塑性弹性体的生成，硬段和软段区并存。这里硬段区域形成结晶网状结构或连续相，其中的空间由弹性链段填充。由于这种结构，这些物质具有类似像胶的性质。
热塑性弹性体的5个主要组之间存在区别。上述5个优选组为：
1.共聚酯类
2.聚醚嵌段酰胺类（PEBA）
3.热塑性聚氨酯类（TPU）
4.热塑性聚烯烃（TPO）
5.苯乙烯嵌段共聚物
当然，上述聚合物的混合物可用作聚合物载体物质。
优选的聚合物载体物质是可作为热塑性塑料加工的聚合物，且加工温度为50-260℃，优选50-200℃。
进一步优选可通过光化学方法降解的聚合物（例如乙烯/CO共聚物、乙烯基酮共聚物）和含有引发光降解反应的添加剂的聚合物。
特别优选的聚合物选自生物降解性聚合物，例如，淀粉聚合物和淀粉聚合物/热塑性塑料的混合物；糖聚合物；纤维素和纤维素衍生物；聚氧烷基化的纤维素和淀粉；水凝胶，例如藻酸盐；天然树脂，例如松香、***树胶和琼脂；乳酸的均聚物和共聚物，例如聚丙交酯和聚丙交酯/乙交酯，以及聚乙交酯。聚-ε-己内酯和选自包括聚羟基链烷酸酯的聚合物（例如聚3-羟基丁酸（PHB）和3-羟基丁酸与3-羟基戊酸的共聚物（PHBV）是特别优选的。
通常用于固体乙烯基树脂增塑的增塑剂适合用于以能作为热塑性塑料加工的聚合物（如聚乙烯基树脂）为基础的成形制品的制造。
根据树脂和树脂与增塑剂的相容性使用增塑剂。
适用的增塑剂为：例如，磷酸酯（如磷酸三甲苯酯）、邻苯二甲酸酯（例如邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二辛酯），和己二酸酯（如己二酸二异丁酯）。也可以使用其它酯类，例如，壬二酸、马来酸、蓖麻油酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、癸二酸、硬脂酸和1，2，4-苯三酸的酯，以及复合线性聚脂、聚合的增塑剂和环氧化的豆油。增塑剂的量大约占整个组合物重量的10-50%，优选大约20-45%。
成形制品还可包含不改变组合物基本性质的其它成分，如稳定剂、润滑剂、填充剂和着色剂。适用的稳定剂为抗氧化剂和保护成形制品免受紫外线照射的试剂和在操作（例如挤出）中不发生有害降解的试剂。一些稳定剂（例如环氧化豆油）还可用作辅助增塑剂。可使用的润滑剂例如硬脂酸盐、硬脂酸和低分子量聚乙烯。这些成分的最高使用浓度为整个组合物重量的20%。
特别适用的缩聚聚合物是熔点或软化点为50-160℃的聚酰胺类和/或聚酯类。对于聚酰胺类的物质，优选的是下述化合物的均聚酰胺和/或共聚酰胺：ω-氨基己酸、ω-氨基庚酸、ω-氨基辛酸、ω-氨基壬酸、ω-氨基癸酸、ω-氨基十一酸、ω-氨基十二酸，和/或己内酰胺、内酰胺-7、内酰胺-8、内酰胺-9、内酰胺-10、内酰胺-11、或内酰胺-12，和/或1，2-亚乙基二胺、1，3-亚丙基二胺、1，4-亚丁基二胺、1，5-亚戊基二胺、1，6-亚己基二胺、聚醚二胺和草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸和二聚脂肪酸。
特别优选的是己内酰胺、内酰胺-12，ω-氨基十二酸、ω-氨基己酸、1，6-亚己基二胺、聚醚二胺、己二酸、二聚脂肪酸或其混合物的聚酰胺。
对于聚酯，优选下列化合物形成的均聚酯和/或共聚酯：ω-羟基乙酸、ω-羟基丙酸、ω-羟基丁酸、ω-羟基戊酸、ω-羟基己酸、ω-羟基庚酸、ω-羟基辛酸、ω-羟基壬酸、ω-羟基癸酸、ω-羟基十一酸、ω-羟基十二酸，和/或己内酯、内酯-7、内酯-8、内酯-9、内酯-10、内酯-11、内酯-12，和/或乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、2至18个碳原子的脂族二醇的混合物，和草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二酸、十二烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和/或它们的酸酐和/或其氯化物和/或其酯。
聚氨酯是通过已知方法制备的，即通过聚异氰酸酯与较高分子量的含有至少两个对异氰酸酯为反应性基团的化合物反应，如果需要，可加入低分子量链伸长剂和/或单官能链终止剂（参考，例如S.H.Saunders,K.C.Frisch,聚氨酯，I部分，高聚物科学XVI，Interscience Publishers,New York (1962)）。
优选的聚异氰酸酯通常为亚甲代苯基二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯。
当然，可使用具有至少两个与异氰酸酯反应的氢原子和400至10000分子量的上述的化合物的混合物，例如聚醚和聚酯的混合物。
另外，可任选地使用的起始成分也是具有至少两个与异氰酸酯反应的氢原子且分子量为32至400的化合物。在这种情况下，还应认识到所述化合物为含有羟基和/或氨基和/或巯基和/或羧基的化合物，优选含有羟基和/或氨基的化合物（用作链伸长剂或交联剂）。这些化合物通常具有2至8个与异氰酸酯反应的氢原子，优选含有2或3个反应性氢原子。
光降解性聚合物是含有对紫外线敏感的基团和/或引发光化学反应的添加剂的聚合物。
可述及的含有紫外线敏感基团的聚合物为乙烯和一氧化碳的共聚物，它们是通过自由基聚合反应制备的，例如在美国专利U.S.2495286和德国专利No.2316697和No.3921144中所述。可进一步提及如U.S.专利No.3759952,No.3811931,No.385814,No.3860538和No.3878169中所述的含有酮基的乙烯基单体（例如甲基乙烯基酮、甲基异丙烯基酮和乙基乙烯基酮）与例如聚烯烃（如乙烯、丙烯）和乙烯基化合物（如苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯）的共聚物。上述产品可从Ecolyte（注册商标）得到，它们可以其本身用作聚合物载体物质，或优选以与用量为5-10份（重量）的相应的原料聚合物的混合物作为聚合物载体物质。
含有光降解反应引发剂作为添加剂的聚合物优选以聚烯烃为原料制备，如聚乙烯、聚丁-1-烯和乙烯基树脂（如聚苯乙烯和聚氯乙烯）。光反应添加剂优选有机羰基化合物，如芳香醛类、酮类、二酮类和醌类。二苯酮及其衍生物是特别优选的。其它类的优选的光反应添加剂为无机和有机盐，例如过渡金属的氯化物、硬脂酸盐和辛酸盐，过渡金属例如铁、镍、钴、铜和锰。可类似地使用过渡金属的有机络合物，例如二茂铁，优选使用铁和镁的二硫代氨基甲酸盐。
在淀粉聚合物中，可作为热塑性塑料加工的淀粉和淀粉聚合物/热塑性塑料的混合物是适用的优选聚合物载体物质。它们可以其本身使用和/或作为母炼胶与热塑性塑料混合使用。热塑性塑料优选包含一定量的光降解性聚合物。
可作为热塑性塑料加工的淀粉举例如下：如EPNo.0118240中所述的含有水作为软化剂的天然淀粉；例如EP No.0304401和EP No.0391853中所述的变构淀粉；和羟基烷氧基化的淀粉，例如羟乙基和羟丙基取代的淀粉。德国专利No.4013344中所述的高直链淀粉含量的含软化剂的淀粉也可作为热塑性塑料加工。优选使用的软化剂是多元醇，例如甘油、二甘醇、三甘醇、山梨醇、聚乙烯醇和柠檬酸氧化物加成物。
淀粉聚合物/热塑性塑料混合物包括含有6-15份（重量）的淀粉与下述物质的混合物：例如，聚氯乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯，优选聚烯烃，如聚丙烯，特别优选聚乙烯，如以商品名Ecostar,Poly-clean,Amyplast和Poly-Grade得到的聚乙烯。用于上述与热塑性塑料的混合物的淀粉可以进行表面改性，例如用硅烷改性，或者可以干燥状态的未改性淀粉形式使用。所述混合物中还可含有添加剂，它们的实例为：不饱和化合物，如不饱和脂肪酸酯，例如豆油；苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物；天然橡胶；和过渡金属的有机盐类，例如环烷酸钴，和已知类型的抗氧化剂。
淀粉含量至多95份（重量）的淀粉聚合物/热塑性树脂混合物也可根据本发明使用，所述混合物例如通过将淀粉与含有羧基的聚合物（例如乙烯/丙烯酸共聚物）混合得到。
在EP No.0404724中描述了由变构淀粉制备上述混合物。EP No.0519367中使用一种已通过羟基与下列物质反应而化学改性的淀粉：烯化氧；和形成醚、酯、尿烷、氨基甲酸酯和/或异氰酸酯的其它物质，用于与热塑性塑料混合。优选共聚酰胺、共聚酯和/或聚烯烃。在这些混合物中还可加入多元醇（例如甘油、山梨醇和聚乙二醇），作为软化剂，脲和/或脲衍生物和乳化剂，如硬脂酸金属盐、单硬脂酸甘油酯和聚氧乙烯脂肪酸酯（例如，聚氧乙烯-20脱水山梨醇单月桂酸酯）。
可根据本发明使用的淀粉聚合物/热塑性塑料混合物中还可含有淀粉与下列物质的接枝共聚物：例如马来酸酐和乙烯基单体（例如苯乙烯、丙烯腈，和丙烯酸单体和甲基丙烯酸单体（例如甲基丙烯酸丁酯和甲酯）作为相容剂。
根据德国专利No.3007433,通过在用齐格勒-纳塔催化剂改性的淀粉存在下乙烯的聚合得到的共聚物也是适用的。
纤维素和纤维素衍生物是已知的并适合用作聚合物载体物质，其例如下：纤维素酯，如乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素和混合酯类，例如乙酰丁酸纤维素；纤维素醚类，例如，甲基、乙基和羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠，和硝酸纤维素。
优选的物质是可作为热塑性塑料加工和/或可降解的衍生物，例如在EP 0394803中所述的纤维素酯（乙酸纤维素和/或乙酰丁酸纤维素）与下述物质的混合物：生物降解性添加剂（如具有数个酯和/或羟基的羧酸酯，例如柠檬酸酯、酒石酸酯或琥珀酸酯），作为软化剂，线性聚酯，如果需要，不同于软化剂的有机酸和/或有机酸酯。也可在混合物中加入有机金属化合物（例如乙酰丙酮酸铁（Ⅱ）、或双（环戊二烯基）铁或其衍生物）以增加降解性。
特别优选的聚合载体物质是纤维素/内酯接技共聚物，例如聚羟基己酸纤维素。聚羟基链烷酸酯是脂族和芳香族羟基羧酸的聚合物，它们是通过原核微生物形成的，并可通过发酵的方法制备，例如如EP No.0015669,No.0046344和No.0052459中所述。
适用的聚羟基链烷酸酯是下列化合物的聚合物：4-羟基丁酸、4-羟基戊酸和5-羟基戊酸的聚合物；饱和羧酸的3-羟基衍生物，饱和羧酸，例如，丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸和7-甲基辛酸；不饱和羧酸的3-羟基衍生物，不饱和羧酸，例如：丙烯酸、4-戊烯酸、4-己烯酸、5-己烯酸、6-辛烯酸、7-辛烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸、6-十二烯酸、5-十四烯酸、5，8-十四碳二烯酸；和卤代羧酸的3-羟基衍生物，卤代羧酸，例如，6-溴己酸、6-氯己酸、7-氟庚酸、8-溴辛酸、8-氯辛酸、9-氟壬酸和11-溴十一酸。
优选的聚合物载体物质是3-羟基丁酸的均聚物和共聚物，特别优选的是它与3-羟基戊酸的共聚物，这类产品可从
Figure 941193195_IMG1
Biopol得到。
除聚合物载体外，其它载体举例如下：
固体脂肪酸，例如，癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸；
固体脂肪，例如，鲸蜡、巴西棕榈蜡类、石蜡。
固体表面活性剂，例如，聚烯化氧-烷基或烷基芳基醚类、聚烯化氧-脂肪酸酯类、聚烯化氧-烷基酯类、聚烯化氧烷基胺、聚脂肪酸酯类、聚烯化氧-多元醇-酯-醚类、烷基磺酸酯类、烷基芳基磺酸酯类、烷基萘磺酸酯类、二烷基磺基琥珀酸酯类、聚亚烷基烷基醚-硫酸酯类、聚烯化氧烷基醚-磷酸酯类、聚烯化氧烷基芳基醚-磷酸酯类和多元醇磷酸酯。
如果需要，在聚合载体物质中加入的填充剂和添加剂应理解为已知的所述物质，例如填充剂和无机或有机短纤维，着色剂（如染料和着色颜料）、水结合剂、表面活性固体物质或pH稳定剂。
可述及的无机填充剂的实例是重晶石、二氧化钛、石英砂、高岭土、炭黑和玻璃微珠。有机填充剂例如可使用以聚苯乙烯或聚氯乙烯为原料的粉末。
可能应用的短纤维是，例如0.1至1mm长度的玻璃纤维或有机纤维，例如，聚酯纤维或聚酰胺纤维。为了使聚合物载体物质带有所需的颜色，可使用已知的用于聚合物着色的有机或无机染料或着色颜料，例如，铁、氧化铁颜料或氧化铬颜料或酞菁颜料和单偶氮颜料。优选的水结合剂是沸石。可提及的固体表面活性物质，例如，纤维素粉末、活性炭、硅酸制剂和温石棉。
为了生产根据本发明的成形制品，可按已知的混合方法将各种成分在干燥状态下混合，并通过已知的挤压、注射、压片或熔融成形方法成形。
还可以通过将各成分溶于共同溶剂中使之混合，然后用适当的非溶剂沉淀混合物。在这种方法中，优选将溶液压过一个冲模进入一个沉淀浴中，使形成的絮凝产物成丝状拉出（湿纺工艺）。优选通过已知的干法和湿法纺丝法进行沉淀。
制造本发明的成形制品的加工方法的选择在工业上原则上取决于成形制品材料的流变学性质和所需构件的形状。可根据加工技术或根据成形的类型对加工工艺进行调整。在加工技术中，加工方法可根据加工过程中材料经过的流变学状态分类。因此，倾注、挤压、喷雾和铺展适合于粘稠的成形制品材料，而注射成形、挤压压延、研磨、（如果需要）捏合则适合于粘弹性的聚合物。
根据成形的类型分类，本发明的成形制品可通过浇铸、浸渍、压缩成形、注射成形、挤压压延、压花、弯曲、深冲、纺丝等方法生产。这些加工方法是已知的，不需要更详细的解释。
以下，用实施例对本发明进行具体描述。但是应强调的是，本发明不仅限于下述的实施例。
[实施例]
化合物AO，O-二甲基O-3-甲基-4-（甲基亚磺酰基）苯基硫代磷酸酯
化合物B反-1，4，5，6-四氢-1-甲基-2-[2-（3-甲基-2-噻吩基）乙烯基]嘧啶酒石酸酯
化合物C（-）-（S）-2，3，5，6-四氢-6-苯基咪唑并[2，1-b]噻唑盐酸盐
化合物D1-（6-氯-3-吡啶甲基）-N-硝基-咪唑烷-2-亚基胺
制剂实施例1
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
结晶纤维素    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例2
配方    重量％
化合物B    80.0
合成无定形二氧化硅    6.8
硬脂酸钙    0.2
结晶纤维素    13.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例3
配方    重量％
化合物C    80.0
合成无定形二氧化硅    6.8
硬脂酸钙    0.2
结晶纤维素    13.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例4
配方    重量％
化合物D    70.0
聚乙二醇    29.0
硬脂酸钙    1.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例5
配方    重量％
化合物D    70.0
聚乙二醇    29.0
硬脂酸钙    1.0
压片加工成直径9mm、长20mm的片剂。
制剂实施例6
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚碳酸    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例7
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚环氧乙烷   44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例8
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚环氧丙烷    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例9
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚乙烯聚丙烯共聚物  44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例10
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
淀粉    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例11
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
直链淀粉    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例12
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚麦芽糖    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例13
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
纤维素    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例14
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
羧甲基纤维素    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例15
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
羟丙基纤维素    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例16
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
羟乙基纤维素    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例17
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
甲基纤维素    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例18
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
乙基纤维素    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例19
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
木素    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例20
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
木素磺酸钠    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例21
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
木素磺酸钙    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例22
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
木素磺酸    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例23
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚烯化氧烷基醚    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例24
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚烯化氧烷基芳基醚    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例25
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚烯化氧脂肪酸酯    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例26
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚烯化氧烷基酯    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例27
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚烯化氧烷基胺    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例28
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚脂肪酸酯    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例29
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚烯化氧多元醇酯醚    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例30
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
烷基磺酸酯    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例31
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
烷基芳基磺酸酯    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例32
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
烷基萘磺酸酯    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例33
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
磺基琥珀酸二烷基酯    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例34
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚亚烷基烷基醚硫酸酯    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例35
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚烯化氧烷基醚磷酸酯    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例36
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
聚烯化氧烷基芳基醚磷酸酯    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
制剂实施例37
配方    重量％
化合物A    50.0
合成无定形二氧化硅    5.8
硬脂酸钙    0.2
多元醇磷酸酯    44.0
压片加工成直径6mm、长40mm的片剂。
试验实施例1：实验Ⅰ测定了对松树凋萎病的防治作用
方法：
将预定数目的所述的实施例1、2和3的各自成形的组合物，在夏初（六月）嵌入树龄15年的日本黑松的树干中。每个试验区选五棵松树。大约一个月后，在每棵树上共打三个孔（直径4mm，深1cm），两个孔在树上部，一个在树的主干，并在每个孔中接种大约15，000/0.1ml的松木线虫。用树脂测定方法（Oda方法）考察松树接种前后的树脂状态。每个试验区的实验结果用五棵松树的平均值表示，结果示于表1。
Figure 941193195_IMG2
试验实施例2：实验Ⅱ测定了对松树凋萎病的防治作用
以基本类似于试验实施例1所述的方法，在四月中旬将所述制剂实施例4的球形复合物嵌入。大约三个月后，以类似于试验实施例1的方法接种松木线虫，仍采用类似于试验实施例1的方法，评定松树接种前后的树脂状态。每个试验区的实验结果用五棵松树的平均值表示，结果示于表2。
Figure 941193195_IMG3

Claims (8)

1、树林保护的方法，其中将通过混合树木保护活性化合物和载体得到的所述成形组合物引入到树木汁液的传入通道区域。
2、根据权利要求1的树木保护方法，其中，树木保护活性化合物是用于保护性除去有害昆虫的活性化合物。
3、根据权利要求1的树木保护方法，其中，活性化合物用于保护性地除去有害松木线虫。
4、根据权利要求1的树木保护方法，其中，用于保护性除去有害昆虫的活性化合物是选自下述化合物的至少一种化合物：
O，O-二甲基O-3-甲基-4-（甲基亚磺酰基）苯基硫代磷酸酯；
反-1，4，5，6-四氢-1-甲基-2-[2-（3-甲基-2-噻吩基）乙烯基]嘧啶酒石酸酯；
（-）-（S）-2，3，5，6-四氢-6-苯基咪唑并[2，1-b]噻唑盐酸盐；
1-（6-氯-3-吡啶甲基）-N-硝基-咪唑烷-2-亚基胺。
5、根据权利要求1的树木保护方法，其中，载体是聚合物载体。
6、用于树木保护的固体成形活性组合物，它是通过混合树木保护活性化合物和载体得到的。
7、根据权利要求6的成形组合物，其中，树木保护活性化合物是权利要求4所述的化合物。
8、根据权利要求6的组合物，其中，载体是聚合物载体。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication