CN110872431B - 热塑性树脂组合物和由其生产的制品 - Google Patents

热塑性树脂组合物和由其生产的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN110872431B
CN110872431B CN201910795477.6A CN201910795477A CN110872431B CN 110872431 B CN110872431 B CN 110872431B CN 201910795477 A CN201910795477 A CN 201910795477A CN 110872431 B CN110872431 B CN 110872431B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin composition
thermoplastic resin
formula
modified polyolefin
repeating unit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910795477.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110872431A (zh
Inventor
李树缘
禹殷泽
姜兑坤
金善英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lotte Advanced Materials Co Ltd
Original Assignee
Lotte Advanced Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lotte Advanced Materials Co Ltd filed Critical Lotte Advanced Materials Co Ltd
Publication of CN110872431A publication Critical patent/CN110872431A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110872431B publication Critical patent/CN110872431B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C08F220/325—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals containing glycidyl radical, e.g. glycidyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0884—Epoxide containing esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及热塑性树脂组合物和由其形成的模制品。热塑性树脂组合物包括：聚碳酸酯树脂；芳族乙烯基共聚物树脂；平均粒径为200μm至400μm的云母；改性聚烯烃；和磷阻燃剂，其中改性聚烯烃包括：第一改性聚烯烃，所述第一改性聚烯烃包括由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元；以及第二改性聚烯烃，所述第二改性聚烯烃包括由式1表示的重复单元和由式3表示的重复单元。在刚性、抗冲击性、耐热性、阻燃性和它们之间的平衡方面，热塑性树脂组合物具有良好的性能。

Description

热塑性树脂组合物和由其生产的制品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和使用其制造的模制品。更具体地，本发明涉及在刚性、抗冲击性、耐热性、阻燃性和它们之间的平衡方面具有良好特性的热塑性树脂组合物以及使用其制造的模制品。
背景技术
聚碳酸酯树脂是在抗冲击性、耐热性、尺寸稳定性、耐候性、耐化学性、电特性和透明度方面具有良好特性的工程化的塑料。典型地，无机填料和热塑性树脂(比如聚碳酸酯树脂等)的共混物，广泛用于需要高刚性的制品，例如，用于汽车和电气产品/电子产品的内部/外部材料。
但是，当无机填料(比如玻璃纤维)与聚碳酸酯树脂共混时，树脂组合物的流动性(成型性)可能劣化，且无机填料可从制品的表面突出，从而使得外观特性劣化。尤其，当这种树脂组合物(共混物)用作需要良好外观的IT器材的内部/外部材料时，无机填料的突出已经被视为改善其外观的主要问题。而且，当注塑树脂组合物时，可出现由于无机填料的各向异性而引起的扭曲。因此，已经尝试使用能够解决各向异性问题的薄片-型滑石作为无机填料。
但是，由于滑石的脆性，使用滑石作为无机填料可使得树脂组合物的机械特性(比如抗冲击性等)劣化。而且，取决于无机填料的类型和形状，无机填料和热塑性树脂(比如聚碳酸酯树脂)的共混物(树脂组合物)可遭受刚性(比如弯曲强度)、耐热性、阻燃性等的劣化。
因此，需要开发在刚性、抗冲击性、耐热性、阻燃性和它们之间的平衡方面具有良好特性的热塑性树脂组合物。
本发明的背景技术公开在韩国专利特许公开出版号2011-0059886中。
发明内容
本发明的方面提供就刚性、抗冲击性、耐热性、阻燃性和它们之间的平衡而言具有良好特性的热塑性树脂组合物以及由其形成的模制品。
本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物包括：聚碳酸酯树脂；芳族乙烯基共聚物树脂；平均粒径为200μm至400μm的云母；改性聚烯烃；和磷阻燃剂，其中改性聚烯烃包括：第一改性聚烯烃，所述第一改性聚烯烃包括由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元；和第二改性聚烯烃，所述第二改性聚烯烃包括由式1表示的重复单元和由式3表示的重复单元。
[式1]
Figure BDA0002180812070000021
[式2]
Figure BDA0002180812070000022
其中R1为氢原子或甲基，且Y为缩水甘油基改性的酯基；和
[式3]
Figure BDA0002180812070000023
其中R2为氢原子或甲基，且R3为C1至C12烷基。
在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可包括：100重量份的聚碳酸酯树脂；1重量份至15重量份的芳族乙烯基共聚物树脂；20重量份至60重量份的云母；0.1重量份至1重量份的第一改性聚烯烃；0.1重量份至2重量份的第二改性聚烯烃；和1重量份至20重量份的磷阻燃剂。
在一个实施方式中，云母与改性聚烯烃的重量比(云母:改性聚烯烃)的范围可为1:0.01至1:0.1。
在一个实施方式中，第一改性聚烯烃与第二改性聚烯烃的重量比(第一改性聚烯烃:第二改性聚烯烃)的范围可为0.1:1至1:1。
在一个实施方式中，芳族乙烯基共聚物树脂可为芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体可共聚的单体的聚合物。
在一个实施方式中，第一改性聚烯烃可包括75％按重量计(wt％)至99wt％的由式1表示的重复单元和1wt％至25wt％的由式2表示的重复单元。
在一个实施方式中，第二改性聚烯烃可包括60wt％至99wt％的由式1表示的重复单元和1wt％至40wt％的由式3表示的重复单元。
在一个实施方式中，磷阻燃剂可包括选自磷酸盐化合物、膦酸盐化合物、次膦酸盐化合物、氧化膦化合物和磷腈化合物中的至少一种。
在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可具有57,000kgf/cm2至85,000kgf/cm2的弯曲模量，如根据ASTM D790在6.4mm厚的样品上以2.8mm/min的速率测量的。
在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可具有20cm至40cm的落镖高度，在该高度下，根据杜邦坠落方法，当将500g的落镖下坠在样品上时，在2.0mm厚的样品中出现裂纹。
在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可具有100℃至120℃的热变形温度(HDT)，如根据ASTM D648在1.8MPa的负荷和120℃/小时的升温速率的条件下测量的。
在一个实施方式中，热塑性树脂组合物可具有5VB或更高的阻燃性，如根据UL-94竖直试验在2.0mm厚的样品上测量的。
本发明的另一方面涉及模制品。模制品由上述热塑性树脂组合物形成。
具体实施方式
下文，将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物包括：(A)聚碳酸酯树脂；(B)芳族乙烯基共聚物树脂；(C)云母；(D)改性聚烯烃；和(E)磷阻燃剂。
如本文所使用的，为了表示特定的数值范围，表述“a至b”意思是“≥a且≤b”。
(A)聚碳酸酯树脂
根据本发明的聚碳酸酯树脂可为在典型的热塑性树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可为通过使前体(比如光气、卤素甲酸盐和碳酸二酯)与二酚(芳族二醇化合物)反应而制备的芳族聚碳酸酯树脂。
二酚的例子可包括4,4’-二苯酚、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷和2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，但不限于此。例如，二酚可为2,2-双-(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷或1,1-双(4-羟苯基)环己烷，尤其是也称为双酚A的2,2-双-(4-羟苯基)丙烷。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可为支链聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可为通过如下制备的支链聚碳酸酯树脂：基于聚合中使用的二酚的总摩尔数，添加0.05mol％至2mol％的三官能化合物或更高级多官能化合物，具体而言，含有三价苯酚基团或更高价苯酚基团的化合物。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可为均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂或其共混物。聚碳酸酯树脂可部分或完全被芳族聚酯-碳酸酯树脂替换，所述芳族聚酯-碳酸酯树脂通过在存在酯前体(例如，双官能羧酸)的情况下聚合而获得。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可具有10,000g/mol至100,000g/mol的重均分子量(Mw)，例如，15,000g/mol至50,000g/mol，如通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有良好的流动性(加工性能)等。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可具有的熔体流动指数(MI)为5g/10min至80g/10min，如根据ASTM D1238在300℃下在1.2kgf的负荷下测量的。聚碳酸酯树脂可为两种或更多种具有不同熔体流动指数的聚碳酸酯树脂的混合物。
(B)芳族乙烯基共聚物树脂
根据本发明的芳族乙烯基共聚物树脂可为在典型的热塑性树脂组合物中使用的芳族乙烯基共聚物树脂。例如，芳族乙烯基共聚物树脂可为包括芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体可共聚的单体的单体混合物的聚合物。
在一些实施方式中，芳族乙烯基共聚物树脂可通过将芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体可共聚的单体混合、随后聚合而制备。在此，聚合可通过任何熟知的聚合方法进行，比如乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。
芳族乙烯基单体的例子可包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘。这些可单独使用或作为其混合物使用。在芳族乙烯基共聚物树脂中，芳族乙烯基单体存在的量可为20wt％至90wt％，例如，30wt％至80wt％。在一些实施方式中，在芳族乙烯基共聚物树脂中，芳族乙烯基单体存在的量可为40wt％、50wt％、60wt％或70wt％。在该范围内，在抗冲击性、流动性等方面，热塑性树脂组合物可展示良好的性能。
在一些实施方式中，与芳族乙烯基单体可共聚的单体可包括选自由下述组成的组中的至少一种：例如，乙烯基氰化物单体，比如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和反丁烯二腈；(甲基)丙烯酸；马来酐、N取代的马来酰亚胺和其混合物。在芳族乙烯基共聚物树脂中，与芳族乙烯基单体可共聚的单体存在的量可为10wt％至80wt％，例如，20wt％至70wt％。在一些实施方式中，在芳族乙烯基共聚物树脂中，与芳族乙烯基单体可共聚的单体存在的量可为30wt％、40wt％、50wt％或60wt％。在该范围内，在抗冲击性、流动性等方面，热塑性树脂组合物可具有良好的性能。
在一些实施方式中，芳族乙烯基共聚物树脂可具有50,000g/mol至300,000g/mol的重均分子量(Mw)，例如，80,000g/mol至150,000g/mol，如通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的。在该范围内，在机械强度、成型性等方面，热塑性树脂组合物可展示良好的性能。
在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，芳族乙烯基共聚物树脂存在的量可为1重量份至15重量份，例如，3重量份至15重量份。在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，芳族乙烯基共聚物树脂存在的量可为2重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份或14重量份。在该范围内，在刚性、耐化学性、流动性等方面，热塑性树脂组合物可展示良好的性能。
(C)云母
根据本发明，云母可与改性聚烯烃等一起使用，以改善热塑性树脂组合物的刚性和抗冲击性，而不劣化阻燃性、耐热性等。云母可具有200μm至400μm的平均粒径，例如，250μm至350μm。如果云母的平均粒径小于200μm，则热塑性树脂组合物可遭受刚性、尺寸稳定性等的劣化，并且如果云母的平均粒径超过400μm，则热塑性树脂组合物可遭受抗冲击性、耐热性等的劣化。在此，平均粒径可通过如下获得：计算云母的颗粒尺寸分布的中值，所述颗粒尺寸分布基于光的折射角度的改变而测量，所述折射角度取决于当激光束穿过分散的精细颗粒时的光散射的强度。
在一些实施方式中，云母可具有薄膜形状，其Z轴长度(厚度)分别小于由X轴长度和Y轴长度，并且可具有30nm至700nm的平均厚度，例如，30nm至300nm。另外，云母的平均直径(平均X轴和Y轴长度)与云母的平均厚度(Z轴长度)的比例(纵横比，直径/厚度)的范围可为4至30，例如，10至30。平均直径与平均厚度的更高比例将提供更加改善的刚性。
在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，云母存在的量可为20重量份至60重量份，例如，25重量份至55重量份。在云母的该含量范围内，在刚性、抗冲击性、耐热性、尺寸稳定性等方面，热塑性树脂组合物可具有良好的性能。
(D)改性聚烯烃
根据本发明，改性聚烯烃可与云母等一起使用，以改善热塑性树脂组合物的抗冲击性、刚性和阻燃性，而不劣化耐热性等。改性聚烯烃包括：第一改性聚烯烃，所述第一改性聚烯烃包括由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元；和第二改性聚烯烃，所述第二改性聚烯烃包括由式1表示的重复单元和由式3表示的重复单元。
[式1]
Figure BDA0002180812070000061
[式2]
Figure BDA0002180812070000062
其中R1为氢原子或甲基，且Y为缩水甘油基改性的酯基；和
[式3]
Figure BDA0002180812070000063
其中R2为氢原子或甲基，且R3为C1至C12烷基。
在一些实施方式中，第一改性聚烯烃可通过烯烃单体和含环氧基单体的共聚合而获得。作为烯烃单体，乙烯可根据需要与C3至C19烯烃(例如，丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯、辛烯或其组合)一起使用。另外，含环氧基单体可为缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯等。
在一些实施方式中，第一改性聚烯烃可包括75wt％至99wt％(例如，80wt％至99wt％，比如，76wt％，77wt％，78wt％，79wt％，81wt％，82wt％，83wt％，84wt％，85wt％，86wt％，87wt％，88wt％，89wt％，90wt％，91wt％，92wt％，93wt％，94wt％，95wt％，96wt％，97wt％，或98wt％)的由式1表示的重复单元和1wt％至25wt％(例如，1至20wt％，比如，2wt％，3wt％，4wt％，5wt％，6wt％，7wt％，8wt％，9wt％，10wt％，11wt％，12wt％，13wt％，14wt％，15wt％，16wt％，17wt％，18wt％，19wt％，21wt％，22wt％，23wt％，或24wt％)的由式2表示的重复单元。在重复单元的这些范围内中，在抗冲击性、流动性(模塑加工性能)、相容性等方面，热塑性树脂组合物可具有良好的性能。
在一些实施方式中，第二改性聚烯烃可通过烯烃单体和丙烯酸单体的共聚而获得。作为烯烃单体，乙烯可根据需要与C3至C19烯烃(例如，丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯、辛烯或其组合)一起使用。作为丙烯酸单体，可使用烷基(甲基)丙烯酸酯。在此，烷基指C1至C12烷基并且可包括，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。
在一些实施方式中，第二改性聚烯烃可包括60wt％至99wt％(例如，65wt％至99wt％，比如，61wt％，62wt％，63wt％，64wt％，66wt％，67wt％，68wt％，69wt％，70wt％，71wt％，72wt％，73wt％，74wt％，75wt％，76wt％，77wt％，78wt％，79wt％，80wt％，81wt％，82wt％，83wt％，84wt％，85wt％，86wt％，87wt％，88wt％，89wt％，90wt％，91wt％，92wt％，93wt％，94wt％，95wt％，96wt％，97wt％，或98wt％)的由式1表示的重复单元，和1wt％至40wt％(例如，1wt％至35wt％，比如，2wt％，3wt％，4wt％，5wt％，6wt％，7wt％，8wt％，9wt％，10wt％，11wt％，12wt％，13wt％，14wt％，15wt％，16wt％，17wt％，18wt％，19wt％，20wt％，21wt％，22wt％，23wt％，24wt％，25wt％，26wt％，27wt％，28wt％，29wt％，30wt％，31wt％，32wt％，33wt％，34wt％，36wt％，37wt％，38wt％，或39wt％)的由式3表示的重复单元。在这些范围内，在抗冲击性、耐热性、热稳定性、相容性等方面，热塑性树脂组合物可具有良好的性能。
在一些实施方式中，改性聚烯烃可提供为无规共聚物、嵌段共聚物、多嵌段共聚物或其组合的形式。
在一些实施方式中，改性聚烯烃可具有0.01g/10min至40g/10min的熔体流动指数(MI)，例如，0.1g/10min至10g/10min，如根据ASTM D1238在190℃下在2.16kgf的负荷下测量的。
在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，第一改性聚烯烃存在的量可为0.1重量份至1重量份，例如，0.2重量份至0.8重量份，并且相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，第二改性聚烯烃存在的量可为0.1重量份至2重量份，例如，0.5重量份至1.5重量份。在这些范围内，在抗冲击性、刚性、耐热性、流动性等方面，热塑性树脂组合物可具有良好的性能。
在一些实施方式中，第一改性聚烯烃与第二改性聚烯烃的重量比(第一改性聚烯烃:第二改性聚烯烃)的范围可为0.1:1至1:1，例如，0.2:1至0.8:1。在该范围内，在抗冲击性、刚性、耐热性等方面，热塑性树脂组合物可具有良好的性能。
在一些实施方式中，云母与改性聚烯烃的重量比(云母:改性聚烯烃)的范围可为1:0.01至1:0.1，例如，1:0.01至1:0.08，尤其1:0.03至1:0.05。在该范围内，在抗冲击性、刚性和其之间的平衡方面，热塑性树脂组合物可具有良好的性能。
(E)磷阻燃剂
根据本发明的磷阻燃剂可包括在典型的阻燃热塑性树脂组合物中使用的磷阻燃剂。例如，磷阻燃剂可包括磷酸盐化合物、膦酸盐化合物、次膦酸盐化合物、氧化膦化合物、磷腈化合物和其金属盐。这些化合物可单独使用或作为其混合物使用。
在一些实施方式中，磷阻燃剂可包括由式4表示的芳族磷酸酯(磷酸酯)化合物。
[式4]
Figure BDA0002180812070000081
其中R1、R2、R4和R5各自独立地为氢原子、C6至C20芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20芳基；R3为C6至C20亚芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20亚芳基，例如，二醇的衍生物，比如间苯二酚、对苯二酚、双酚-A或双酚-S；并且n为0至10的整数，例如，0至4的整数。
当式4中的n为0时，芳族磷酸酯化合物的例子可包括二芳基磷酸酯，比如二苯磷酸酯、三苯磷酸酯、三甲酚磷酸酯、三(二甲苯)磷酸酯、三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、三(2,4,6-三甲基苯基)磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯和三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯；并且当式4中的n为1时，芳族磷酸酯化合物的例子可包括双酚-A双(二苯磷酸酯)、间苯二酚双(二苯磷酸酯)、间苯二酚双[双(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]、间苯二酚双[双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯]、对苯二酚双[双(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]和对苯二酚双[双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯]，但不限于此。这些化合物可单独使用或作为其混合物使用。
在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，磷阻燃剂存在的量可为1重量份至20重量份，例如，3重量份至15重量份。在该范围内，在阻燃性、耐热性、流动性等方面，热塑性树脂组合物可具有良好的性能。
根据一些实施方式，热塑性树脂组合物可进一步包括在典型的热塑性树脂组合物中使用的添加剂。添加剂的例子可包括抗氧化剂、抗滴落剂、填料、润滑剂、脱模剂、成核剂、稳定剂、颜料、染料和其混合物，但不限于此。相对于100重量份的热塑性树脂组合物，添加剂存在的量可为0.001重量份至40重量份，例如，0.1重量份至10重量份。
根据本发明的热塑性树脂组合物可通过如下制备为小球形式：将上述组分混合，随后在200℃至280℃(例如，220℃至250℃)的温度下，使用典型的双螺杆挤出机熔体挤出。
在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可具有57,000kgf/cm2至85,000kgf/cm2的弯曲模量，例如，57,000kgf/cm2至80,000kgf/cm2，如根据ASTM D790在6.4mm厚的样品上以2.8mm/min的速率测量的。
在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可具有20cm至40cm的落镖高度，例如，20cm至35cm，在该高度下，根据杜邦坠落方法，当将500g的落镖下坠在2.0mm厚的样品上时，在样品中出现裂纹。
在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可具有100℃至120℃的热变形温度(HDT)，例如，102℃至115℃，如根据ASTM D648在1.8MPa的负荷和120℃/小时的升温速率的条件下测量的。
在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可具有5VB或更高的阻燃性，如在2.0mm厚的样品上通过UL-94竖直试验方法测量的。
本发明的另一方面涉及由上述热塑性树脂组合物形成的模制品。热塑性树脂组合物可制备为小球形式。制备的小球可通过各种模塑方法(比如注塑、挤出、真空模塑和铸造)生成各种模制品(产品)。这种模塑方法是本领域技术人员熟知的。在刚性、抗冲击性、耐热性、阻燃性和它们之间的平衡方面，模制品具有良好的性能，并且因此用作用于电气产品/电子产品的内部/外部材料。
接下来，将参考一些实施例更详细地描述本发明。应理解，提供这些实施例仅用于阐释本发明并且决不解释为限制本发明。
实施例
实施例和比较例中使用的每种组分的细节如下：
(A)聚碳酸酯树脂
使用双酚-A聚碳酸酯树脂(熔体流动指数(MI)(根据ASTM D1238在300℃下在1.2kg的负荷下测量)：19±2g/10min)。
(B)芳族乙烯基共聚物树脂
使用通过75wt％苯乙烯和25wt％丙烯腈的混合物的聚合而制备的SAN树脂(重均分子量：90,000g/mol)。
(C)无机填料
(C1)使用平均粒径为280μm的云母(制造商：Imerys，产品名称：Suzorite 60-S)。
(C2)使用平均粒径为60μm的云母(制造商：Imerys，产品名称：Suzorite 200-HK)。
(C3)使用平均粒径为150μm的云母(制造商：Imerys，产品名称：Suzorite 150-S)。
(C4)使用平均粒径为420μm的云母(制造商：Imerys，产品名称：Suzorite 40-S)。
(C5)使用平均粒径为15μm的滑石(制造商：Koch，产品名称：KCP 04)。
(C6)使用平均粒径为7μm的硅灰石(制造商：Imerys，产品名称：NYGLOS 4W)。
(D)改性聚烯烃
(D1)作为第一改性聚烯烃，使用乙烯/缩水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物(制造商：杜邦，产品名称：Elvaloy PTW)。
(D2)作为第二改性聚烯烃，使用乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(制造商：杜邦，产品名称：Elvaloy AC1330)。
(E)磷阻燃剂
使用低聚物型双酚-A二磷酸酯(制造商：Yoke Chemical，产品名称：YOKE BDP)。
(F)橡胶改性乙烯基接枝共聚物
使用通过55wt％的包括苯乙烯和丙烯腈(重量比：75/25)的混合物与45wt％的丁二烯橡胶(平均粒径：310nm)的接枝共聚而获得的g-ABS。
实施例1至7和比较例1至9
将上述组分以表1和表2中列出的量称重，随后在230℃下挤出，从而制备小球形式的热塑性树脂组合物。在此，使用双螺杆挤出机(L/D：36，Φ：45mm)进行挤出。将制备的小球在80℃下干燥2小时或更长，并且然后使用6oz.注入机器进行注塑(模塑温度：230℃，模具温度：60℃)，从而制备样品。评估制备的样品的下述性能并且在表1和表2中示出结果。
性质评估
(1)刚性：根据ASTM D790以2.8mm/min测量6.4mm厚的样品的弯曲模量(单位：kgf/cm2)。
(2)抗冲击性：基于落镖高度(单位：cm)评估抗冲击性，在该高度下，根据杜邦坠落方法，当将500g的落镖下坠在2.0mm厚的样品上时，在样品中出现裂纹。
(3)耐热性：根据ASTM D648以120℃/小时的升温速率在1.8MPa的负荷下测量热变形温度(HDT，单位：℃)。
(4)阻燃性：通过UL-94竖直试验方法，测量2.0mm厚的样品的阻燃性。
表1
Figure BDA0002180812070000101
Figure BDA0002180812070000111
表2
Figure BDA0002180812070000112
从该结果可见，在刚性、抗冲击性、耐热性、阻燃性和它们之间的平衡方面，根据本发明的热塑性树脂组合物具有良好的性能。
相反地，可以看出，使用具有比本发明的云母(C1)更小的平均粒径的云母(C2)和(C3)制备的比较例1和2的树脂组合物遭受刚性等的劣化；使用具有比本发明的云母(C1)更大的平均粒径的云母(C4)制备的比较例3的树脂组合物遭受抗冲击性的劣化；使用滑石(C5)而不是本发明的云母(C1)制备的比较例4的树脂组合物遭受刚性、抗冲击性、耐热性等的劣化；并且使用硅灰石(C6)而不是本发明的云母(C1)制备的比较例5的树脂组合物遭受刚性、阻燃性等的劣化。另外，不使用第一改性聚烯烃(D1)制备的比较例6的树脂组合物遭受抗冲击性等的劣化；不使用第二改性聚烯烃(D2)制备的比较例7的树脂组合物遭受刚性、抗冲击性等的劣化；并且使用g-ABS而不是改性聚烯烃制备的比较例8的树脂组合物遭受耐热性、阻燃性等的劣化。进一步可以看出，过量的芳族乙烯基共聚物树脂(B)(比较例9)导致耐热性、阻燃性等的劣化。
应理解，在不背离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可进行各种修饰、改变、变化和等效实施方式。

Claims (12)

1.一种热塑性树脂组合物，包括：
100重量份的聚碳酸酯树脂；
1重量份至15重量份的芳族乙烯基共聚物树脂；
20重量份至60重量份的平均粒径为200μm至400μm的云母；
改性聚烯烃；和
1重量份至20重量份的磷阻燃剂，
其中所述改性聚烯烃包括：0.1重量份至1重量份的第一改性聚烯烃，所述第一改性聚烯烃包括由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元；以及0.1重量份至2重量份的第二改性聚烯烃，所述第二改性聚烯烃包括所述由式1表示的重复单元和由式3表示的重复单元：
[式1]
Figure FDA0003370287810000011
[式2]
Figure FDA0003370287810000012
其中R1为氢原子或甲基，且Y为缩水甘油基改性的酯基；和
[式3]
Figure FDA0003370287810000013
其中R2为氢原子或甲基，且R3为C1至C12烷基。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述云母与所述改性聚烯烃的重量比的范围为1:0.01至1:0.1。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述第一改性聚烯烃与所述第二改性聚烯烃的重量比的范围为0.1:1至1:1。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述芳族乙烯基共聚物树脂为芳族乙烯基单体和与芳族乙烯基单体可共聚的单体的聚合物。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述第一改性聚烯烃包括75wt％至99wt％的所述由式1表示的重复单元和1wt％至25wt％的所述由式2表示的重复单元。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述第二改性聚烯烃包括60wt％至99wt％的所述由式1表示的重复单元和1wt％至40wt％的所述由式3表示的重复单元。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述磷阻燃剂包括选自磷酸盐化合物、膦酸盐化合物、次膦酸盐化合物、氧化膦化合物和磷腈化合物中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中根据ASTM D790在6.4mm厚的样品上以2.8mm/min的速率测量，所述热塑性树脂组合物具有57,000kgf/cm2至85,000kgf/cm2的弯曲模量。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述热塑性树脂组合物具有20cm至40cm的落镖高度，在该高度下，根据杜邦坠落方法，当将500g的落镖下坠在2.0mm厚的样品上时，在所述样品中出现裂纹。
10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中根据ASTM D648，在1.8MPa的负荷和120℃/小时的升温速率的条件下测量，所述热塑性树脂组合物具有100℃至120℃的热变形温度。
11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中根据UL-94竖直试验在2.0mm厚的样品上测量，所述热塑性树脂组合物具有5VB或更高的阻燃性。
12.一种模制品，由根据权利要求1至11中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
CN201910795477.6A 2018-08-31 2019-08-27 热塑性树脂组合物和由其生产的制品 Active CN110872431B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180103556A KR102202757B1 (ko) 2018-08-31 2018-08-31 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR10-2018-0103556 2018-08-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110872431A CN110872431A (zh) 2020-03-10
CN110872431B true CN110872431B (zh) 2022-05-17

Family

ID=69639016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910795477.6A Active CN110872431B (zh) 2018-08-31 2019-08-27 热塑性树脂组合物和由其生产的制品

Country Status (3)

Country Link
US (1) US11136456B2 (zh)
KR (1) KR102202757B1 (zh)
CN (1) CN110872431B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220161658A (ko) * 2021-05-31 2022-12-07 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20230136986A (ko) * 2022-03-21 2023-10-04 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1254991B (it) * 1992-06-24 1995-10-11 Chemi Spa Procedimento per la preparazione di glicerofosfolipidi
JP2001226570A (ja) * 2000-02-18 2001-08-21 Toray Ind Inc 難燃性ポリエステル樹脂組成物
US20030216508A1 (en) * 2002-05-14 2003-11-20 Lee Coreen Y. Polycarbonate and acrylonitrile-butadiene-styrene polymeric blends with improved impact resistance
US20050234202A1 (en) * 2003-10-30 2005-10-20 Fan Xiyun S Modifier for polycarbonate/acrylonitrile-butadiene-styrene blends
KR100504967B1 (ko) 2004-03-15 2005-07-29 제일모직주식회사 내충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물
JP4778686B2 (ja) * 2004-05-06 2011-09-21 帝人化成株式会社 摺動性ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
US20070135570A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-14 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions with low gloss, articles made therefrom and method of manufacture
US7632881B2 (en) * 2006-06-22 2009-12-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions and articles formed therefrom
DE102008048204A1 (de) 2008-09-20 2010-04-01 Bayer Materialscience Ag Spannungsrissbeständige und verzugsarme Zweikomponenten-Formteile enthaltend Talk
JP2010106194A (ja) 2008-10-31 2010-05-13 Kaneka Corp 低線膨張係数の樹脂組成物
JP5909374B2 (ja) 2011-03-29 2016-04-26 旭化成ケミカルズ株式会社 強化系難燃樹脂組成物及び成形品
CN103467954B (zh) 2012-09-26 2016-12-21 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其应用
KR101562093B1 (ko) 2012-12-27 2015-10-20 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR101714824B1 (ko) 2013-12-30 2017-03-09 롯데첨단소재(주) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
US11041047B2 (en) * 2016-07-13 2021-06-22 Ems-Patent Ag Conductive thermoplastic polyamide molding compound
CN107556725A (zh) 2017-08-16 2018-01-09 上海金发科技发展有限公司 无卤阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20200071520A1 (en) 2020-03-05
CN110872431A (zh) 2020-03-10
US11136456B2 (en) 2021-10-05
KR102202757B1 (ko) 2021-01-13
KR20200025733A (ko) 2020-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10316185B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded product comprising same
US9790364B2 (en) Thermoplastic resin composition and article comprising the same
EP2471865A1 (en) Polycarbonate resin composition having good mold release properties and good appearance and molded article using the same
KR101664845B1 (ko) 저수축 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR20180008823A (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR102007100B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
CN110872431B (zh) 热塑性树脂组合物和由其生产的制品
KR101913912B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20180079200A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP7023361B2 (ja) 樹脂組成物およびこれから製造された成形品
JP7449225B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびそれにより形成された成形品
KR102018713B1 (ko) 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102310406B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR101743330B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
US20100160511A1 (en) Scratch-Resistant Polycarbonate Resin Composition
KR102662428B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102327232B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR101066930B1 (ko) 투명성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
EP3572463A1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant