CN110862336A - 一种醇胺扩链剂及制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种醇胺扩链剂及制备方法和应用，属于醇胺扩链剂的制备方法及应用技术领域。本发明主要解决现有聚氨酯材料存在的耐水性、耐溶剂性、力学性能及热学性能差的技术问题。本发明提供了醇胺扩链剂的化学式，还提供了醇胺扩链剂的制备方法，包括以下步骤：1）环碳酸酯化合物的合成；2）醇胺扩链剂的合成；醇胺扩链剂的应用，包括如下步骤：１）制备聚氨酯预聚体；2）制备聚氨酯材料。本发明具有成本低、耐水性好、具有很高的断裂伸长率和较高的拉伸强度、热稳定性高等优点。

Description

一种醇胺扩链剂及制备方法和应用
技术领域
本发明属于醇胺扩链剂的制备方法及应用技术领域，特别涉及一种醇胺扩链剂及制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯是一类分子结构中含有氨基甲酸酯基团的高分子聚合物，主要由二元/多元醇化合物与二元/多元异氰酸酯化合物反应生成预聚体后再经扩链剂交联固化而得。聚氨酯原料的可调节性高，性能优异并且可调控，既具有橡胶的高弹性又具有塑料的高强度，以及较好的耐溶剂、耐低温及耐候性，聚氨酯可以制成硬泡、软泡、涂料、胶黏剂、弹性体以及密封胶等，被广泛应用于机械、建筑、电器、交通运输、体育器械、医学以及家具、衣物等行业。但由于传统聚氨酯分子结构中存在易水解的化学基团，如酯键、脲键等，导致耐水性较差，应用范围在一定程度上受到限制。
为提高聚氨酯材料的耐水性，研究者采用多种途径进行改进，如专利CN103709359A 公开了一种聚氨酯耐水性的改善方法，通过在聚氨酯材料中添加具有高疏水性的聚四氟乙烯微粉填料来提高聚氨酯耐水性，在保留聚氨酯材料力学性能的基础上提高材料的耐水解能力。专利CN104164176B公开了一种碱刻蚀法制备银耳状氧化锌的方法，所得氧化锌形貌尺寸均一且具有大的比表面及一定的粗糙度，将其引入到水性聚氨酯乳液中进行改性，有效提高了水性聚氨酯涂层的耐水性和抗菌性。专利CN102079807A根据化学合成过程中的分子可设计性，在合成水性聚氨酯过程中，聚醚多元醇与甲苯二异氰酸酯反应一段时间加入二羟甲基丙酸后，加入具有优异耐水性及化学稳定性的环氧树脂，使合成的水性聚氨酯耐水性明显提高。
代仕梅等(代仕梅等，武汉科技大学学报，36(2),2013,135-139)在原料聚醚多元醇中加入不同比例的硅烷偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷，得到聚氨酯发泡材料并研究了偶联剂对材料耐水性能的影响，发现加入偶联剂后的硬质聚氨酯泡沫的吸水率明显降低；偶联剂可降低聚氨酯发泡材料泡核成形时的表面张力并促进发泡，当其添加量为5％时，泡孔形貌较好，材料表面疏水能力强；并且偶联剂在泡沫内部参与化学反应，从键合角度提高了基体的抗水能力。
胡大邦等(胡大邦等，液压气动与密封，(03)1993,37)从合成聚氨酯的原料出发，采用聚ε-己内酯二元醇为原料合成了一种性能优越的聚氨酯密封件，所得聚氨酯密封效果较好，机械性能较高，尤其在耐水性方面比聚醚性材料提高了一倍。在相同工况下，和工作在油介中的普通聚氨酯密封件相比,在酸性和碱性水介质中工作的聚ε-己内酯型聚氨酯密封件,在使用寿命上达到并超过了前者。
上述提高聚氨酯材料耐水性的方法主要为添加型改性即加入耐水性填料及与耐水性聚合物共混以及通过接枝、引入耐水性强的物质等化学改性，或者从合成聚氨酯材料的聚合物多元醇入手来提高聚氨酯材料的疏水性和交联度，减少水对聚氨酯材料的渗透性，从而提高聚氨酯的耐水性。相比之下，通过改变在聚氨酯合成中用量少的扩链剂来提高聚氨酯材料耐水性的相关研究，经检索并未发现。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种醇胺扩链剂及制备方法和应用，解决现有聚氨酯材料存在的耐水性、耐溶剂性、力学性能及热学性能差的技术问题。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种醇胺扩链剂，醇胺扩链剂的结构式如下：
Figure RE-GDA0002366615600000021
其中
Figure RE-GDA0002366615600000022
Figure RE-GDA0002366615600000031
一种醇胺扩链剂的制备方法，包括以下步骤：
1)环碳酸酯化合物的合成
将二缩水甘油醚和催化剂加入到高压反应釜中，升温至90～150℃后持续通入CO2，在0.5～4MPa压力下反应25～45h后过滤催化剂得到环碳酸酯化合物；其中催化剂加入量为二缩水甘油醚重量的1-20％；
2)醇胺扩链剂的合成
将环状碳酸酯化合物加入到反应器中，再向反应器中加入二胺类化合物，在搅拌下加热至30～120℃后保温反应3～15h，反应完成后在40～150℃、真空度为-0.08～-0.09MPa条件下，抽真空减压蒸馏过量的二元胺化合物3～20h，得到醇胺扩链剂；其中环状碳酸酯与二胺类化合物摩尔比为1:2-10；
进一步，所述步骤1)中的二缩水甘油醚为乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、一缩二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚或聚丙二醇二缩水二缩水甘油醚中的一种。
进一步，所述步骤1)中催化剂为金属盐类、季铵盐类、氨基醇、大孔碱性阴离子交换树脂、ZnBr2与离子液体复合催化剂、镁铝复合氧化物、Lewis酸性金属锌的卤化物中的一种或几种。
进一步，所述金属盐类为溴化锂、氯化锂、溴化钾、碘化钾或溴化钠。
进一步，所述季铵盐类为四丁基溴化铵、四丁基碘化铵或四丁基氯化铵。
进一步，所述大孔碱性阴离子交换树脂为强碱性苯乙烯离子交换树脂或丙烯酸系离子交换树脂。
进一步，所述苯乙烯系离子交换树脂为D296，D201，201×7或D301；所述丙烯酸系离子交换树脂为D314，D311或D318。
进一步，所述的述步骤2)中的二胺类化合物包括己二胺、对苯二胺、丙二胺、丁二胺、乙二胺、戊二胺、辛二胺、间苯二胺或环己二胺中的一种。
醇胺扩链剂的应用，包括如下步骤：
1)制备聚氨酯预聚体：将质量份数为20～500份的聚合物多元醇加入反应器中，加热升温至80～140℃，持续搅拌，真空度保持在-0.08～-0.09MPa，抽真空脱水1.5～4h，放置使其温度降到30～70℃后加入质量份数为2.5～905.6份的二异氰酸酯化合物，然后升温至70～ 95℃反应2～5h，制得游离异氰酸酯基团-NCO质量分数为4％～12％的聚氨酯预聚体；
2)制备聚氨酯材料：称质量份数为10份的聚氨酯预聚体，并加入5～25份溶剂使其溶解，再将2～5份扩链剂溶解在5～25份溶剂中，将二者混合并搅拌均匀，得到聚氨酯溶液，将溶剂除去后得到聚氨酯材料。
进一步，步骤1)中所述聚合物多元醇为聚醚二醇、聚酯二醇、生物质材料多元醇中的一种或几种。
进一步，所述聚醚二醇为聚四亚甲基醚二醇，聚氧化丙烯二醇，聚氧化乙烯二醇、聚丁二烯多元醇中的一种或几种。
进一步，所述聚酯二醇为聚己二酸酯类、聚ε-己内酯二醇、聚碳酸酯二醇中的一种或几种。
进一步，所述聚己二酸酯类为聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇- 丙二醇酯、聚己二酸乙二醇-丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯、聚己二酸乙二醇-新戊二醇酯中一种或几种。
进一步，所述生物质材料为蓖麻油或植物油。
进一步，所述聚合物多元醇的分子量范围1000－2000的聚合物多元醇。
进一步，步骤1)中所述二异氰酸酯化合物是芳香族二异氰酸酯化合物、脂肪族二异氰酸酯化合物或者改性的二异氰酸酯化合物。
进一步，所述芳香族二异氰酸酯化合物为甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯或1，5-萘二异氰酸酯。
进一步，所述脂肪族二异氰酸酯化合物为1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或4， 4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
进一步，所述改性的二异氰酸酯化合物为液化4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，CDMI50-80 系列，氨基甲酸酯改性异氰酸酯，二聚、三聚、缩二脲改性异氰酸酯，碳化二亚胺改性异氰酸酯或封端改性异氰酸酯中的一种或几种。
进一步，步骤2)中所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙腈或硝基甲烷中的一种或几种。
本发明将CO2通过环加成反应生成的环碳酸酯化合物再进行胺解反应制得一种醇胺扩链剂，扩链剂的特殊结构导致在最终生成的聚氨酯材料中可以在氨基甲酸酯基团的氧原子与β碳原子上的羟基氢原子之间形成分子内氢键，从而形成一个分子内七元环的结构，由于该结构会产生互变异构，而互变异构共振结构产生电荷的再分配可以产生稳定作用，从而提高聚氨酯材料的耐水性及耐溶剂性。并且在提高聚氨酯材料耐水性及耐溶剂性的同时，聚氨酯材料还具有优异的其它力学性能及热学性能等。
本发明对所得聚氨酯材料依据下述标准进行测试。
性能测试标准：
(1)耐水、耐溶剂性测试
将制备出的聚氨酯材料浸泡于去离子水中及相应的溶剂甲苯中于25℃下放置并称量样品质量变化情况，至恒重时按下式计算样品的溶胀度：
Figure RE-GDA0002366615600000051
S表示溶胀度，m0表示初始质量，m1是溶胀后达到恒重的重量。
(2)机械性能
按照标准GB1039-92中的规定制备哑铃型的样品进行测试，拉伸强度执行GB/T528-1998 标准，断裂伸长率执行GB528-82标准，测试条件为:室温25℃,湿度55％。
(3)耐热性能
耐热性采用热重法(TGA)测定：将5-7mg的样品在氮气中用热重分析仪测定，升温速度为10℃/min，升温范围为30-600℃。
本发明与现有技术相比，其优点在于：
1、原料易得，成本较低，生产工艺简单，属于加成聚合反应，无废弃物；
2、从合成聚氨酯的原料扩链剂入手提高聚氨酯材料的耐水性，改性效果好；
3、采用新型扩链剂制得的聚氨酯材料微相分离明显，具有很高的断裂伸长率和较高的拉伸强度，并且热稳定性良好。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细描述。
实施例1
1.醇胺扩链剂的制备
2)环碳酸酯化合物的合成
将质量份数为150份的丁二醇二缩水甘油醚和质量份数为20份的苯乙烯系离子交换树脂D296加入到500mL的高压反应釜中，升温至90℃后持续通入CO2，在3MPa压力下反应40h后过滤催化剂得到环碳酸酯化合物；
3)醇胺扩链剂的合成
将100份环状碳酸酯化合物加入到反应器中，再向反应器中加入82.8份乙二胺(摩尔比为m(环碳酸酯):m(二元胺)＝1:4)，在搅拌下加热至130℃后保温反应4h，反应完成后在90℃、真空度为-0.08MPa条件下，抽真空减压蒸馏过量的二元胺化合物5h，除去残余的乙二胺，得到醇胺扩链剂；
2、聚氨酯预聚体制备
将质量份数为100份聚四亚甲基醚二醇加入反应器中，加热升温至80℃，持续搅拌，真空度保持在-0.08MPa，抽真空脱水4h，放置使其温度降到30℃后加入46.9份4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，然后升温至95℃反应2h，制得游离异氰酸酯基团-NCO质量份数为5.0％的聚氨酯预聚体；
3、聚氨酯材料制备：称质量份数为10份的含5.0wt％-NCO的PTMG-MDI型聚氨酯预聚体，并加入10份N-甲基吡咯烷酮使其溶解，再将2.2份扩链剂(扩链系数为0.9)溶解在10份N-甲基吡咯烷酮中，将二者混合并搅拌均匀后倒入聚四氟乙烯模具中并在红外灯下烘烤除去溶剂，制成聚氨酯弹性膜。
实施例2
1.醇胺扩链剂的制备
1)环碳酸酯化合物的合成
将质量份数为150份的乙二醇二缩水甘油醚和质量份数为1.5份的四丁基溴化铵加入到 500mL的高压反应釜中，升温至150℃后持续通入CO2，在0.7MPa压力下反应40h后过滤催化剂得到环碳酸酯化合物；
2)醇胺扩链剂的合成
将100份环状碳酸酯化合物加入到反应器中，再向反应器中加入45.8份乙二胺(摩尔比为m(环碳酸酯):m(二元胺)＝1:2)，在搅拌下加热至70℃后保温反应10h，反应完成后在100℃、真空度为-0.085MPa条件下，抽真空减压蒸馏过量的二元胺化合物20h，除去残余的乙二胺，得到醇胺扩链剂；
2、聚氨酯预聚体制备
将质量份数为100份聚碳酸酯二醇(PCDL-1000)加入反应器中，加热升温至100℃，持续搅拌，真空度保持在-0.09MPa，抽真空脱水3.5h，放置使其温度降到70℃后加入46.9份4， 4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，然后升温至70℃反应5h，制得游离异氰酸酯基团-NCO质量份数为5.0％的聚氨酯预聚体；
3、聚氨酯材料制备：称质量份数为10份的含5.0wt％-NCO的PTMG-MDI型聚氨酯预聚体，并加入8份N,N-二甲基甲酰胺使其溶解，再将2.1份扩链剂(扩链系数为0.9)溶解在10份N,N-二甲基甲酰胺中，将二者混合并搅拌均匀后倒入聚四氟乙烯模具中并在红外灯下烘烤除去溶剂，制成聚氨酯弹性膜。
实施例3
1.醇胺扩链剂的制备
1)环碳酸酯化合物的合成
将质量份数为150份的一缩二乙二醇二缩水甘油醚和质量份数为3.5份的溴化钾与1份四丁基溴化铵复合催化剂加入到500mL的高压反应釜中，升温至130℃后持续通入CO2，在 2MPa压力下反应20h后过滤催化剂得到环碳酸酯化合物；
2)醇胺扩链剂的合成
将100份环状碳酸酯化合物加入到反应器中，再向反应器中加入303.2份己二胺(摩尔比为m(环碳酸酯):m(二元胺)＝1:8)，在搅拌下加热至30℃后保温反应15h，反应完成后在 150℃、真空度为-0.09MPa条件下，抽真空减压蒸馏过量的二元胺化合物3h，除去残余的己二胺，得到醇胺扩链剂；
2、聚氨酯预聚体制备
将质量份数为100份聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇(PBA-2000)加入反应器中，加热升温至 140℃，持续搅拌，真空度保持在-0.085MPa，抽真空脱水1.5h，放置使其温度降到70℃后加入30.3份甲苯二异氰酸酯，然后升温至95℃反应2.5h，制得游离异氰酸酯基团-NCO质量份数为8.0％的聚氨酯预聚体；
3、聚氨酯材料制备：称质量份数为10份的含8.0wt％-NCO的PBA-TDI型聚氨酯预聚体，并加入12份N,N-二甲基乙酰胺使其溶解，再将4.9份扩链剂(扩链系数为0.95)溶解在10份N,N-二甲基乙酰胺中，将二者混合并搅拌均匀后倒入聚四氟乙烯模具中并在红外灯下烘烤除去溶剂，制成聚氨酯弹性膜。
实施例4
1.醇胺扩链剂的制备
1)环碳酸酯化合物的合成
将质量份数为150份的己二醇二缩水甘油醚和质量份数为7.5份的镁铝复合氧化物加入到500mL的高压反应釜中，升温至100℃后持续通入CO2，在4MPa压力下反应25h后过滤催化剂得到环碳酸酯化合物；
2)醇胺扩链剂的合成
将100份环状碳酸酯化合物加入到反应器中，再向反应器中加入339.5份对苯二胺(摩尔比为m(环碳酸酯):m(二元胺)＝1:10)，在搅拌下加热至30℃后保温反应6h，反应完成后在 60℃、真空度为-0.08MPa条件下，抽真空减压蒸馏过量的二元胺化合物20h，除去残余的对苯二胺，得到醇胺扩链剂；
2、聚氨酯预聚体制备
将质量份数为50份聚氧化丙烯二醇(PPG-1000)和50份聚四亚甲基醚二醇加入反应器中，加热升温至130℃，持续搅拌，真空度保持在-0.09MPa，抽真空脱水4h，放置使其温度降到 70℃后加入52.4份异佛尔酮二异氰酸酯化合物，然后升温至95℃反应2h，制得游离异氰酸酯基团-NCO质量份数为7.5％的聚氨酯预聚体；
3、聚氨酯材料制备：称质量份数为10份的含7.5wt％-NCO的PPG-PTMG-IPDI型聚氨酯预聚体，并加入5份二甲基亚砜使其溶解，再将2.1份扩链剂(扩链系数为0.9)溶解在12二甲基亚砜中，将二者混合并搅拌均匀后倒入聚四氟乙烯模具中并在红外灯下烘烤除去溶剂，制成聚氨酯弹性膜。
实施例5
1.醇胺扩链剂的制备
1)环碳酸酯化合物的合成
将质量份数为150份的新戊二醇二缩水甘油醚和质量份数为10份的D201加入到500mL 的高压反应釜中，升温至110℃后持续通入CO2，在0.9MPa压力下反应40h后过滤催化剂得到环碳酸酯化合物；
2)醇胺扩链剂的合成
将100份环状碳酸酯化合物加入到反应器中，再向反应器中加入77.1份丙二胺(摩尔比为m(环碳酸酯):m(二元胺)＝1:3.5)，在搅拌下加热至110℃后保温反应4h，反应完成后在60℃、真空度为-0.09MPa条件下，抽真空减压蒸馏过量的二元胺化合物15h，除去残余的丙二胺，得到醇胺扩链剂；
2、聚氨酯预聚体制备
将质量份数为100份聚ε-己内酯二醇加入反应器中，加热升温至100℃，持续搅拌，真空度保持在-0.085MPa，抽真空脱水2h，放置使其温度降到65℃后加入32.7份1，6-己二异氰酸酯化合物，然后升温至80℃反应3.5h，制得游离异氰酸酯基团-NCO质量份数为6.0％的聚氨酯预聚体；
3、聚氨酯材料制备：称质量份数为10份的含6.0wt％-NCO的PCL-HDI型聚氨酯预聚体，并加入5份乙腈使其溶解，再将3.5份扩链剂(扩链系数为1.0)溶解在25份乙腈中，将二者混合并搅拌均匀后倒入聚四氟乙烯模具中并在红外灯下烘烤除去溶剂，制成聚氨酯弹性膜。
实施例6
1.醇胺扩链剂的制备
1)环碳酸酯化合物的合成
将质量份数为150份的丁二醇二缩水甘油醚和质量份数为4.5份的溴化锂加入到500mL 的高压反应釜中，升温至120℃后持续通入CO2，在2.5MPa压力下反应25h后过滤催化剂得到环碳酸酯化合物；
2)醇胺扩链剂的合成
将100份环状碳酸酯化合物加入到反应器中，再向反应器中加入127.6份丙二胺(摩尔比为m(环碳酸酯):m(二元胺)＝1:5)，在搅拌下加热至80℃后保温反应4h，反应完成后在80℃、真空度为-0.085MPa条件下，抽真空减压蒸馏过量的二元胺化合物120h，除去残余的丙二胺，得到醇胺扩链剂；
2、聚氨酯预聚体制备
将质量份数为100份聚己二酸1,6-己二醇酯二醇(PHA-1000)加入反应器中，加热升温至 90℃，持续搅拌，真空度保持在-0.09MPa，抽真空脱水3.5h，放置使其温度降到60℃后加入 33.8份对苯二异氰酸酯，然后升温至90℃反应2h，制得游离异氰酸酯基团-NCO质量份数为 7.0％的聚氨酯预聚体；
3、聚氨酯材料制备：称质量份数为10份的含7.0wt％-NCO的PHA-PPDI型聚氨酯预聚体，并加入10份硝基甲烷使其溶解，再将3.8份扩链剂(扩链系数为1.05)溶解在8份硝基甲烷中，将二者混合并搅拌均匀后倒入聚四氟乙烯模具中并在红外灯下烘烤除去溶剂，制成聚氨酯弹性膜。
实施例7
1.醇胺扩链剂的制备
1)环碳酸酯化合物的合成
将质量份数为150份的己二醇二缩水甘油醚和质量份数为30份的丙烯酸系碱性阴离子交换树脂D314加入到500mL的高压反应釜中，升温至100℃后持续通入CO2，在4MPa压力下反应25h后过滤催化剂得到环碳酸酯化合物；
2)醇胺扩链剂的合成
将100份环状碳酸酯化合物加入到反应器中，再向反应器中加入339.5份对苯二胺(摩尔比为m(环碳酸酯):m(二元胺)＝1:10)，在搅拌下加热至30℃后保温反应6h，反应完成后在60℃、真空度为-0.085MPa条件下，抽真空减压蒸馏过量的二元胺化合物20h，除去残余的对苯二胺，得到醇胺扩链剂；
2、聚氨酯预聚体制备
将质量份数为80份聚氧化丙烯二醇(PPG-1000)和20份聚ε-己内酯二醇加入反应器中，加热升温至130℃，持续搅拌，真空度保持在-0.09MPa，抽真空脱水4h，放置使其温度降到 70℃后加入42.4份异佛尔酮二异氰酸酯，然后升温至95℃反应2h，制得游离异氰酸酯基团 -NCO质量份数为9.0％的聚氨酯预聚体；
3、聚氨酯材料制备：称质量份数为10份的含9.0wt％-NCO的PPG-PCL-HDI型聚氨酯预聚体，并加入10份二甲基亚砜使其溶解，再将4.7份扩链剂(扩链系数为0.9)溶解在12份二甲基亚砜中，将二者混合并搅拌均匀后倒入聚四氟乙烯模具中并在红外灯下烘烤除去溶剂，制成聚氨酯弹性膜。
实施例8
1.醇胺扩链剂的制备
1)环碳酸酯化合物的合成
将质量份数为150份的新戊二醇二缩水甘油醚和质量分数为10份四丁基氯化铵加入到 500mL的高压反应釜中，升温至110℃后持续通入CO2，在0.9MPa压力下反应40h后过滤催化剂得到环碳酸酯化合物；
2)醇胺扩链剂的合成
将100份环状碳酸酯化合物加入到反应器中，再向反应器中加入77.1份丙二胺(摩尔比为m(环碳酸酯):m(二元胺)＝1:3.5)，在搅拌下加热至110℃后保温反应4h，反应完成后在60℃、真空度为-0.09MPa条件下，抽真空减压蒸馏过量的二元胺化合物15h，除去残余的丙二胺，得到醇胺扩链剂；
2、聚氨酯预聚体制备
将质量份数为60份聚碳酸酯二醇(PCDL-2000)和40份聚己二酸丁二醇酯(PCL-1000)加入反应器中，加热升温至130℃，持续搅拌，真空度保持在-0.09MPa，抽真空脱水4h，放置使其温度降到70℃后加入37.3份异佛尔酮二异氰酸酯化合物，然后升温至95℃反应2h，制得游离异氰酸酯基团-NCO质量份数为6.0％的聚氨酯预聚体；
3、聚氨酯材料制备：称质量份数为10份的含6.0wt％-NCO的PCDL-PCL-IPDI型聚氨酯预聚体，并加入10份N,N-二甲基甲酰胺使其溶解，再将3.6份扩链剂(扩链系数为0.9)溶解在12份N,N-二甲基甲酰胺中，将二者混合并搅拌均匀后倒入聚四氟乙烯模具中并在红外灯下烘烤除去溶剂，制成聚氨酯弹性膜。
通过上述方法制备出聚氨酯弹性膜的相关性能列于下表中。
Figure RE-GDA0002366615600000111
本发明能够以多种形式具体实施而不脱离发明的精神或实质，所以应当理解，上述实施例不限于前述的细节，而应在权利要求所限定的范围内广泛地解释，因此落入权利要求或其等效范围内的变化和改型都应为权利要求所涵盖。

Claims (21)

1.一种醇胺扩链剂，其特征在于：醇胺扩链剂的结构式如下：
Figure FDA0002251622900000011
其中
Figure FDA0002251622900000012
Figure FDA0002251622900000013
Figure FDA0002251622900000014
2.根据权利要求1所述的一种醇胺扩链剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)环碳酸酯化合物的合成
将二缩水甘油醚和催化剂加入到高压反应釜中，升温至90～150℃后持续通入CO2，在0.5～4MPa压力下反应25～45h后过滤催化剂得到环碳酸酯化合物；其中，催化剂加入量为二缩水甘油醚重量的1-20％；
2)醇胺扩链剂的合成
将环状碳酸酯化合物加入到反应器中，再向反应器中加入二胺类化合物，在搅拌下加热至30～120℃后保温反应3～15h，反应完成后在40～150℃、真空度为-0.08～-0.09MPa条件下，抽真空减压蒸馏过量的二元胺化合物3～20h，得到醇胺扩链剂；其中，环状碳酸酯与二胺类化合物摩尔比为1:2-10；
3.根据权利要求2所述的一种醇胺扩链剂的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中的二缩水甘油醚为乙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、一缩二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚或聚丙二醇二缩水二缩水甘油醚中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种醇胺扩链剂的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中催化剂为金属盐类、季铵盐类、氨基醇、大孔碱性阴离子交换树脂、ZnBr2与离子液体复合催化剂、镁铝复合氧化物、Lewis酸性金属锌的卤化物中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的一种醇胺扩链剂的制备方法，其特征在于：所述金属盐类为溴化锂、氯化锂、溴化钾、碘化钾或溴化钠。
6.根据权利要求4所述的一种醇胺扩链剂的制备方法，其特征在于：所述季铵盐类为四丁基溴化铵、四丁基碘化铵或四丁基氯化铵。
7.根据权利要求4所述的一种醇胺扩链剂的制备方法，其特征在于：所述大孔碱性阴离子交换树脂为强碱性苯乙烯离子交换树脂或丙烯酸系离子交换树脂。
8.根据权利要求4所述的一种醇胺扩链剂的制备方法，其特征在于：所述苯乙烯系离子交换树脂为D296，D201，201×7或D301；所述丙烯酸系离子交换树脂为D314，D311或D318。
9.根据权利要求2所述的一种醇胺扩链剂的制备方法，其特征在于：所述的述步骤2)中的二胺类化合物包括己二胺、对苯二胺、丙二胺、丁二胺、乙二胺、戊二胺、辛二胺、间苯二胺或环己二胺中的一种。
10.根据权利要求1-9所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：包括如下步骤：
1)制备聚氨酯预聚体：将质量份数为20～500份的聚合物多元醇加入反应器中，加热升温至80～140℃，持续搅拌，真空度保持在-0.08～-0.09MPa，抽真空脱水1.5～4h，放置使其温度降到30～70℃后加入质量份数为2.5～905.6份的二异氰酸酯化合物，然后升温至70～95℃反应2～5h，制得游离异氰酸酯基团-NCO质量分数为4％～12％的聚氨酯预聚体；
2)制备聚氨酯材料：称质量份数为10份的聚氨酯预聚体，并加入5～25份溶剂使其溶解，再将2～5份扩链剂溶解在5～25份溶剂中，将二者混合并搅拌均匀，得到聚氨酯溶液，将溶剂除去后得到聚氨酯材料。
11.根据权利要求10所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：步骤1)中所述聚合物多元醇为聚醚二醇、聚酯二醇、生物质材料多元醇中的一种或几种。
12.根据权利要求11所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：所述聚醚二醇为聚四亚甲基醚二醇，聚氧化丙烯二醇，聚氧化乙烯二醇、聚丁二烯多元醇中的一种或几种。
13.根据权利要求11所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：所述聚酯二醇为聚己二酸酯类、聚ε-己内酯二醇、聚碳酸酯二醇中的一种或几种。
14.根据权利要求13所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：所述聚己二酸酯类为聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯、聚己二酸乙二醇-丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯、聚己二酸乙二醇-新戊二醇酯中一种或几种。
15.根据权利要求11所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：所述生物质材料为蓖麻油或植物油。
16.根据权利要求10所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：所述聚合物多元醇的分子量范围1000－2000的聚合物多元醇。
17.根据权利要求10所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：步骤1)中所述二异氰酸酯化合物是芳香族二异氰酸酯化合物、脂肪族二异氰酸酯化合物或者改性的二异氰酸酯化合物。
18.根据权利要求17所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：所述芳香族二异氰酸酯化合物为甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯或1，5-萘二异氰酸酯。
19.根据权利要求17所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：所述脂肪族二异氰酸酯化合物为1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
20.根据权利要求17所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：所述改性的二异氰酸酯化合物为液化4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，CDMI50-80系列，氨基甲酸酯改性异氰酸酯，二聚、三聚、缩二脲改性异氰酸酯，碳化二亚胺改性异氰酸酯或封端改性异氰酸酯中的一种或几种。
21.根据权利要求10所述的醇胺扩链剂的应用，其特征在于：步骤2)中所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙腈或硝基甲烷中的一种或几种。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111848910A (zh) * 2020-08-05 2020-10-30 山东华诚高科胶粘剂有限公司 一种含氨酯键的磺化聚碳酸酯多元醇制备的水性聚氨酯及方法
CN113122122A (zh) * 2021-04-02 2021-07-16 万华化学（北京）有限公司 一种高固含聚氨酯油墨树脂、制备方法及其应用
CN115746244A (zh) * 2022-11-23 2023-03-07 北京奥科瑞检测技术开发有限公司 一种超浸润树脂组合物及其制备方法
CN116217442A (zh) * 2022-12-29 2023-06-06 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种改性胺类扩链剂，以及聚氨酯涂料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1246854A (zh) * 1997-02-07 2000-03-08 国际壳牌研究有限公司 制造环氧化合物的方法
CN101812175A (zh) * 2009-02-20 2010-08-25 任旭 以co2为原料合成非异氰酸酯聚氨酯
CN104327708A (zh) * 2014-10-25 2015-02-04 重庆市旭星化工有限公司 一种nipu低聚物涂料合成方法
CN104559681A (zh) * 2013-10-23 2015-04-29 财团法人工业技术研究院 涂布组合物及由其所制备的涂层
CN108546262A (zh) * 2018-04-12 2018-09-18 华南理工大学 水性山梨醇环碳酸酯乳液及其制备方法与在水性非异氰酸酯聚氨酯涂料中的应用
CN109456459A (zh) * 2018-09-30 2019-03-12 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种提高水性聚氨酯耐水或耐溶剂性的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1246854A (zh) * 1997-02-07 2000-03-08 国际壳牌研究有限公司 制造环氧化合物的方法
CN101812175A (zh) * 2009-02-20 2010-08-25 任旭 以co2为原料合成非异氰酸酯聚氨酯
CN104559681A (zh) * 2013-10-23 2015-04-29 财团法人工业技术研究院 涂布组合物及由其所制备的涂层
CN104327708A (zh) * 2014-10-25 2015-02-04 重庆市旭星化工有限公司 一种nipu低聚物涂料合成方法
CN108546262A (zh) * 2018-04-12 2018-09-18 华南理工大学 水性山梨醇环碳酸酯乳液及其制备方法与在水性非异氰酸酯聚氨酯涂料中的应用
CN109456459A (zh) * 2018-09-30 2019-03-12 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种提高水性聚氨酯耐水或耐溶剂性的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAOYUN LI等: "A new amino-alcohol originated from carbon dioxide and its application as chain extender in the preparation of polyurethane", 《JOURNAL OF CO2 UTILIZATION》 *
XIAOYUN LI等: "Synthesis of a novel CO2-based alcohol amine compound and its usage in obtaining a water- and solvent-resistant coating", 《RSC ADVANCES》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111848910A (zh) * 2020-08-05 2020-10-30 山东华诚高科胶粘剂有限公司 一种含氨酯键的磺化聚碳酸酯多元醇制备的水性聚氨酯及方法
CN113122122A (zh) * 2021-04-02 2021-07-16 万华化学（北京）有限公司 一种高固含聚氨酯油墨树脂、制备方法及其应用
CN113122122B (zh) * 2021-04-02 2022-07-12 万华化学（北京）有限公司 一种高固含聚氨酯油墨树脂、制备方法及其应用
CN115746244A (zh) * 2022-11-23 2023-03-07 北京奥科瑞检测技术开发有限公司 一种超浸润树脂组合物及其制备方法
CN116217442A (zh) * 2022-12-29 2023-06-06 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种改性胺类扩链剂，以及聚氨酯涂料及其制备方法

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