CN110819300A - 一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂 - Google Patents

一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及有机硅胶黏材料技术领域，公开了一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，按照重量份数计包括以下组分：改性聚硅氧烷100份，丙烯酸单体40‑50份，固化剂10‑15份，催化剂I 1‑5份，光引发剂1‑5份，助剂1‑10份，填料1‑10份；该有机硅胶黏剂在紫外光照射不到的阴影区域可通过湿气固化固化完全。

Description

一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂
技术领域
本发明涉及有机硅胶黏材料技术领域，具体涉及一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂。
背景技术
紫外光固化技术是近年来新开发的新兴技术，其广泛应用于涂料、油墨、胶黏剂等领域。而紫外光固化胶黏剂是利用此项技术达到快速固化的一类新型胶黏剂，其由于具有贮存期长、不含溶剂、固化速度快、透明性好以及耐热耐化学品性能好等特点，在研究和应用方面引起了人们极大的关注。
近年来，人们对其的研究不断深入，技术方法不断改进，使光固化胶黏剂成为一个有着光明前途的粘接材料。
本研究以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、低聚物二元醇为主要原料，合成一系列具有不同结构的聚氨酯丙烯酸酯预聚体，并添加适量的助剂配制成紫外光固化胶黏剂。试验结果表明，该方法所得产品的分子量分布较宽，黏度较大。但是依赖于紫外光辐射使其具有一定缺陷，对于厚涂层、有色涂层并且有些产品存在阴影区域，紫外光照射不到，使得胶黏剂无法完全固化。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种可紫外光湿气双固化的有机硅胶黏剂，在紫外光照射不到的阴影区域可通过湿气固化固化完全。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，按照重量份数计包括以下组分：
Figure BDA0002257755810000011
Figure BDA0002257755810000021
进一步的，该紫外光湿气固化有机硅胶黏剂按照重量份数计包括以下组分：
Figure BDA0002257755810000022
优选的，该紫外光湿气固化有机硅胶黏剂按照重量份数计最佳配比为：
Figure BDA0002257755810000023
所述催化剂I为羧酸铋。
所述改性聚硅氧烷制备方法包括以下步骤：
(1)在反应器中加入羟丙基硅油，将温度升高至100-140℃，抽真空加热搅拌1-5h除去羟丙基硅油中的水分；再将温度降到60-80℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯、催化剂，抽真空再继续加热搅拌2-5h；
(2)待第一步反应结束后将温度降到50-70℃，然后加入甲基丙烯酸羟乙酯、催化剂II、阻聚剂，抽真空加热反应1-5h得到所述改性聚硅氧烷。
即所述改性聚硅氧烷合成反应式为：
Figure BDA0002257755810000031
优选的，所述改性聚硅氧烷制备方法包括以下步骤：
(1)在反应器中加入羟丙基硅油，将温度升高至120℃，抽真空加热搅拌2h除去羟丙基硅油中的水分；再将温度降到75℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯、催化剂，抽真空再继续加热搅拌4h；
(2)待第一步反应结束后将温度降到60℃，然后加入甲基丙烯酸羟乙酯、催化剂II、阻聚剂，抽真空加热反应3h得到所述改性聚硅氧烷。
在本发明中，进一步的，所述羟丙基硅油和异佛尔酮二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯的摩尔质量比为1：2：1.4。
在本发明中，进一步的，所述催化剂II加入的量为羟丙基硅油质量的0.03％-0.1％，所述阻聚剂加入的量为羟丙基硅油质量的0.02-0.1％。其中，催化剂II为羧酸铋，阻聚剂为对二苯酚。
在本发明中，进一步的，所述丙烯酸单体为丙烯酰吗啉、1，6-己二醇二丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种混合组成。
在本发明中，进一步的，所述固化剂为脂肪族异氰酸酯。
在本发明中，进一步的，所述光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、1-羟基环已基苯基甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦中的一种或多种混合组成。
在本发明中，进一步的，所述助剂为三级胺共引发剂、四元硫醇、微粉化蜡中的一种或多种；所述填料为气相二氧化硅。
有机硅胶黏剂的制备方法：在配有真空、搅拌装置的容器中，依次加入改性聚硅氧烷、丙烯酸单体、助剂、填料，然后开启搅拌，搅拌时间30min，搅拌均匀后再加入固化剂、催化剂I、光引发剂，然后抽真空，在真空下搅拌30min，出料。
本有机硅胶黏剂分为两个阶段进行固化：其中一个阶段是通过紫外光反应,另一阶段是通过湿气固化；先通过紫外光照射快速固化达到表干，在紫外光照射不到的区域(或者深层区域)通过与空气中的水气进一步交联反应达到深层固化(完全固化)。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明提供了一种可紫外光湿气双固化的有机硅胶黏剂，在紫外光照射不到的阴影区域可通过湿气固化固化完全。本发明提供的紫外光湿气固化有机硅胶黏剂还具有优异的粘接性能，完全固化后对PET材质的粘接力达到5-7MPa，发明主要材料为改性聚硅氧烷，所以同时具备优异的耐热性、耐化学性等性能。
附图说明
图1为实施例3有机硅胶黏剂在48h内粘接力变化曲线图。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合实施例，进一步阐述本发明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明所用的原料均可从市面上购买。
制备改性聚硅氧烷：
(1)在反应器中加入10mol羟丙基硅油，将温度升高至120℃，抽真空加热搅拌2h除去羟丙基硅油中的水分；再将温度降到75℃，加入20mol异佛尔酮二异氰酸酯、0.01mol羧酸铋，抽真空再继续加热搅拌4h；
(2)待第一步反应结束后将温度降到60℃，然后加入14mol甲基丙烯酸羟乙酯、0.005mol羧酸铋、0.01mol对二苯酚，抽真空加热反应3h得到所述改性聚硅氧烷26.260kg。
实施例1
一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，按照重量份数计包括以下组分：
Figure BDA0002257755810000061
制备方法：在配有真空、搅拌装置的容器中，依次加入上述制备的改性聚硅氧烷1000g、丙烯酰吗啉400g、三级胺共引发剂10g、气相二氧化硅10g，然后开启搅拌，搅拌速度300rpm，搅拌时间30min，搅拌均匀后再加入脂肪族异氰酸酯100g、羧酸铋10g、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮10g，然后抽真空，在真空下搅拌30min，搅拌速度300rpm，出料。
实施例2
一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，按照重量份数计包括以下组分：
Figure BDA0002257755810000062
Figure BDA0002257755810000071
制备方法：在配有真空、搅拌装置的容器中，依次加入上述制备的改性聚硅氧烷1000g、1，6-己二醇二丙烯酸酯420g、三级胺共引发剂10g、四元硫醇10g、气相二氧化硅20g，然后开启搅拌，搅拌速度300rpm，搅拌时间30min，搅拌均匀后再加入脂肪族异氰酸酯110g、羧酸铋10g、1-羟基环已基苯基甲酮20g，然后抽真空，在真空下搅拌30min，搅拌速度300rpm，出料。
实施例3
一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，按照重量份数计包括以下组分：
制备方法：在配有真空、搅拌装置的容器中，依次加入上述制备的改性聚硅氧烷1000g、丙烯酰吗啉400g、三丙二醇二丙烯酸酯20g、微粉化蜡10g、气相二氧化硅50g，然后开启搅拌，搅拌速度300rpm，搅拌时间30min，搅拌均匀后再加入脂肪族异氰酸酯100g、催化剂10g、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦30g，然后抽真空，在真空下搅拌30min，搅拌速度300rpm，出料。
实施例4
一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，按照重量份数计包括以下组分：
Figure BDA0002257755810000073
Figure BDA0002257755810000081
制备方法：在配有真空、搅拌装置的容器中，依次加入上述制备的改性聚硅氧烷1000g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯460g、三级胺共引发剂40g、气相二氧化硅50g，然后开启搅拌，搅拌速度300rpm，搅拌时间30min，搅拌均匀后再加入脂肪族异氰酸酯120g、催化剂20g、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮20g，然后抽真空，在真空下搅拌30min，搅拌速度300rpm，出料。
实施例5
一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，按照重量份数计包括以下组分：
制备方法：在配有真空、搅拌装置的容器中，依次加入上述制备的改性聚硅氧烷1000g、三丙二醇二丙烯酸酯300g、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯200g、三级胺共引发剂100g、气相二氧化硅100g，然后开启搅拌，搅拌速度300rpm，搅拌时间30min，搅拌均匀后再加入脂肪族异氰酸酯150g、催化剂50g、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮20g，然后抽真空，在真空下搅拌30min，搅拌速度300rpm，出料。
一、以实施例3制备的紫外光湿气固化有机硅胶黏剂为例48h内固化情况，如表1所示：
表1
Figure BDA0002257755810000091
从表1与图1中可以看出，通过紫外光初步固化，初始粘接强度达到3.8MPa，进一步通过湿气固化，粘接强度不断增强，在24h达到6MPa，且随时间推迟不再发生变化，说明在24h左右胶黏剂已固化完全。
二、下面通过国标检测来考察本发明有机硅胶黏剂的性能：
根据国标GB/T 531.1-2008对实施例1-4制备的紫外光湿气固化有机硅胶黏剂进行邵氏硬度检测，根据国标GB/T 528-2009对实施例1-4制备的紫外光湿气固化有机硅胶黏剂进行拉伸强度、拉断伸长率测试，具体数据如表2所示。
表2
Figure BDA0002257755810000092
注：上述数据为5次检测平均值。
由表2可知，实施例1-4制备的紫外光湿气固化有机硅胶黏剂满足标准要求，性能优良。
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。

Claims (10)

1.一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，其特征在于，按照重量份数计包括以下组分：
Figure FDA0002257755800000011
2.根据权利要求1所述的一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，其特征在于，按照重量份数计包括以下组分：
Figure FDA0002257755800000012
3.根据权利要求1-2中任一项所述的一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，其特征在于，所述改性聚硅氧烷合成反应式如式1所示：
Figure FDA0002257755800000021
4.根据权利要求3所述的一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，其特征在于，所述改性聚硅氧烷制备方法包括以下步骤：
(1)在反应器中加入羟丙基硅油，将温度升高至100-140℃，抽真空加热搅拌1-5h除去羟丙基硅油中的水分；再将温度降到60-80℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯、催化剂II，抽真空再继续加热搅拌2-5h；
(2)待第一步反应结束后将温度降到50-70℃，然后加入甲基丙烯酸羟乙酯、催化剂II、阻聚剂，抽真空加热反应1-5h得到所述改性聚硅氧烷。
5.根据权利要求4所述的一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，其特征在于，所述羟丙基硅油和异佛尔酮二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯的摩尔质量比为1：2：1.4。
6.根据权利要求2所述的一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，其特征在于，所述催化剂II加入的量为羟丙基硅油质量的0.03％-0.1％，所述阻聚剂加入的量为羟丙基硅油质量的0.02-0.1％。
7.根据权利要求1所述的一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，其特征在于，所述丙烯酸单体为丙烯酰吗啉、1，6-己二醇二丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种混合组成。
8.根据权利要求1所述的一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，其特征在于，所述固化剂为脂肪族异氰酸酯。
9.根据权利要求1所述的一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，其特征在于，所述光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、1-羟基环已基苯基甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦中的一种或多种混合组成。
10.根据权利要求1所述的一种紫外光湿气固化有机硅胶黏剂，其特征在于，所述助剂为三级胺共引发剂、四元硫醇、微粉化蜡中的一种或多种；所述填料为气相二氧化硅。
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