CN110804893B - 一种使用胆碱类低共熔溶剂分离木质纤维中综纤维素的方法 - Google Patents

一种使用胆碱类低共熔溶剂分离木质纤维中综纤维素的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种使用胆碱类低共熔溶剂分离木质纤维中综纤维素的方法,包括如下步骤:原料预处理,苯醇抽提,低共熔溶剂配制、低共熔溶剂处理,综纤维素分离以及溶剂回收。其特点是在温和条件下替换胆碱类低共熔溶剂中的氯离子,配以无毒的氢键供体,制备低卤素含量的低共熔溶剂,并用其分离木质纤维中的综纤维素。本方法综纤维素提取率高,纯度高,操作简单,效果明显,实用性强,污染小,易于推广。

Description

一种使用胆碱类低共熔溶剂分离木质纤维中综纤维素的方法
技术领域
本发明属于生物质精炼技术领域,具体涉及一种胆碱类低共熔溶剂以及该溶剂体系在提取分离综纤维素中的应用。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解,而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
随着石化资源的日益短缺和环境污染压力的增大,寻找一种替代石化资源的可再生资源成为可持续发展的重中之重。木质生物质资源主要由纤维素、半纤维素、木质素组成,是地球上最广泛易得且含量最丰富的可再生资源。因此,木质生物质资源的开发利用是解决资源危机和能源危机的重要途径,而木质纤维素全组分的高效分离和高值化利用的实现,也受到人们越来越多的重视。
低共熔溶剂是由一定化学计量的氢键供体和氢键受体组成的混合物,通过组分间的范德华力和强氢键作用,使其熔点远低于单个组分的熔点。低共熔溶剂具有化学稳定好、不易燃、不挥发、成本低、可重复利用等优点,是一种经济环保的绿色溶剂。胆碱类低共熔溶剂对木质纤维具有较好的溶解能力,可以实现木质纤维的全组分溶解,并通过加入沉淀剂的方法依次溶出纤维素、木素组分。
目前研究主要采用氯化胆碱类的低共熔溶剂,以氯化胆碱为氢键受体,各类有机酸,尿素等作为氢键供体,该类低共熔溶剂具有较强的纤维溶解能力和不错的木质素纯化效果。但由于氯离子的存在,使得负电荷分布过于集中,不利于低共熔溶剂与纤维的相互作用,同时在使用过程中会造成仪器的腐蚀,加速设备老化。
发明内容
为了克服上述问题,有效的分离提取木质纤维组分,本发明提出对胆碱类低共熔溶剂进行改性,并用于分离提取木质纤维组分的方法。
为实现上述技术目的,本发明采用的技术方案如下:
一种胆碱类低共熔溶剂的制备方法,包括:
将氯化胆碱和碱性物质混合,分散在醇溶剂中,反应温度20~80℃下加热搅拌1~8h,过滤,保留上清液,加酸,干燥,制得氢键受体;
将氢键受体与氢键供体加热、混合均匀,得低共熔溶剂。
所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。
所述醇溶剂为甲醇、乙醇中的一种或两种的混合。
本申请使用有机酸根离子替换掉胆碱类低共熔溶剂中的氯离子,降低低共熔溶剂的卤素含量,有效提高了木质纤维的溶解分离效果,提高综纤维素提取效率和纯度,减小设备损耗。
在一些实施例中,所述酸为盐酸或甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、甘氨酸、赖氨酸、精氨酸、丙氨酸、谷氨酸、硫酸中的一种或几种的混合。通过使用有机酸根离子置换氯化胆碱中的卤素阴离子,从而分散低共熔溶剂阴离子电荷密度,提高木质纤维的溶解效率,同时通过适当的低共熔溶剂选型,提高综纤维素分离效率;同时,通过氯离子的去除,降低低共熔溶剂的卤素含量,避免了由卤素离子带来的腐蚀问题。
在一些实施例中,所述氢键供体为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、尿素、甘油、乙酰丙酸、甘氨酸、赖氨酸、精氨酸、丙氨酸、谷氨酸、草酸、柠檬酸、对苯甲磺酸中的一种或几种的混合,使制备的低共熔溶剂具有较强的纤维溶解能力和不错的木质素纯化效果。
在一些实施例中,所述氢键受体和氢键供体的物质的量制备为1:1~1:20,反应温度30~80℃,反应时间1~8h,以提高木质纤维的溶解效率和综纤维素分离效率。
本发明还提供了任一上述的方法制备的胆碱类低共熔溶剂。
本发明还提供了一种使用胆碱类低共熔溶剂分离木质纤维中综纤维素的方法,包括:
将苯醇抽提后的木粉与上述的胆碱类低共熔溶剂混合、加热,搅拌,得混合液;
将混合液抽滤,收集固体残渣、洗涤、干燥,得到综纤维素。针对低共熔溶剂溶解分离植物纤维组分过程中,由卤素含量高造成的综纤维素提取率低、分离效果差、设备腐蚀等问题,本发明提出对传统胆碱类低共熔溶剂进行改性,并用于分离提取木质纤维中综纤维素的方法。通过用有机酸根离子置换氯化胆碱中的卤素阴离子,从而分散阴离子电荷密度,提高木质纤维溶解和分离提取的效率和效果。
在一些实施例中,所述木粉与低共熔溶剂的固液比1:15~1:35,使木粉更好地分散在低共熔溶剂中,提高了混合效率。
在一些实施例中,加热至140℃~160℃,搅拌12~14h,提高了综纤维素的提取率、改善了分离效果。
本发明还提供了任一上述的方法制备的综纤维素。
本发明还提供了上述的综纤维素在制备生物质燃料和生物基产品中的应用,所述和生物基产品包括:节能保温材料、热固性树脂材料、功能高分子材料。
本发明的有益效果在于:
(1)本公开工艺得到的综纤维素提取率高,纯度高,结构破坏程度小,提高综纤维素的利用价值。
(2)本公开中所用的合成低共熔溶剂的药品生物亲和性高、对环境污染较小。
(3)本公开中所用的低共熔溶剂对设备无特殊要求,成本较低,并且可以经过多个循环重复使用。
(4)本公开的处理方法简单、实用性强、成本低、易于推广。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本申请的进一步理解,本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请,并不构成对本申请的不当限定。
图1为实施例1-3中的低共熔溶剂提取的木综纤维素FT-IR光谱图。
具体实施方式
应该指出,以下详细说明都是例示性的,旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明,本申请使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是,这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式,而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式也意图包括复数形式,此外,还应当理解的是,当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时,其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
正如背景技术所介绍的,胆碱类低共熔溶剂对木质纤维素具有较好的溶解能力及木质素纯化效果。但该类型的低共熔溶剂中由于氯离子的存在,使得溶剂提取效率降低,并且会加速设备的老化。为了解决如上的技术问题,本公开提出了一种低卤素含量的低共熔溶剂体系。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本公开的技术方案,以下将结合具体的实施例与对比例详细说明本公开的技术方案。
以下所涉及的试剂、药品的用量,如无特别说明,都是相对绝干木粉质量而言。以下所涉及的浓度、固液比,如无特别说明,均为质量百分数。
下面结合具体的实施例,对本发明做进一步的详细说明,应该指出,所述具体实施例是对本发明的解释而不是限定。
本发明提供一种使用胆碱类低共熔溶剂分离木质纤维中综纤维素的方法,包括以下步骤:
(1)原料预处理:取木片,风干、粉碎、筛分,得木粉。
具体为,取长度15~25mm,宽度10~20mm,厚度3~5mm相对均匀的木片,进行风干、粉碎,后筛分40~60目的木粉。
(2)苯醇抽提:对木粉进行苯醇抽提,烘干、恒重,得抽提后的木粉。
具体为,配制体积比为2:1的苯-乙醇混合溶液,对木粉抽提6~8h,烘干、恒重。
(3)低共熔溶剂配制:将低共熔溶剂的氢键受体和氢键供体加热搅拌混合,得低共熔溶剂。
具体为,将所述低共熔溶剂由氢键受体和氢键供体按照物质的量1:10混合,反应温度60℃下加热搅拌5h,得低共熔溶剂。
具体地,所述氢键受体由将氯化胆碱和氢氧化钾按照物质的量1:1~1:2混合,乙醇溶剂中,反应温度20~80℃下加热搅拌1~8h,过滤,保留上清液,按照物质的量1:0.5~1:5加酸,旋蒸干燥制得。
具体地,所述酸为盐酸或甲酸、乙酸、丙酸、乳酸中的一种或几种的混合。
(4)低共熔溶剂处理:抽提后的木粉与低共熔溶剂混合,恒温加热、搅拌,得混合液。
具体为,将所述步骤(2)中得到的抽提后的木粉与所述步骤(3)中得到的所述低共熔溶剂按固液比1:30混合,反应温度140℃,加热搅拌12h。
(5)综纤维素分离:混合液抽滤,经无水乙醇洗涤,取滤渣,去离子水洗涤,干燥,得综纤维素。
具体为,向所述步骤(4)中得到的混合液加入无水乙醇抽滤分离,固体残渣用乙醇和去离子水洗涤2~3次,干燥,得综纤维素。
(6)溶剂回收:所述步骤(5)中得到的滤液,分离木质素后,旋蒸分离、干燥,得回收的低共熔溶剂,可回用于步骤(4)低共熔溶剂处理。
本发明实施例中所采用的分析方法如下:
综纤维素得率:
Figure BDA0002275713790000061
X1——综纤维素的得率
m1——低共熔溶剂处理得到综纤维素的质量,g
m0——预处理取用原料的质量,g
综纤维素提取率:
Figure BDA0002275713790000062
X2——综纤维素提取率
α——原料中综纤维素的含量,%
综纤维素纯度:
Figure BDA0002275713790000071
X3——综纤维素的纯度,
m1——低共熔溶剂处理得到综纤维素的质量,g
m2——处理得到综纤维素中纤维素的含量,g
m3——处理得到综纤维素中半纤维素的含量,g
其余未详尽说明的实验方法均为本领域的常规实验方法。
本发明的原理为:通过使用有机酸根离子置换氯化胆碱中的卤素阴离子,从而分散低共熔溶剂阴离子电荷密度,提高木质纤维的溶解效率,同时通过适当的低共熔溶剂选型,提高综纤维素分离效率;同时,通过氯离子的去除,降低低共熔溶剂的卤素含量,避免了由卤素离子带来的腐蚀问题。
具体地,本发明提供一种使用胆碱类低共熔溶剂分离木质纤维组分的方法,包括以下步骤:
(1)原料预处理:取木片,风干、粉碎、筛分,得木粉。
(2)苯醇抽提:对步骤(1)得到的木粉进行苯醇抽提,烘干、恒重,得抽提后的木粉。
(3)低共熔溶剂配制:将低共熔溶剂的氢键受体和氢键供体加热搅拌混合,得低共熔溶剂。
(4)低共熔溶剂处理:将所述步骤(2)得到抽提后的木粉与所述步骤(3)得到低共熔溶剂混合,恒温加热、搅拌,得混合液。
(5)抽滤:将所述步骤(4)得到的混合液抽滤,洗涤,分离。
(6)综纤维素分离:所述步骤(5)抽滤后的滤渣进行洗涤,分离,干燥,得综纤维素。
(7)溶剂回收:将步骤(6)中滤液进行脱木素,旋蒸分离、干燥,得回收的低共熔溶剂,可回用于步骤(4)低共熔溶剂处理。
进一步的,所述步骤(1)预处理的具体方式为:取长度15~25mm,宽度10~20mm,厚度3~5mm相对均匀的木片,进行风干、粉碎,后筛分40~60目的木粉。
进一步的,所述步骤(2)苯醇抽提的具体方式为:将步骤(1)中筛分得到的木粉置于体积比为1:2的苯、乙醇混合溶液中,抽提6~8h,烘干、恒重。
进一步的,所述步骤(3)低共熔溶剂配制步骤中所述低共熔溶剂的配制方式具体为,将低共熔溶剂的氢键受体和氢键供体按照物质的量1:1~1:20混合,反应温度30~80℃下加热搅拌1~8h,得低共熔溶剂。
进一步的,所述步骤(3)低共熔溶剂配制步骤中所述低共熔溶剂具体由氢键受体和氢键供体组成。其中,氢键受体为胆碱类离子液体,结构式为:
Figure BDA0002275713790000081
其中:阳离子为胆碱阳离子;阴离子(X-)为氯离子或甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、乳酸根、甘氨酸根、赖氨酸根、精氨酸根、丙氨酸根、谷氨酸根、硫酸氢根等中的一种或几种的混合。
进一步的,所述步骤(3)低共熔溶剂配制步骤中所述低共熔溶剂的氢键受体配制的具体方式为:将氯化胆碱和氢氧化钾按照物质的量1:1~1:2混合,乙醇溶剂中,反应温度20~80℃下加热搅拌1~8h,过滤,保留上清液,按照物质的量1:0.5~1:5加入盐酸或甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、甘氨酸、赖氨酸、精氨酸、丙氨酸、谷氨酸、硫酸等中的一种或几种的混合,得氢键受体。
进一步的,所述步骤(3)低共熔溶剂配制步骤中所述低共熔溶剂的氢键供体为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、尿素、甘油、乙酰丙酸、甘氨酸、赖氨酸、精氨酸、丙氨酸、谷氨酸、草酸、柠檬酸、对苯甲磺酸等中的一种或几种的混合。
进一步的,所述步骤(4)低共熔溶剂处理的具体方式为:将所述步骤(2)中得到的抽提后的木粉与低共熔溶剂按固液比1:5~1:50混合,反应温度60~180℃,加热搅拌4~36h。
进一步的,所述步骤(5)中洗涤所用洗涤液为乙醇。
进一步的,所述步骤(6)中滤渣洗涤所用洗涤液位去离子水。
优选的,所述步骤(3)中低共熔溶剂配制的反应条件为:氢键受体和氢键供体按照物质的量1:1~1:20混合,反应温度30~80℃下加热搅拌1~8h。经过大量实验验证与分析,为了获得最佳的结果,氢键受体和氢键供体按照物质的量1:10混合,反应温度60℃下加热搅拌5h。
优选的,所述步骤(4)中低共熔溶剂处理的反应条件为:所述抽提后的木粉与低共熔溶剂的固液比为1:5~1:50,反应温度为60~180℃,反应时间为4~36h。经过大量实验验证与分析,为了获得最佳的结果,固液比为1:30,反应温度为140℃,反应时间为12h。
本发明的设计构思为:针对低共熔溶剂溶解分离植物纤维组分过程中,由卤素含量高造成的提综纤维素取率低、分离效果差、设备腐蚀等问题,本发明提出对传统胆碱类低共熔溶剂进行改性,并用于分离提取木质纤维中综纤维素的方法。通过用有机酸根离子置换氯化胆碱中的卤素阴离子,从而分散阴离子电荷密度,提高木质纤维溶解和分离提取的效率和效果。
实施例1:
采用乳酸胆碱-乳酸低共熔溶剂处理杨木原料,提取综纤维素。
(1)原料预处理:取相对均匀的木片,风干、粉碎、后筛分取40~60目的木粉。
(2)苯醇抽提:用体积比为2:1的苯-乙醇混合溶液对木粉进行苯醇抽提,抽提6h,烘干、恒重。
(3)低共熔溶剂的配制:将氯化胆碱和氢氧化钾按照物质的量1:1混合,乙醇溶剂中,反应温度60℃下加热搅拌4h,过滤,保留上清液,按照物质的量1:1加入乳酸,旋转蒸发干燥后,与乳酸按物质的量1:10混合,60℃加热5h,冷却至室温,得乳酸胆碱-乳酸低共熔溶剂。
(4)低共熔溶剂处理:将所述步骤(2)抽提后的木粉与所述步骤(3)低共熔溶剂混合,140℃恒温加热、搅拌12h,得混合液。
(5)混合物的处理:将所述步骤(4)的混合液抽滤,将抽滤得到的固体残渣用乙醇和去离子水洗涤3次,烘干,得到综纤维素。
结果:通过检测,测得经过上述步骤处理后,乳酸胆碱-乳酸低共熔溶剂处理得到的综纤维素得率为58.32%,提取率为75.08%,综纤维素的纯度为92.60%。相对的,正常卤素含量(氯化胆碱-乳酸)低共熔溶剂在相同条件下处理的综纤维素提取率为62.64%,综纤维素的纯度为89.42%。改性后的低卤素含量(乳酸胆碱-乳酸)低共熔溶剂将提取率提高了12.44%,纯度提高了3.18%。
参照附图1中B线,本实施例低共熔溶剂制得的综纤维素的红外光谱图可知,3427cm-1为综纤维素结构上羟基的伸缩振动,1427cm-1为纤维素中-CH2-中的C-H变形,1162cm-1为碳水化合物中C-O-C对称伸缩振动,1058cm-1为碳水化合物中C=O伸缩振动。与A线原料相比,低共熔溶剂综纤维素中的1600cm-1、1510cm-1、1270cm-1、1112cm-1和835cm-1处的谱峰面积显著减小,说明该实施例中通过低共熔溶剂处理后,杨木生物质原料中的大部分木质素被去除。
实施例2:
采用甲酸胆碱-甲酸低共熔溶剂处理杨木原料,提取木质素。
(1)原料预处理:取相对均匀的木片,风干、粉碎、后筛分取40~60目的木粉。
(2)苯醇抽提:用体积比为2:1的苯-乙醇混合溶液对木粉进行苯醇抽提,抽提6h,烘干、恒重。
(3)低共熔溶剂的配制:将氯化胆碱和氢氧化钾按照物质的量1:1混合,乙醇溶剂中,反应温度60℃下加热搅拌4h,过滤,保留上清液,按照物质的量1:1加入甲酸,旋转蒸发干燥后,与甲酸按物质的量1:10混合,60℃加热5h,冷却至室温,得甲酸胆碱-甲酸低共熔溶剂。
(4)低共熔溶剂处理:将所述步骤(2)抽提后的木粉与所述步骤(3)低共熔溶剂混合,140℃恒温加热、搅拌12h,得混合液。
(5)混合物的处理:将所述步骤(4)的混合液抽滤,将抽滤得到的固体残渣用乙醇和去离子水洗涤3次,烘干,得到综纤维素。
结果:通过检测,测得经过上述步骤处理后,甲酸胆碱-甲酸低共熔溶剂处理得到的综纤维素得率为43.59%,提取率为56.12%,综纤维素的纯度为90.25%。相对的,正常卤素含量(氯化胆碱-丙酸)低共熔溶剂在相同条件下处理的综纤维素提取率为62.52%,综纤维素的纯度为87.44%。改性后的低卤素含量(乳酸胆碱-乳酸)低共熔溶剂将提取率降低了6.4%,纯度提高了2.81%。
参照附图1中C线,本实施例低共熔溶剂制得的综纤维素的红外光谱图可知,3427cm-1为综纤维素结构上羟基的伸缩振动,1427cm-1为纤维素中-CH2-中的C-H变形,1162cm-1为碳水化合物中C-O-C对称伸缩振动,1058cm-1为碳水化合物中C=O伸缩振动。与A线原料相比,低共熔溶剂综纤维素中的1600cm-1、1510cm-1、1270cm-1、1112cm-1和835cm-1处的谱峰面积显著减小,说明该实施例中通过低共熔溶剂处理后,杨木生物质原料中的大部分木质素被去除。
实施例3:
采用丙酸胆碱-丙酸低共熔溶剂处理杨木原料,提取木质素。
(1)原料预处理:取相对均匀的木片,风干、粉碎、后筛分取40~60目的木粉。
(2)苯醇抽提:用体积比为2:1的苯-乙醇混合溶液对木粉进行苯醇抽提,抽提6h,烘干、恒重。
(3)低共熔溶剂的配制:将氯化胆碱和氢氧化钾按照物质的量1:1混合,乙醇溶剂中,反应温度60℃下加热搅拌4h,过滤,保留上清液,按照物质的量1:1加入丙酸,旋转蒸发干燥后,与丙酸按物质的量1:10混合,60℃加热5h,冷却至室温,得丙酸胆碱-丙酸低共熔溶剂。
(4)低共熔溶剂处理:将所述步骤(2)抽提后的木粉与所述步骤(3)低共熔溶剂混合,140℃恒温加热、搅拌12h,得混合液。
(5)混合物的处理:将所述步骤(4)的混合液抽滤,将抽滤得到的固体残渣用乙醇和去离子水洗涤3次,烘干,得到综纤维素。
结果:通过检测,测得经过上述步骤处理后,丙酸胆碱-丙酸低共熔溶剂处理得到的综纤维素得率为57.43%,提取率为73.98%,综纤维素的纯度为82.53%相对的,正常卤素含量(氯化胆碱-丙酸)低共熔溶剂在相同条件下处理的综纤维素提取率为76.68%,综纤维素的纯度为76.42%。改性后的低卤素含量(乳酸胆碱-乳酸)低共熔溶剂将提取率降低了2.7%,纯度提高了6.11%。
参照附图1中D线,本实施例低共熔溶剂制得的综纤维素的红外光谱图可知,3427cm-1为综纤维素结构上羟基的伸缩振动,1427cm-1为纤维素中-CH2-中的C-H变形,1162cm-1为碳水化合物中C-O-C对称伸缩振动,1058cm-1为碳水化合物中C=O伸缩振动。与A线原料相比,低共熔溶剂综纤维素中的1600cm-1、1510cm-1、1270cm-1、1112cm-1和835cm-1处的谱峰面积显著减小,说明该实施例中通过低共熔溶剂处理后,杨木生物质原料中的大部分木质素被去除。
最后应该说明的是,以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。上述虽然结合附图对本发明的具体实施方式进行了描述,但并非对本发明保护范围的限制,所属领域技术人员应该明白,在本发明的技术方案的基础上,本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (7)

1.一种使用胆碱类低共熔溶剂分离木质纤维中综纤维素的方法,其特征在于,包括:
将苯醇抽提后的木粉与胆碱类低共熔溶剂混合、加热,搅拌,得混合液;
将混合液抽滤,收集固体残渣、洗涤、干燥,得到综纤维素;
其中,所述胆碱类低共熔溶剂的制备方法,包括:
将氯化胆碱和碱性物质混合,分散在醇溶剂中,反应温度20~80℃下加热搅拌1~8 h,过滤,保留上清液,加酸,干燥,制得氢键受体;所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种;所述醇溶剂为甲醇、乙醇中的一种或两种的混合;所述酸为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸中的一种或几种的混合;
将氢键受体与氢键供体加热、混合均匀,得低共熔溶剂;所述氢键供体为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸中的一种或几种的混合。
2.如权利要求1所述的使用胆碱类低共熔溶剂分离木质纤维中综纤维素的方法,其特征在于,所述氢键受体和氢键供体的物质的量之比为1:1~1:20,反应温度30~80 ℃。
3.如权利要求1所述的使用胆碱类低共熔溶剂分离木质纤维中综纤维素的方法,其特征在于,所述木粉与低共熔溶剂的固液比1:30~35。
4.如权利要求1所述的使用胆碱类低共熔溶剂分离木质纤维中综纤维素的方法,其特征在于,将苯醇抽提后的木粉与胆碱类低共熔溶剂混合、加热至140~160℃,搅拌12~14 h。
5.权利要求1-4任一项所述的方法制备的综纤维素。
6.权利要求5所述的综纤维素在制备生物基产品中的应用,其特征在于,所述生物基产品包括:生物质燃料、节能保温材料、功能高分子材料。
7.权利要求6所述的综纤维素在制备生物基产品中的应用,其特征在于,所述功能高分子材料为热固性树脂材料。
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