CN110790567A - 一种添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖及其制备方法,属于滑板砖技术领域。该滑板砖包括粒径为2.3~1mm的板状刚玉颗粒25~33wt%、粒径为1~0.5mm的板状刚玉颗粒16~24wt%、粒径为0.5~0.045mm的板状刚玉颗粒20~26wt%,粒径为0~0.045mm板状刚玉细粉10~15wt%、活性α‑Al2O3微粉5~8wt%、Al4SiC4细粉2~6wt%、炭黑2~3wt%、活性金属铝粉4~8wt%、复合抗氧化剂4wt%;外加占总重量4~5%的复合液体树脂结合剂。提高转炉滑板砖的热震稳定性、高温热态强度、高温抗氧化性能,提高滑板砖使用寿命。
Description
技术领域
本发明属于转炉挡渣滑板砖技术领域,更具体地说,涉及一种添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖及其制备方法。
背景技术
转炉出钢挡渣常规采用的是挡渣球或者挡渣锥,在出钢结束前1分钟左右通过专用投标车人工从转炉炉口投入挡渣锥,利用挡渣锥的体密介于钢渣和钢水之间的原理,挡渣锥悬浮于钢渣和钢水之间,出完钢后挡渣锥堵住出钢口孔,实现挡渣操作。该方法挡渣效率低、钢包下渣量大,劳动强度高。转炉出钢滑板挡渣技术通过控制滑板的开关实现:(1)转炉出钢前关闭滑板并摇炉至60°左右,转炉内的前期渣流入出钢口内,此时滑板处于关闭状态并挡渣钢渣,继续摇炉至65°左右,钢水流入出钢口内,由于钢水体密大于钢渣体密,使得前期流入出钢口内的的钢渣上浮进入转炉内,继续摇炉到68°左右打开滑板出钢,实现前期渣挡渣;(2)转炉出钢结束后,通过红外下渣检测仪检测到下渣并报警,通过PCL自动控制***在1s内关闭滑板,实现滑板挡后期渣。转炉滑板自动挡渣技术,有效减少转炉出钢过程炉渣的下渣量,提高钢水洁净度同时增加合金收得率,降低冶炼成本,同时大幅度降低炉前工操作强度。
滑板砖作为滑动挡渣***中最重要的组成部分,直接控转炉制钢渣下渣,在满足不同炼钢工艺要求的条件下,需要长时间、反复承受高温钢水的化学侵蚀和物理冲刷,同时承受高的热冲击和机械磨损作用,比如240吨转炉,采用前后挡渣工艺,滑板使用寿命18次,一套滑板总的过钢量4320吨钢水,同时承受高温下反复开关操作36次以上,要求滑板砖具有优良的高温强度、热震稳定性、抗冲刷性能、耐磨性、抗氧化性等。
人们一直在尝试改进滑板砖,来满足上述性能的要求。例如专利文献1:中国发明专利CN106630976A公开了一种转炉挡渣用闸阀滑板砖及其制备方法,以板状刚玉、锆刚玉、鳞片石墨、膨胀石墨、金属铝粉、金属硅粉等为主要原料,通过1400℃以上埋碳高温烧成制得,通过引入氧化锆原料,利用高温烧成过程中的晶型转变提高产品的热震稳定性,利用膨胀石墨、鳞片石墨与金属铝粉、金属硅粉在高温下反应生产碳化硅、碳化铝等物质增强;该方法制得的滑板砖具有良好高温强度和热震稳定性。
专利文献2:中国发明专利CN109608200A公开了一种碳硅化铝结合SiC质耐火材料,Al4SiC4具有层片状结构,其熔点高、抗氧化性强、高温力学性能优异,与SiC基体具有良好的兼容性,在SiC-C系耐火材料中引入Al4SiC4能够提高力学性能与抗氧化性能。
此外,Zhang在MgO-C和Al2O3-C材料中加入Al4SiC4显著提高了材料的抗氧化性能[ZhangS,YamaguchiA.EffectofAl4SiC4additiontocarbon-containingrefractories.J.Ceram.Soc.Jpn.,1995,103(1195):235-239],相比于在原料中直接添加Al4SiC4,原位合成Al4SiC4能够使其均匀分布在耐火材料中,与SiC基体具有很高的界面结合强度,制备工艺简单,材料力学性能优异。
专利文献3:中国发明专利CN108218408A公开了一种Al4SiC4结合Al2O3-SiC复合材料,两种发明专利制得的耐火材料均通过1700℃以上高温烧成原位反应生产Al4SiC4物质,通过Al4SiC4高熔点、高强度、低热膨胀系数等性能增强耐火制品的使用性能。上述发明中通过原位反应生成Al4SiC4均匀性不足、杂质成分较多;同时为了原位反应得到Al4SiC4,耐火制品均需要在1700℃以上高温氩气保护烧成,不利于工业化大规模生产,超高温烧成对能源存在浪费。
专利文献4:中国发明专利CN107602099A公开了一种含改性石墨转炉挡渣用低碳滑板砖及其制备方法,以板状刚玉、改性石墨、炭黑、金属合金粉、抗氧化剂、酚醛树脂为主要原料,经过800℃~1000℃中温烧成后制得,利用改性石墨在中温烧成阶段的热分解及碳原子与金属合金粉的化学反应,生产增强増韧的非氧化物质,提高滑板高温强度和耐侵蚀耐冲刷性能,同时利用改性石墨工艺,降低滑板砖碳含量同时增加热震稳定性。
上述几个方案均不失为对转炉挡渣滑板砖的良好探索,但仍有进一步提升的空间,行业内对于转炉挡渣滑板砖的研究也从未停止。
发明内容
1.要解决的问题
针对现有普通转炉挡渣滑板砖热震稳定性差、高温强度低降低使用寿命的问题,本发明提供一种添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖及其制备方法,通过加入Al4SiC4,提高转炉滑板砖的热震稳定性、高温热态强度、高温抗氧化性能,提高滑板砖使用寿命。
2.技术方案
为了解决上述问题,本发明所采用的技术方案如下:
本发明的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,包括颗粒料和细粉料,所述颗粒料包括粒径为2.3~1mm的板状刚玉颗粒25~33wt%、粒径为1~0.5mm的板状刚玉颗粒16~24wt%、粒径为0.5~0.045mm的板状刚玉颗粒20~26wt%,所述细粉料包括粒径为0~0.045mm板状刚玉细粉10~15wt%、活性α-Al2O3微粉5~8wt%、Al4SiC4细粉2~6wt%、炭黑2~3wt%、活性金属铝粉4~8wt%、复合抗氧化剂4wt%,总百分比为100%;外加占总重量4~5%的复合液体树脂结合剂。
于本发明一种可能的实施方式中,所述Al4SiC4的粒度为0~0.045mm,且Al4SiC4的含量≥95%。
于本发明一种可能的实施方式中,所述Al4SiC4的生产工艺如下:将金属铝粉、碳化硅细粉、炭黑按照摩尔比4:1:3配料,配料放置于行星式碾磨机内混碾90~120分钟制得共磨粉,共磨粉在1700~1800℃内高温烧成6小时以上得到Al4SiC4。
于本发明一种可能的实施方式中,所述板状刚玉颗粒和板状刚玉细粉的Al2O3含量≥99.5%,且碱性氧化物含量R2O≤0.3%,R为K或Na;或者所述金属铝粉的粒度为0~0.045mm和0~0.088mm,两种粒度的重量百分比均为50%,Al含量≥99%,活性铝含量≥97%。
于本发明一种可能的实施方式中,所述复合抗氧化剂为SiC和B4C的混合物,其中SiC占所述混合物的重量百分比为60~80%;或者所述活性α-Al2O3微粉的Al2O3含量≥99.5%,碱性氧化物含量R2O≤0.2%,R为K或Na,颗粒分布为双峰微粉,D50粒径≤2.9μm,比表面积≥3.0m2/g。
于本发明一种可能的实施方式中,所述复合液体树脂结合剂为酚醛树脂和有机硅树脂,两者的重量百分比值为7:3。
于本发明一种可能的实施方式中,所述酚醛树脂的固含量≥80%,残碳≥45,粘度≥15Pa.S;有机硅树脂的固含量≥75%,残碳量≥53,粘度≥4Pa.S。
于本发明一种可能的实施方式中,所述炭黑为无定形黑法炭黑,C含量≥97.5%,比表面积≥85m2/g,粒度≤20μm。
本发明的另一目的是提供一种添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖的制备方法,包括以下步骤:
(1)细粉预混合:将按重量百分比的板状刚玉细粉、Al4SiC4细粉、活性α-Al2O3微粉、炭黑、金属铝粉、复合抗氧化剂在V形混合机进行预混合,混合时间50~80min,预混后的细粉放置于40~60℃干燥炕房内2天~5天;
(2)颗粒料配料:2.3~1mm板状刚玉颗粒、1~0.5mm板状刚玉颗粒和0.5~0.045mm板状刚玉颗粒采用全自动配料***按重量百分比配料;
(3)混碾:将步骤(2)中的颗粒料在倾斜式高速混碾机干混1~5min,先加入有机硅树脂再加入酚醛树脂湿混5~10min,然后加入(1)步骤中预混后的细粉继续混碾25~35min,混碾后的泥料在恒温恒湿房内困料6~12h;
(4)机压成型:将步骤(3)中所述困料后的泥料加入成型模具中,在电动螺旋压力机中自动成型,先轻打3~5次后出模吊打排气2次,再逐步增加压力重打15~18次,总打击次数不少于20次,得到半成品砖坯;
(5)烘烤干燥:将步骤(4)制得的砖坯放入干燥窑内干燥,干燥温度210±10℃保温15h,总干燥时间30h以上;
(6)低温热处理:将步骤(5)干燥后的砖坯在60m隧道窑进行450~550℃低温热处理,保温时间10~16h;
(7)油浸碳化处理:将步骤(6)低温热处理后的滑板砖半成品在真空油浸罐内沥青油浸处理,沥青软化点为70~85℃,油浸温度为200~250℃,油浸保压时间6小时以上;油浸后的滑板砖在碳化窑内密封碳化,温度400~500℃碳化时间8~12h,再采用专用抛光机清理滑板砖表面残留沥青,得到半成品滑板砖;
(8)精加工处理:将步骤(7)中油浸碳化处理后得到的半成品滑板砖进行打钢箍、双面磨制、非工作面贴面、干燥、滑动面涂层处理,检验合格后包装即可得到成品滑板砖。
于本发明一种可能的实施方式中,在所述步骤(4)中,困料后的泥料需要二次均化混料处理并筛料;或者在所述步骤(5)中,成型后的砖坯需要自然晾干12小时以上再放入干燥窑内干燥;或者在所述步骤(8)中,钢箍厚度为5mm,宽度≥35mm。
值得说明的是,与专利文献1相比,本发明制得的转炉滑板砖创新之处为:(1)以高性能板状刚玉为主要原料,不引入锆刚玉,在450-550℃低温热处理烧成制得;(2)引入Al4SiC4物质,提高滑板砖的高温强度、热震稳定性及抗氧化性能;(3)加入活性更高的不定形炭黑,高温使用过程中能快速与金属铝粉反应生产碳化铝等增强物质;(4)加入改性硅树脂,将纳米级二氧化硅均匀分散在滑板砖内,一方面通过二氧化硅凝胶体系增加滑板砖强度,同时高温下与氧化铝超细粉反应生产热震稳定性优良的莫来石物质,进一步提高滑板砖高温强度及热震稳定性;(5)采用碳化硼和碳化硅复合抗氧化剂,进一步提高滑板砖抗氧化性能,同时碳化硅进一步提高了材料高温强度及高温耐磨性;
对比专利文献2和专利文献3,本发明的创新之处为:(1)通过预先混合球磨原料后再高温烧成合成Al4SiC4,确保Al4SiC4性能稳定、均匀;(2)滑板砖采用450-550℃低温热处理烧成,大规模工业化生产容易实现,节约能源;(3)采用性能够优良的板状刚玉为骨料和主要基质料,利用闭口气孔较多的特点,增加滑板砖的热震稳定性,添加Al4SiC4的由于低膨胀系数,填充在板状刚玉骨架结构中,缓解高温下滑板砖内部受到的热应力,进一步提高产品的热震稳定性。
对比专利文献4,本发明的创新之处为:(1)采用性能优良、碱性氧化物含量低的板状刚玉,通过添加Al4SiC4改善滑板砖的高温使用性能,滑板砖的热处理温度为450~550℃,产品具有优良高温使用强度、耐钢水冲刷性、耐钢渣侵蚀性、热震稳定性等;(2)添加5%以上活性金属铝粉及Al4SiC4细粉,高温下形成金属基-非氧化物陶瓷结合相填充于刚玉骨架内,显著增加滑板砖的高温强度、抗侵蚀性;(3)添加改性硅树脂为结合剂,将纳米级二氧化硅均匀分散在滑板砖内,一方面通过二氧化硅凝胶体系增加滑板砖强度,同时高温下与氧化铝超细粉反应生产热震稳定性优良的莫来石物质,进一步提高滑板砖高温强度及热震稳定性。
3.有益效果
相比于现有技术,本发明的有益效果为:
(1)本发明的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,以性能优良的板状刚玉为骨料和主要基质原料,刚玉晶体形态为片状结构,通过高温快速烧结,原料内的气孔较多以封闭气孔方式存在,这样有效提高了板状刚玉的高温热震稳定性能;同时严格控制有害钾钠有害碱性金属氧化物含量≤0.3%,使得高温下板状刚玉的强度和高温稳定性更好,滑板砖的高温强度、高温结构、热震稳定性优良;
(2)本发明的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,采用预先合成的Al4SiC4,选用高纯原料并先球磨预混,通过1700~1800℃高温烧成合成的Al4SiC4纯度高、均匀性好、结构稳定性好;滑板砖内添加Al4SiC4以及5%以上活性金属铝粉,高温下形成金属基-非氧化物陶瓷结合相填充于板状刚玉骨架内,显著增加滑板砖的高温强度、抗侵蚀性;Al4SiC4自身具有优良的高温强度、化学稳定性、低膨胀系数及抗氧化性,添加到滑板砖内进一步增加滑板高温使用性能;
(3)本发明的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,滑板砖热处理烧成温度为450~550℃,利于工业化大规模生产,降低能源消耗;此温度下热处理时结合剂酚醛树脂发生热分解,残碳形成碳网结构填充于整个刚玉骨架内,提高了滑板砖高温强度,同时滑板砖内的挥发份、有机物等也分解并形成气孔通道,通过液态沥青油浸碳化工艺,将沥青分子填充在滑板内开口气孔内并碳化后形成碳网结构,进一步提高滑板砖强度、降低气孔率,提高滑板高温使用时耐钢渣侵蚀剥落性能;
(4)本发明的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,用活性较高的炭黑作为主要碳源加入滑板砖内,提高热震稳定性,同时高温下活性碳原子更容易与金属铝粉、Al4SiC4等物质反应,生产增强増韧的非氧化物碳化铝、氮化铝、碳化硅、氮化硅等,提高滑板砖高温强度;
(5)本发明的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,加入一定量的双峰活性α-Al2O3微粉,滑板砖在微纳米粒度级别堆积更加致密,产品体密更高;活性的α-Al2O3高温下促进滑板的烧结致密化,提高产品的高温强度;
(6)本发明的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,以碳化硼和碳化硅作为复合抗氧化剂加入到转炉滑板砖内,提高产品抗氧化性,同时避免过量碳化硼高温时氧化生成低熔点的氧化硼带来不利影响;添加的碳化硅进一步增加滑板砖的高温强度和高温耐磨性;
(7)本发明的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,以酚醛树脂和改性硅树脂为结合剂,将纳米级二氧化硅均匀分散在滑板砖内,一方面通过二氧化硅凝胶体系增加滑板砖强度,同时高温下与氧化铝超细粉反应生产热震稳定性优良的莫来石物质,进一步提高滑板砖高温强度及热震稳定性。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
以下实施例中使用的2.3~1mm的板状刚玉颗粒、1~0.5mm的板状刚玉颗粒、0.5~0.045mm的板状刚玉颗粒、0~0.045mm板状刚玉细粉、活性α-Al2O3微粉、炭黑、活性金属铝粉、B4C、SiC为市场购买的原料,Al4SiC4细粉为本申请人自己生产制得。所述板状刚玉颗粒和板状刚玉细粉的Al2O3含量≥99.5%,且碱性氧化物含量R2O≤0.3%,R为K或Na;所述金属铝粉的粒度为0~0.045mm和0~0.088mm,两种粒度的重量百分比均为50%,Al含量≥99%,活性铝含量≥97%。所述复合抗氧化剂为SiC和B4C的混合物,其中SiC占所述混合物的重量百分比为60~80%;所述活性α-Al2O3微粉的Al2O3含量≥99.5%,碱性氧化物含量R2O≤0.2%,R为K或Na,颗粒分布为双峰微粉,D50粒径≤2.9μm,比表面积≥3.0m2/g。所述复合液体树脂结合剂为酚醛树脂和有机硅树脂,两者的重量百分比值为7:3。所述酚醛树脂的固含量≥80%,残碳≥45,粘度≥15Pa.S;有机硅树脂的固含量≥75%,残碳量≥53,粘度≥4Pa.S;所述炭黑为无定形黑法炭黑,C含量≥97.5%,比表面积≥85m2/g,粒度≤20μm。
实施例1
本实施例的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖的制备方法,包括以下步骤:
(1)细粉预混合:将按重量百分比比例的板状刚玉细粉、Al4SiC4细粉、活性α-Al2O3微粉、炭黑、金属Al粉、复合抗氧化剂在V形混合机进行预混合,混合时间60min,预混后的细粉放置于60℃干燥炕房内3天;
(2)颗粒料配料:2.3~1mm板状刚玉颗粒、1~0.5mm板状刚玉颗粒和0.5~0.045mm板状刚玉颗粒采用全自动配料***按重量百分比比例配料;
(3)混碾:将步骤(2)中的颗粒料在倾斜式高速混碾机干混3min,再加入4%的复合液体树脂结合剂(先加入有机硅树脂,再加入酚醛树脂)湿混6min,然后加入(1)步骤中预混后的细粉继续混碾35min,混碾后的泥料在恒温恒湿房内困料12h;
(4)机压成型:将步骤(3)中所述困料后的泥料加入成型模具中,在电动螺旋压力机中自动成型,先轻打5次后出模吊打排气2次,再逐步增加压力重打18次,总打击次数不少于20次,得到半成品砖坯;
(5)烘烤干燥:将步骤(4)制得的砖坯放入干燥窑内干燥处理,干燥温度210℃±10℃保温15h,总干燥时间30h以上;
(6)低温热处理:将步骤(5)干燥后的砖坯在60m隧道窑进行550℃低温热处理,保温时间16h;
(7)油浸碳化处理:将步骤(6)低温热处理后的滑板砖半成品在真空油浸罐内沥青油浸处理,沥青软化点为85℃,油浸温度为250℃,油浸保压时间6小时以上;油浸后的滑板砖在碳化窑内密封碳化,温度500℃碳化时间12h,再采用专用抛光机清理滑板砖表面残留沥青,得到半成品滑板砖;
(8)精加工处理:将步骤(7)中油浸碳化处理后得到的半成品滑板砖进行打钢箍、双面磨制、非工作面贴面、干燥、滑动面涂层等处理,检验合格后包装即可得到成品滑板砖。
在所述步骤(4)中,困料后的泥料需要二次均化混料处理并筛料;或者在所述步骤(5)中,成型后的砖坯需要自然晾干12小时以上再放入干燥窑内干燥;或者在所述步骤(8)中,钢箍厚度为5mm,宽度≥35mm。
本实施例所述的转炉挡渣滑板,其组成及重量百分比为:粒径为2.3~1mm的板状刚玉颗粒25%,粒径为1~0.5mm的板状刚玉颗粒21%,粒径为0.5~0.045mm的板状刚玉颗粒20%,粒径为0~0.045mm板状刚玉细粉12%,活性α-Al2O3微粉8%,Al4SiC4细粉6%,炭黑2%,活性金属铝粉2%,复合抗氧化剂4%,总百分比为100%;外加液体树脂结合剂4.5%。
实施例2
本实施例所述的转炉挡渣滑板,其组成及重量百分比为:粒径为2.3~1mm的板状刚玉颗粒28%,粒径为1~0.5mm的板状刚玉颗粒17%,粒径为0.5~0.045mm的板状刚玉颗粒19%,粒径为0~0.045mm板状刚玉细粉14%,活性α-Al2O3微粉6.5%,Al4SiC4细粉5%,炭黑2.5%,活性金属铝粉4%,复合抗氧化剂4%,总百分比为100%;外加液体树脂结合剂4.5%。
实施例3
本实施例所述的转炉挡渣滑板,其组成及重量百分比为:粒径为2.3~1mm的板状刚玉颗粒31%,粒径为1~0.5mm的板状刚玉颗粒15%,粒径为0.5~0.045mm的板状刚玉颗粒18%,粒径为0~0.045mm板状刚玉细粉15%,活性α-Al2O3微粉5%,Al4SiC4细粉4%,炭黑3%,活性金属铝粉5%,复合抗氧化剂4%,总百分比为100%;外加液体树脂结合剂5%。
表1实施例1~3所述的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板的理化性能
对比例1
本对比例所述的转炉挡渣滑板,其中不添加Al4SiC4细粉。
转炉挡渣滑板的组成及重量百分比为:粒径为2.3~1mm的板状刚玉颗粒25%,粒径为1~0.5mm的板状刚玉颗粒21%,粒径为0.5~0.045mm的板状刚玉颗粒20%,粒径为0~0.045mm板状刚玉细粉14%,活性α-Al2O3微粉8%,炭黑3%,活性金属铝粉5%,复合抗氧化剂4%,总百分比为100%;外加液体树脂结合剂4.5%。
对比例2
本对比例所述的转炉挡渣滑板,其中添加Al4SiC4细粉的重量百分比不超过4%。
转炉挡渣滑板的组成及重量百分比为:粒径为2.3~1mm的板状刚玉颗粒25%,粒径为1~0.5mm的板状刚玉颗粒21%,粒径为0.5~0.045mm的板状刚玉颗粒20%,粒径为0~0.045mm板状刚玉细粉12%,活性α-Al2O3微粉8%,Al4SiC4细粉3%,炭黑2%,活性金属铝粉5%,复合抗氧化剂4%,总百分比为100%;外加液体树脂结合剂4.5%。
对比例3
本对比例所述的转炉挡渣滑板,其中添加Al4SiC4细粉的重量百分比超过6%。
转炉挡渣滑板的组成及重量百分比为:粒径为2.3~1mm的板状刚玉颗粒25%,粒径为1~0.5mm的板状刚玉颗粒21%,粒径为0.5~0.045mm的板状刚玉颗粒20%,粒径为0~0.045mm板状刚玉细粉11%,活性α-Al2O3微粉8%,Al4SiC4细粉7%,炭黑2%,活性金属铝粉2%,复合抗氧化剂4%,总百分比为100%;外加液体树脂结合剂4.5%。
表2对比例1~3所述的转炉挡渣滑板的理化性能
表1和表2相对比,可以看出,适量添加Al4SiC4可以提高滑板砖的耐压强度、高温抗折强度及使用寿命,分析主要原因是添加Al4SiC4细粉均匀分布于刚玉颗粒骨架中间,增加了滑板砖本体的强度,Al4SiC4优良的高温化学稳定性进一步增加滑板砖高温抗折性能;Al4SiC4低线膨胀性能提升了滑板砖的热震稳定性,Al4SiC4优良的抗氧化性能提高滑板砖高温使用过程中抗氧化、耐侵蚀性和耐剥落性能,滑板砖的使用寿命显著提升。
实施例4
进一步的,所述Al4SiC4的粒度为0~0.045mm,且Al4SiC4的含量≥95%。所述Al4SiC4的生产工艺如下:将金属铝粉、碳化硅细粉、炭黑按照摩尔比4:1:3配料,配料放置于行星式碾磨机内混碾90分钟制得共磨粉,共磨粉在1700~1800℃内高温烧成6小时以上得到Al4SiC4。
由背景技术可知,Al4SiC4是应用比较早的原料,目前公开的文献中,Chen以Al、Si和炭黑为原料,在Ar气氛下经过1800℃×3h处理,得到高纯度的Al4SiC4[ChenJH,ZhangZH,MiWJ,etal.Fabrication and oxidation behavior of Al4SiC4 powders.J.Am.Ceram.S,2017,100(7):3145-3154]。
Yu以炭黑还原铝矾土和硅石,在流动Ar气氛下经过1800℃×3h处理,得到六方片状Al4SiC4[YuC,YuanW,DengC,etal.Synthesis of hexagonalplate-like Al4SiC4 fromcalcinedbauxite,silica and carbon black.Powder technol.,2013,247:76-80]。
本实施例选用高纯原料并先球磨预混,通过1700~1800℃高温烧成合成的Al4SiC4纯度高、均匀性好、结构稳定性好。
以上说明是结合具体的优选实施方式对本发明所做的进一步详细说明,不能确定本发明具体实施只局限于以上说明。在本发明所述技术领域的普通技术员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,包括颗粒料和细粉料,其特征在于,所述颗粒料包括粒径为2.3~1mm的板状刚玉颗粒25~33wt%、粒径为1~0.5mm的板状刚玉颗粒16~24wt%、粒径为0.5~0.045mm的板状刚玉颗粒20~26wt%,所述细粉料包括粒径为0~0.045mm板状刚玉细粉10~15wt%、活性α-Al2O3微粉5~8wt%、Al4SiC4细粉2~6wt%、炭黑2~3wt%、活性金属铝粉4~8wt%、复合抗氧化剂4wt%,总百分比为100%;外加占总重量4~5%的复合液体树脂结合剂。
2.根据权利要求1所述的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,其特征在于,所述Al4SiC4的粒度为0~0.045mm,且Al4SiC4的含量≥95%。
3.根据权利要求2所述的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,其特征在于,所述Al4SiC4的生产工艺如下:将金属铝粉、碳化硅细粉、炭黑按照摩尔比4:1:3配料,配料放置于行星式碾磨机内混碾90~120分钟制得共磨粉,共磨粉在1700~1800℃内高温烧成6小时以上得到Al4SiC4。
4.根据权利要求1所述的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,其特征在于,所述板状刚玉颗粒和板状刚玉细粉的Al2O3含量≥99.5%,且碱性氧化物含量R2O≤0.3%,R为K或Na;或者所述金属铝粉的粒度为0~0.045mm和0~0.088mm,两种粒度的重量百分比均为50%,Al含量≥99%,活性铝含量≥97%。
5.根据权利要求1所述的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,其特征在于,所述复合抗氧化剂为SiC和B4C的混合物,其中SiC占所述混合物的重量百分比为60~80%;或者所述活性α-Al2O3微粉的Al2O3含量≥99.5%,碱性氧化物含量R2O≤0.2%,R为K或Na,颗粒分布为双峰微粉,D50粒径≤2.9μm,比表面积≥3.0m2/g。
6.根据权利要求1所述的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,其特征在于,所述复合液体树脂结合剂为酚醛树脂和有机硅树脂,两者的重量百分比值为7:3。
7.根据权利要求1所述的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,其特征在于,所述酚醛树脂的固含量≥80%,残碳≥45,粘度≥15Pa.S;有机硅树脂的固含量≥75%,残碳量≥53,粘度≥4Pa.S。
8.根据权利要求1所述的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖,其特征在于,所述炭黑为无定形黑法炭黑,C含量≥97.5%,比表面积≥85m2/g,粒度≤20μm。
9.根据权利要求6至8任一项所述的添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖的制备方法,其特征在于,按以下步骤具体进行:
(1)细粉预混合:将按重量百分比的板状刚玉细粉、Al4SiC4细粉、活性α-Al2O3微粉、炭黑、金属铝粉、复合抗氧化剂在V形混合机进行预混合,混合时间50~80min,预混后的细粉放置于40~60℃干燥炕房内2~5天;
(2)颗粒料配料:2.3~1mm板状刚玉颗粒、1~0.5mm板状刚玉颗粒和0.5~0.045mm板状刚玉颗粒采用全自动配料***按重量百分比配料;
(3)混碾:将步骤(2)中的颗粒料在倾斜式高速混碾机干混1~5min,先加入有机硅树脂再加入酚醛树脂湿混5~10min,然后加入(1)步骤中预混后的细粉继续混碾25~35min,混碾后的泥料在恒温恒湿房内困料6~12h;
(4)机压成型:将步骤(3)中所述困料后的泥料加入成型模具中,在电动螺旋压力机中自动成型,先轻打3~5次后出模吊打排气2次,再逐步增加压力重打15~18次,总打击次数不少于20次,得到半成品砖坯;
(5)烘烤干燥:将步骤(4)制得的砖坯放入干燥窑内干燥,干燥温度210±10℃保温15h,总干燥时间30h以上;
(6)低温热处理:将步骤(5)干燥后的砖坯在60m隧道窑进行450~550℃低温热处理,保温时间10~16h;
(7)油浸碳化处理:将步骤(6)低温热处理后的滑板砖半成品在真空油浸罐内沥青油浸处理,沥青软化点为70~85℃,油浸温度为200~250℃,油浸保压时间6小时以上;油浸后的滑板砖在碳化窑内密封碳化,温度400~500℃碳化时间8~12h,再采用专用抛光机清理滑板砖表面残留沥青,得到半成品滑板砖;
(8)精加工处理:将步骤(7)中油浸碳化处理后得到的半成品滑板砖进行打钢箍、双面磨制、非工作面贴面、干燥、滑动面涂层处理,检验合格后包装即可得到成品滑板砖。
10.根据权利要求9所述添加Al4SiC4三元非氧化物转炉挡渣滑板砖的制备方法,其特征在于,在所述步骤(4)中,困料后的泥料需要二次均化混料处理并筛料;或者在所述步骤(5)中,成型后的砖坯需要自然晾干12小时以上再放入干燥窑内干燥;或者在所述步骤(8)中,钢箍厚度为5mm,宽度≥35mm。
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