CN110773225B - 一种核壳结构加氢异构化催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种核壳结构加氢异构化催化剂及其制备方法和应用，属于加氢催化剂技术领域。本发明在预处理丝光沸石基础上经晶化反应和焙烧后，会在丝光沸石上包覆一层有序介孔二氧化硅，得到核壳结构分子筛；在所述核壳结构分子筛上负载镍盐，经焙烧后，会在核壳结构分子筛上负载氧化镍。本发明提供的核壳结构加氢异构化催化剂为双功能催化剂，应用于催化加氢异构化反应中，既有能够满足加氢脱氢需要的金属中心，又有能够满足异构化反应的酸性中心；且本发明提供的核壳结构加氢异构化催化剂的金属位与酸性位间距合适，可以避免在异构化反应之后立刻进行加氢反应而得到较高单支链异构体产率的问题，有效提高加氢异构化反应中多支链异构体产率。
Description
技术领域
本发明涉及加氢催化剂技术领域，尤其涉及一种核壳结构加氢异构化催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
汽油是目前使用量最大的石油产品之一，其广泛运用在机动车、直升飞机和快艇等交通工具中。通常用汽油辛烷值来衡量汽油在气缸内抗爆震燃烧性能，其数值越高则表示汽油抗爆性能越好；并且，汽油辛烷值的提高可以有效地提高汽油发动机的压缩比，从而提高发动机的功率以及功效。因此提高汽油的辛烷值是改善汽油质量的主要方向之一。
为了提高汽油的辛烷值达到汽车工业的发展要求，最早人们是向汽油中添加抗爆剂(如四乙基铅)来提高汽油的辛烷值。然而含铅汽油在燃烧后会随着汽油尾气排到空气中造成严重的环境污染，人吸入体内会严重影响身体健康，特别是对儿童的各个器官造成严重的危害。
随着无铅汽油要求的提出，人们只能用其他的方法来提高汽油辛烷值，于是向汽油中添加烯烃、苯以及芳烃等高辛烷值的调和组分来提高汽油辛烷值的方法得到了应用。但烯烃比较活泼，它挥发到空气中在太阳光的照射下会发生光化学反应加速臭氧的形成，对空气造成污染；并且由于它对热的不稳定性，容易在发动机上产生积碳和胶质，减少发动机的寿命。苯和芳烃是致癌物质，排放到空气中会严重影响人们的身体健康。
随着汽油国Ⅵ标准的提出，汽油中必须减少烯烃、苯以及芳烃等组分的含量，但此举会降低汽油的辛烷值。由于同样碳数的异构烷烃的辛烷值比直链的正构烷烃的辛烷值要高很多，因此，通过制备高含量的异构烷烃汽油以提高其辛烷值的方法就成为了当前研究的热点。由于目前我国通过催化裂化生产的汽油中异构烷烃的含量较少，因此通过加氢异构化反应生产高辛烷值的汽油必将成为今后我国生产汽油的一种趋势。但是，利用目前常规的加氢异构化催化剂催化加氢异构化反应，生成的多支链异构体产率偏低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种核壳结构加氢异构化催化剂及其制备方法和应用，采用本发明提供的方法制备得到的核壳结构加氢异构化催化剂，能够有效提高加氢异构化反应中多支链异构体产率。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种核壳结构加氢异构化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将丝光沸石依次进行离子交换处理和第一焙烧，得到预处理丝光沸石；
将所述预处理丝光沸石、十六烷基三甲基溴化铵、氨水和溶剂混合，向所得混合溶液中加入正硅酸乙酯进行晶化反应，将所得分子筛前驱体进行第二焙烧，得到核壳结构分子筛；
采用浸渍法在所述核壳结构分子筛上负载镍盐，经第三焙烧后得到核壳结构加氢异构化催化剂。
优选地，所述离子交换处理采用的处理试剂包括氯化铵溶液或硝酸铵溶液，所述处理试剂的浓度为0.8～1.2mol/L；所述离子交换处理的液固比为18～22mL/g，温度为60～80℃，时间为4～6h；
所述第一焙烧的温度为500～600℃，时间为3～5h。
优选地，所述氨水的质量浓度为35～37％；所述预处理丝光沸石、十六烷基三甲基溴化铵、氨水和正硅酸乙酯的质量比为2.5：(1.5～2)：(6～6.5)：(2.5～3)。
优选地，所述离子交换处理前还包括将丝光沸石进行碱处理；
所述碱处理采用的碱试剂包括氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的浓度为0.4～0.6mol/L；所述碱处理的液固比为18～22mL/g，温度为60～80℃，时间为1～2h。
优选地，所述碱处理和离子交换处理之间还包括酸处理；
所述酸处理采用的酸试剂包括盐酸或硝酸，所述酸试剂的浓度为0.1～0.3mol/L；所述酸处理的液固比为18～22mL/g，温度为60～80℃，时间为4～6h。
优选地，所述晶化反应的温度为20～30℃，时间为3～5h；所述第二焙烧的温度为500～600℃，时间为4～6h。
优选地，所述镍盐以镍盐水溶液的形式使用；所述镍盐水溶液的质量浓度为0.25～0.5g/mL；所述浸渍法为等体积浸渍法。
优选地，所述第三焙烧的温度为450～550℃，时间为3～5h。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的核壳结构加氢异构化催化剂，包括核壳结构载体和负载在所述核壳结构载体上的氧化镍，所述核壳结构载体以丝光沸石为内核，以有序介孔二氧化硅为外壳。
本发明提供了上述技术方案所述核壳结构加氢异构化催化剂在催化加氢异构化反应中的应用。
本发明提供了一种核壳结构加氢异构化催化剂的制备方法，包括以下步骤：将丝光沸石依次进行离子交换处理和第一焙烧，得到预处理丝光沸石；将所述预处理丝光沸石、十六烷基三甲基溴化铵、氨水和溶剂混合，向所得混合溶液中加入正硅酸乙酯进行晶化反应，将所得分子筛前驱体进行第二焙烧，得到核壳结构分子筛；采用浸渍法在所述核壳结构分子筛上负载镍盐，经第三焙烧后得到核壳结构加氢异构化催化剂。本发明在预处理丝光沸石基础上经晶化反应和第二焙烧后，会在预处理丝光沸石上包覆一层有序介孔二氧化硅，得到核壳结构分子筛；在所述核壳结构分子筛上负载镍盐，经第三焙烧后，会在核壳结构分子筛上负载氧化镍。本发明提供的核壳结构加氢异构化催化剂为双功能催化剂，应用于催化加氢异构化反应中，既有能够满足加氢脱氢需要的金属中心，又有能够满足异构化反应的酸性中心；且本发明提供的核壳结构加氢异构化催化剂的金属位与酸性位间距合适，可以避免在异构化反应之后立刻进行加氢反应而得到较高单支链异构体产率的问题，有效提高加氢异构化反应中多支链异构体产率。
进一步地，本发明通过对丝光沸石进行碱处理，能够调控核壳结构加氢异构化催化剂的金属位，有利于提高其催化加氢异构化反应中多支链异构体产率。
进一步地，本发明在对丝光沸石进行碱处理基础上进一步进行酸处理，能够调控核壳结构加氢异构化催化剂的酸性位，有利于进一步提高其催化加氢异构化反应中多支链异构体产率。
附图说明
图1为实施例1～3中核壳结构材料的小角XRD谱图；
图2为实施例1～3中核壳结构材料和非核壳结构材料的广角XRD谱图；
图3为实施例1～3中核壳结构材料和非核壳结构材料的SEM图；
图4为实施例1～3中核壳结构材料的TEM图。
具体实施方式
本发明提供了一种核壳结构加氢异构化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将丝光沸石依次进行离子交换处理和第一焙烧，得到预处理丝光沸石；
将所述预处理丝光沸石、十六烷基三甲基溴化铵、氨水和溶剂混合，向所得混合溶液中加入正硅酸乙酯进行晶化反应，将所得分子筛前驱体进行第二焙烧，得到核壳结构分子筛；
采用浸渍法在所述核壳结构分子筛上负载镍盐，经第三焙烧后得到核壳结构加氢异构化催化剂。
本发明将丝光沸石依次进行离子交换处理和第一焙烧，得到预处理丝光沸石。本发明对于所述丝光沸石(MOR)没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的市售商品即可；在本发明的实施例中，具体是采用硅铝比为23、孔径为0.7～0.74nm的微孔丝光沸石(购买自江苏奥科石油化学技术有限公司)。
在本发明中，所述离子交换处理前优选还包括将丝光沸石进行碱处理；所述碱处理采用的碱试剂包括氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的浓度优选为0.4～0.6mol/L，更优选为0.5mol/L；所述碱处理的液固比优选为18～22mL/g，更优选为20mL/g，本发明所述液固比，具体是指液体物料的体积(mL)与固体物料的质量(g)比；所述碱处理的温度优选为60～80℃，更优选为70℃，时间优选为1～2h，更优选为1h。在本发明的实施例中，具体是将浓度为0.4～0.6mol/L的NaOH溶液加热至60～80℃，加入硅铝比为23的微孔丝光沸石，液固比为18～22mL/g，然后在搅拌条件下于60～80℃进行碱处理1～2h，之后过滤，将所得固体物料依次进行水洗涤和干燥。本发明优选通过碱处理对微孔丝光沸石进行脱硅，破坏微孔丝光沸石原有的规则孔道，增加介孔比表面积和介孔孔容，提高传质效果，这有利于提高加氢异构化反应的转化率以及多支链异构体的选择性。
在本发明中，所述碱处理和离子交换处理之间优选还包括酸处理；所述酸处理采用的酸试剂优选包括盐酸或硝酸，所述酸试剂的浓度优选为0.1～0.3mol/L，更优选为0.2mol/L；所述酸处理的液固比优选为18～22mL/g，更优选为20mL/g；温度优选为60～80℃，更优选为70℃；时间优选为4～6h，更优选为5h。在本发明的实施例中，具体是将浓度为0.1～0.3mol/L的盐酸加热至60～80℃，加入碱处理后所得多级孔丝光沸石，液固比为18～22mL/g，然后在搅拌条件下于60～80℃进行酸处理4～6h，之后过滤，将所得固体物料依次进行水洗涤和干燥。本发明优选通过酸处理脱除多级孔丝光沸石中四配位的骨架铝，还可以脱除多级孔丝光沸石孔道内的六配位的无定型的铝，从而在碱处理的基础上进一步提高其扩散以及传质能力。
在本发明中，所述离子交换处理采用的处理试剂优选包括氯化铵溶液或硝酸铵溶液，所述处理试剂的浓度优选为0.8～1.2mol/L，更优选为1mol/L；所述离子交换处理的液固比优选为18～22mL/g，更优选为20mL/g；温度优选为60～80℃，更优选为70℃；时间优选为4～6h，更优选为5h。在本发明中，所述离子交换处理的次数优选为3次。在本发明的实施例中，具体是将浓度为0.8～1.2mol/L的处理试剂加热至60～80℃，加入酸处理后所得酸改性多级孔丝光沸石，液固比为18～22mL/g，然后在搅拌条件下于60～80℃进行离子交换处理4～6h，之后过滤，将所得固体物料依次进行水洗涤和干燥，将所得分子筛材料再重复进行离子交换处理-过滤-水洗涤-干燥的步骤两次。本发明优选对酸改性多级孔丝光沸石进行离子交换处理，能够使铵根离子替换钠离子，从而得到离子交换分子筛，有利于经后续第一焙烧制备氢型多级孔丝光沸石(即预处理丝光沸石)。
在本发明中，所述第一焙烧的温度优选为500～600℃，更优选为550℃；时间优选为3～5h，更优选为4h。在本发明中，所述第一焙烧优选在空气氛围中进行。本发明优选通过对离子交换分子筛进行第一焙烧，能够使铵根离子分解，有利于酸性位的形成。
完成所述第一焙烧后，本发明将所得预处理丝光沸石、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、氨水和溶剂混合，得到混合溶液。在本发明中，所述氨水的质量浓度优选为35～37％；所述预处理丝光沸石、十六烷基三甲基溴化铵和氨水的质量比优选为2.5：(1.5～2)：(6～6.5)，更优选为2.5：1.75：6.25。在本发明中，所述溶剂优选为乙醇水溶液，所述溶剂中乙醇的质量浓度优选为35～40％；所述溶剂与丝光沸石的质量比优选为(300～350)：1，更优选为(320～330)：1。本发明优选在搅拌条件下，向溶剂中依次加入丝光沸石、十六烷基三甲基溴化铵和氨水；加入完毕后进行超声处理25～35min，以保证各制备原料充分混合。在本发明中，所述十六烷基三甲基溴化铵是生成介孔二氧化硅的模板剂；所述氨水的作用是提供碱度并保护丝光沸石的酸性位。
得到混合溶液后，本发明向所述混合溶液中加入正硅酸乙酯进行晶化反应，得到分子筛前驱体。在本发明中，所述正硅酸乙酯与丝光沸石的质量比优选为(2.5～3)：1，更优选为2.8：2.5。本发明优选将所述混合溶液加热至20～30℃，然后在搅拌条件下，向所述混合溶液中滴加正硅酸乙酯；本发明对于所述正硅酸乙酯的滴加速率没有特殊的限定，逐滴加入即可。
在本发明中，所述晶化反应的温度优选为20～30℃，更优选为25℃；所述晶化反应的时间优选为3～5h，更优选为4h，所述晶化反应的时间具体是以正硅酸乙酯滴加完毕后开始计。在本发明中，所述晶化反应优选在搅拌条件下进行。在本发明中，所述晶化反应过程中，正硅酸乙酯水解为二氧化硅并吸附在丝光沸石表面，在模板剂(十六烷基三甲基溴化铵)诱导作用下形成介孔二氧化硅。
完成所述晶化反应后，本发明优选过滤，将所得固体物料依次进行洗涤和干燥，得到分子筛前驱体。在本发明中，所述洗涤采用的试剂优选为乙醇水溶液；本发明对所述乙醇水溶液的浓度不作特殊的限定；本发明采用乙醇水溶液洗涤，能够将残余的反应物去除，便于顺利进行后续焙烧。本发明对于所述干燥没有特殊的限定，常规干燥方式及条件即可。
得到分子筛前驱体后，本发明将所述分子筛前驱体进行第二焙烧，得到核壳结构分子筛。在本发明中，所述第二焙烧的温度优选为500～600℃，更优选为550℃；时间优选为4～6h，更优选为5h。在本发明中，所述第二焙烧优选在空气氛围中进行。本发明优选通过对分子筛前驱体进行第二焙烧，能够除去模板剂(十六烷基三甲基溴化铵)并释放出其占据的空间，有利于通透介孔的形成。
得到核壳结构分子筛后，本发明采用浸渍法在所述核壳结构分子筛上负载镍盐，经第三焙烧后得到核壳结构加氢异构化催化剂。在本发明中，所述镍盐优选包括硝酸镍；所述镍盐优选以镍盐水溶液的形式使用，所述镍盐水溶液的质量浓度优选为0.25～0.5g/mL，所述镍盐水溶液与核壳结构分子筛的用量比优选为(2.5～4.5)mL：(0.8～1.2)g。本发明优选利用等体积浸渍法在所述核壳结构分子筛上负载镍盐，本发明对于所述等体积浸渍法的具体操作步骤没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的技术方案即可。
在本发明中，所述第三焙烧的温度优选为450～550℃，更优选为500℃；时间优选为3～5h，更优选为4h。在本发明中，所述第三焙烧优选在空气氛围中进行。本发明优选通过对浸渍有镍盐的样品进行第三焙烧，能够使负载的镍盐分解为氧化镍，并有利于使氧化镍均匀分散。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的核壳结构加氢异构化催化剂，包括核壳结构载体和负载在所述核壳结构载体上的氧化镍，所述核壳结构载体以丝光沸石为内核，以有序介孔二氧化硅为外壳。在本发明中，所述氧化镍的负载量优选为3～7wt.％，更优选为5wt.％；本发明所述氧化镍的负载量具体是指核壳结构加氢异构化催化剂中镍的质量含量。在本发明中，所述核壳结构载体中内核的粒度优选为1～10μm，外壳的厚度优选为30～50nm。
本发明提供了上述技术方案所述核壳结构加氢异构化催化剂在催化加氢异构化反应中的应用。在本发明中，所述加氢异构化反应优选是指正己烷加氢异构化反应，反应条件优选包括：反应温度为275～300℃、氢气流速为20～35sccm、正己烷的空速为3.6～4.0h-1；更优选包括：反应温度为275℃、氢气流速为35sccm、正己烷的空速为3.6h-1。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)将浓度为0.5mol/L的NaOH溶液加热至80℃，加入微孔丝光沸石(硅铝比为23)，液固比为20mL/g，然后在搅拌条件下于80℃进行碱处理1h，之后过滤，将所得固体物料依次进行水洗涤和干燥，得到多级孔丝光沸石；
(2)将浓度为0.2mol/L的盐酸加热至80℃，加入所述多级孔丝光沸石，液固比为20mL/g，然后在搅拌条件下于80℃进行酸处理5h，之后过滤，将所得固体物料依次进行水洗涤和干燥，得到酸改性多级孔丝光沸石；
(3)将浓度为1mol/L的氯化铵溶液加热至80℃，加入所述酸改性丝光沸石，液固比为10mL/g，然后在搅拌条件下于80℃进行离子交换处理5h，之后过滤，将所得固体物料依次进行水洗涤和干燥，将所得分子筛材料再重复进行离子交换处理-过滤-水洗涤-干燥的步骤两次，得到离子交换分子筛；在空气氛围中于550℃条件下将所述离子交换分子筛进行焙烧4h，得到氢型多级孔丝光沸石；
(4)取500g蒸馏水和300g无水乙醇于烧杯中，之后依次加入2.5g氢型多级孔丝光沸石、1.75g十六烷基三甲基溴化铵以及6.25g氨水(质量浓度为37％)，边加入边搅拌；加完后进行超声处理30min，然后将所得混合溶液放到25℃水浴锅中并进行搅拌，向上述混合溶液中滴加2.8g正硅酸乙酯，滴加完毕后在搅拌条件下进行晶化反应4h，之后过滤，将所得固体物料依次进行洗涤(洗液为乙醇水溶液)和干燥，得到分子筛前驱体；在空气氛围中于550℃条件下将所述分子筛前驱体进行焙烧5h，得到核壳结构分子筛；
(5)采用等体积浸渍将硝酸镍水溶液(质量浓度为0.5g/mL)浸渍于所述核壳结构分子筛中，超声处理5min后静置24h；之后在100℃条件下干燥6h，最后在空气氛围中于500℃条件下将进行焙烧4h，得到核壳结构加氢异构化催化剂，氧化镍负载量为5wt.％(记为样品A)。
实施例2
按照实施例1的方法制备核壳结构加氢异构化催化剂，不同之处仅在于，省略掉步骤(2)，即直接将碱处理后所得多级孔丝光沸进行离子交换处理以及后续处理；所得核壳结构加氢异构化催化剂记为样品B。
实施例3
按照实施例1的方法制备核壳结构加氢异构化催化剂，不同之处仅在于，省略掉步骤(1)～(2)，即直接将微孔丝光沸石(硅铝比为23)进行离子交换处理以及后续处理；所得核壳结构加氢异构化催化剂记为样品C。
表征与性能测试
对实施例1～3中核壳结构材料(即实施例1～3制备的样品A、样品B和样品C)和非核壳结构材料(即实施例1中微孔丝光沸石、多级孔丝光沸石和酸改性多级孔丝光沸石)进行表征与性能测试，具体如下：
1、物相结构分析
图1为实施例1～3中核壳结构材料的小角XRD谱图，由图1可知，三个样品均在2θ角为2.3°左右出现了明显的峰，这是有序介孔二氧化硅在(100)晶面的特征衍射峰，说明三个样品中确实合成出了有序介孔二氧化硅。由图1中还可以看出，样品B和样品A的特征衍射峰较高，这是因为微孔丝光沸石经预处理后，孔道变大，在其基础上包覆的有序介孔二氧化硅不止在表面生长，在其孔道内也能生长，故样品的特征衍射峰较高。
图2为实施例1～3中核壳结构材料和非核壳结构材料的广角XRD谱图，由图2可知，所有样品均在广角区出现了MOR的特征衍射峰，这表明核壳结构材料虽然在MOR上合成了有序介孔二氧化硅，但是最终所得材料中仍然保留着完整的MOR的晶体结构。
2、微观结构分析
图3为实施例1～3中核壳结构材料和非核壳结构材料的SEM图，图中，a、b和c分别代表微孔丝光沸石、多级孔丝光沸石和酸改性多级孔丝光沸石，d、e和f分别代表样品A、样品B和样品C。由图可以看出，在表面包覆有序介孔二氧化硅之后，样品表面发生了巨大的变化，在原有的MOR粗糙或者光滑的表面类似于镀了一层膜，这层膜即为有序介孔二氧化硅；且这层膜表面具有大量的孔道，孔道的直径大小约2～5nm。
图4为实施例1～3中核壳结构材料的TEM图，图中，A、B和C分别代表样品A、样品B和样品C。由图可以看出，样品包括内核MOR和外壳有序介孔二氧化硅，外壳厚度30～50nm之间，外壳上孔道的大小约2～5nm，由此可以确定最终合成的材料是核壳结构的MOR@有序介孔二氧化硅。
3、正己烷加氢异构化反应性能评价
正己烷加氢异构化反应的具体条件包括：反应温度为275℃、氢气流速为35sccm，正己烷的空速为3.6h-1。具体测试结果列于表1中(包括非核壳结构材料的数据)。
表1实施例1～3中核壳结构材料和非核壳结构材料的正己烷加氢异构化产物分布数据(％)
由表1可知，核壳结构材料的正己烷加氢异构化反应性能明显的提升。且样品C相比于微孔丝光沸石，其转化率出现一个小幅度的下降，这主要是因为在MOR表面包覆的是一层纯硅分子筛，其不提供酸性并且会覆盖掉一部分表面酸性位，使原来在分子筛表面发生的反应不能进行，故其转化率出现小幅度下降；但是样品C相比于微孔丝光沸石，其异构体产率出现大幅度的提升，从而使选择性出现大幅度的提升，并且在异构体中，双支链的异构产物明显出现了大幅度上涨。这是因为相比于MOR负载氧化镍，核壳结构的MOR@有序介孔二氧化硅复合材料在负载氧化镍之后可以适当的增加金属位与酸性位之间的距离，使每个金属位脱氢之后的烯烃能够经过更多酸性活性中心，增大其被吸附的几率，从而进行充分的异构化反应，得到更多的双支链异构产物。样品B与多级孔丝光沸石相比、样品A与酸改性多级孔丝光沸石相比所得到的结果与上述结果基本一致。再对比样品C、样品B以及样品A可以发现，样品B的转化率是最高的，这是由于相比于样品C，其内部为介孔，传质效率更高，故反应转化率高，相比于样品A，其酸性更强，故转化率高；但是样品A的异构产率是最高的，这是由于其内核部分介孔更加联通，在负载氧化镍的时候氧化镍能更好的分散在其孔道内部，使其金属位与酸性位的协同作用更佳，故能得到更好的反应结果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种核壳结构加氢异构化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将丝光沸石依次进行碱处理、酸处理、离子交换处理和第一焙烧，得到预处理丝光沸石；
将所述预处理丝光沸石、十六烷基三甲基溴化铵、氨水和溶剂混合，向所得混合溶液中加入正硅酸乙酯进行晶化反应，将所得分子筛前驱体进行第二焙烧，得到核壳结构分子筛；
采用浸渍法在所述核壳结构分子筛上负载镍盐，经第三焙烧后得到核壳结构加氢异构化催化剂；
所述碱处理的温度为60～80℃，时间为1～2h；
所述酸处理的温度为60～80℃，时间为4～6h。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述离子交换处理采用的处理试剂包括氯化铵溶液或硝酸铵溶液，所述处理试剂的浓度为0.8～1.2mol/L；所述离子交换处理的液固比为18～22mL/g，温度为60～80℃，时间为4～6h；
所述第一焙烧的温度为500～600℃，时间为3～5h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氨水的质量浓度为35～37％；所述预处理丝光沸石、十六烷基三甲基溴化铵、氨水和正硅酸乙酯的质量比为2.5：(1.5～2)：(6～6.5)：(2.5～3)。
4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述碱处理采用的碱试剂包括氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的浓度为0.4～0.6mol/L；所述碱处理的液固比为18～22mL/g。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述酸处理采用的酸试剂包括盐酸或硝酸，所述酸试剂的浓度为0.1～0.3mol/L；所述酸处理的液固比为18～22mL/g。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述晶化反应的温度为20～30℃，时间为3～5h；所述第二焙烧的温度为500～600℃，时间为4～6h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镍盐以镍盐水溶液的形式使用；所述镍盐水溶液的质量浓度为0.25～0.5g/mL；所述浸渍法为等体积浸渍法。
8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，所述第三焙烧的温度为450～550℃，时间为3～5h。
9.权利要求1～8任一项所述制备方法制备得到的核壳结构加氢异构化催化剂，其特征在于，包括核壳结构载体和负载在所述核壳结构载体上的氧化镍，所述核壳结构载体以丝光沸石为内核，以有序介孔二氧化硅为外壳。
10.权利要求9所述核壳结构加氢异构化催化剂在催化加氢异构化反应中的应用。
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|---|
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