CN110734453A - 一种胺类衍生物及其制备方法、有机发光二极管 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种胺类衍生物及其制备方法、有机发光二极管，所述胺类衍生物的分子结构通式为
Figure DDA0001734694170000011
或

Description

一种胺类衍生物及其制备方法、有机发光二极管
技术领域
本发明涉及有机半导体材料领域，尤其涉及一种胺类衍生物及其制备方法、有机发光二极管。
背景技术
有机发光二极管(OLED)因具有低生产成本和可大面积制造等优势，在柔性显示及照明领域具有广阔的应用前景，因而使得应用于OLED的有机半导体材料的研究引起了科研工作者的关注。
开发具有空气稳定、高空穴迁移率以及高发光效率特征的有机半导体材料仍是这一领域的挑战。[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并噻吩(BTBT)作为一个经典的半导体母核，因其优异的器件性能而引起了科研工作者广泛的兴趣。
呋喃衍生物因其独特的性质而在发光领域具有潜在的应用前景，呋喃是最简单的杂环芳香化合物之一，与噻吩具有十分相似的化学结构和电子性质。然而，噻吩含有相对重的硫原子，由于重原子产生旋轨偶合作用发生内转换，所以导致荧光淬灭。而呋喃半导体则不存在旋轨偶合作用导致荧光淬灭的问题，相比于噻吩半导体，具有更加出色的荧光性质，因此可以用来制备有机半导体发光器件。
噻吩衍生物具有较强的载流子迁移率特点，而呋喃衍生物和具有较强的荧光性能，两者因其各自的结构不同而具有不同的特性。然而，现有技术缺少一种同时具有高空穴迁移率以及高荧光性能的半导体材料。
因此，现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种胺类衍生物及其制备方法、有机发光二极管，旨在解决现有有机半导体材料的高空穴迁移率与高荧光效率不可兼得的问题。
本发明的技术方案如下：
一种基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物，其中，所述胺类衍生物的分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000021
Figure BDA0001734694160000022
Figure BDA0001734694160000023
中的一种，其中，所述Ar1和Ar2均为芳基，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15和R16均为芳基，所述R17，R18，R19和R20均为芳基或烷基。
所述的基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物，其中，所述芳基包括
Figure BDA0001734694160000024
Figure BDA0001734694160000025
Figure BDA0001734694160000026
其中，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28，R29，R30，R31，R32，R33，R34，R35和R36均为芳基或烷基。
所述的基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物，其中，所述胺类衍生物的分子结构式包括
Figure BDA0001734694160000031
Figure BDA0001734694160000032
一种基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物的制备方法，其中，包括步骤：
将苯并噻吩与N-溴代丁二酰亚胺混合，反应生成3-溴苯并噻吩；
将所述3-溴苯并噻吩与双氧水混合，反应生成苯并噻吩氧化物；
将所述苯并噻吩氧化物与苯酚混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000033
的第一中间体；
将所述第一中间体与二异丁基氢化铝混合，反应生成分子结构式为的第二中间体；
将所述第二中间体溶解在冰乙酸中并加入N-溴代丁二酰亚胺，混合反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000035
的第三中间体；
将所述第三中间体与催化剂PdCl2(PPH3)2混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000041
的第四中间体；
将所述第四中间体与液溴混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000042
的第五中间体；
将所述第五中间体与二芳基胺混合，并加入Pd2(dba)3，HF4P(t-Bu)3和叔丁醇钾进行催化反应，生成分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000043
的胺类衍生物，其中，R1，R2，R3和R4均为芳基。
一种基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物的制备方法，其中，包括步骤：
将苯并噻吩与N-溴代丁二酰亚胺混合，反应生成3-溴苯并噻吩；
将所述3-溴苯并噻吩与双氧水混合，反应生成苯并噻吩氧化物；
将所述苯并噻吩氧化物与苯酚混合，反应生成分子结构式为的第一中间体；
将所述第一中间体与二异丁基氢化铝混合，反应生成分子结构式为的第二中间体；
将所述第二中间体溶解在冰乙酸中并加入N-溴代丁二酰亚胺，混合反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000046
的第三中间体；
将所述第三中间体与催化剂PdCl2(PPH3)2混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000051
的第四中间体；
将所述第四中间体与液溴混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000052
的第五中间体；
将所述第五中间体与含芳胺的芳基硼酸酯混合，并加入Pd(PPh3)4进行催化反应，生成分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000053
的胺类衍生物，其中，所述Ar1，Ar2，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15和R16均为芳基。
一种基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物的制备方法，其中，包括步骤：
将苯并噻吩与N-溴代丁二酰亚胺混合，反应生成3-溴苯并噻吩；
将所述3-溴苯并噻吩与双氧水混合，反应生成苯并噻吩氧化物；
将所述苯并噻吩氧化物与苯酚混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000055
的第一中间体；
将所述第一中间体与二异丁基氢化铝混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000056
的第二中间体；
将所述第二中间体溶解在冰乙酸中并加入N-溴代丁二酰亚胺，混合反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000061
的第三中间体；
将所述第三中间体与催化剂PdCl2(PPH3)2混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000062
的第四中间体；
将所述第四中间体与液溴混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000063
的第五中间体；
将所述第五中间体与芳基取代的咔唑混合，并加入Pd2(dba)3，HF4P(t-Bu)3和叔丁醇钾进行催化反应，生成分子结构通式为的胺类衍生物，其中，R17，R18，R19和R20均为芳基。
一种有机发光二极管，其中，包括空穴功能层，所述空穴功能层采用所述基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物制备而成。
所述的有机发光二极管，其中，所述空穴功能层为空穴注入层和/或空穴传输层。
有益效果：本发明结合噻吩衍生物具有较高的空穴迁移率以及呋喃衍生物具有较高荧光性能的特点，设计了一种同时含有噻吩官能团和呋喃官能团的胺类衍生物，所述胺类衍生物的分子结构为
Figure BDA0001734694160000065
Figure BDA0001734694160000071
Figure BDA0001734694160000072
中的一种，所述芳香胺基团能进一步[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的空穴迁移率以及发光效率。本发明可有效解决现有半导体材料高空穴迁移率与高荧光效率不兼得的问题。
具体实施方式
本发明提供一种胺类衍生物及其制备方法、有机发光二极管，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
为解决现有半导体材料高空穴迁移率以及高荧光效率不可兼得的问题，本发明提供了一种基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物，其中，所述胺类衍生物的分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000073
Figure BDA0001734694160000074
Figure BDA0001734694160000075
中的一种，其中，所述Ar1和Ar2均为芳基，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15和R16均为芳基，所述R17，R18，R19和R20均为芳基或烷基。
呋喃环已经广泛被用于构建π-共轭分子，呋喃衍生物具有以下的优势:(1)用氧取代硫原子一方面会降低芳香性，分子具有更多的醌式结构特征，使得π-电子更好地离域；另一方面可以降低氧化电位，使得HOMO轨道能级升高，因此有利于空穴的注入和传输。(2)噻吩含有相对重的硫原子，由于重原子产生旋轨偶合作用发生内转换，所以导致荧光淬灭，而呋喃半导体则不存在旋轨偶合作用导致荧光淬灭的问题，相比于噻吩半导体，具有更加出色的荧光性质，因此可以用来制备有机半导体发光器件，包括OLEDs和有机发光晶体管(OLETs)。(3)呋喃化合物具有较小的芳香性，分子间π-π相互作用较小，所以溶解度相对较大。(4)呋喃是生物可降解材料，可从生物可再生原料来制备，这使得它更适合大规模应用。
本发明结合噻吩衍生物具有较高的空穴迁移率以及呋喃衍生物具有较高荧光性能的特点，设计了一种同时含有噻吩官能团和呋喃官能团的胺类衍生物，所述结合在[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃上的芳香胺基团能进一步加强[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的空穴迁移率以及发光效率，因此，本发明提供的基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物能够作为有机发光二极管器件的空穴功能层，通过真空蒸镀或旋涂法将所述胺类衍生物制成半导体薄膜，进一步制备出具有高空穴迁移率和高荧光效率的有机发光二极管器件。
具体来讲，本发明提供的胺类衍生物包括多种结构，当其分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000081
时，所述R1，R2，R3，R4均为芳基，且R1，R2，R3和R4可以为相同或不同的基团；当其分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000082
时，所述R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11和R12均为芳基，且R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11和R12可以为相同或不同的基团；当其分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000091
时，所述R13，R14，R15和R16均为芳基，且R13，R14，R15和R16可以为相同或不同的基团，所述Ar1和Ar2为芳基或取代芳基；当其分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000092
所述R17，R18，R19和R20均为芳基或烷基，且R17，R18，R19和R20可为相同或不同的基团。
优选地，在所述基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物，其中，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19和R20中的芳基包括
Figure BDA0001734694160000093
Figure BDA0001734694160000094
Figure BDA0001734694160000095
其中，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28，R29，R30，R31，R32，R33，R34，R35和R36均为芳基或烷基，优选地，所述烷基为杂原子取代的烷基基团。
作为举例，本发明提供的基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物的分子结构式包括
Figure BDA0001734694160000101
Figure BDA0001734694160000102
基于上述胺类衍生物，本发明提供了一种分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000103
的胺类衍生物的制备方法，其中，包括步骤：
将苯并噻吩与N-溴代丁二酰亚胺混合，反应生成3-溴苯并噻吩；
将所述3-溴苯并噻吩与双氧水混合，反应生成苯并噻吩氧化物；
将所述苯并噻吩氧化物与苯酚混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000104
的第一中间体；
将所述第一中间体与二异丁基氢化铝混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000105
的第二中间体；
将所述第二中间体溶解在冰乙酸中并加入N-溴代丁二酰亚胺，混合反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000106
的第三中间体；
将所述第三中间体与催化剂PdCl2(PPH3)2混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000111
的第四中间体；
将所述第四中间体与液溴混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000112
的第五中间体；
将所述第五中间体与二芳基胺混合，并加入Pd2(dba)3，HF4P(t-Bu)3和叔丁醇钾进行催化反应，生成分子结构通式为的胺类衍生物，其中，R1，R2，R3和R4均为芳基。
作为其中一实施方式，本发明还提供一种分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000114
的胺类衍生物胺类衍生物的制备方法，其中，包括步骤：
将苯并噻吩与N-溴代丁二酰亚胺混合，反应生成3-溴苯并噻吩；
将所述3-溴苯并噻吩与双氧水混合，反应生成苯并噻吩氧化物；
将所述苯并噻吩氧化物与苯酚混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000115
的第一中间体；
将所述第一中间体与二异丁基氢化铝混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000116
的第二中间体；
将所述第二中间体溶解在冰乙酸中并加入N-溴代丁二酰亚胺，混合反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000121
的第三中间体；
将所述第三中间体与催化剂PdCl2(PPH3)2混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000122
的第四中间体；
将所述第四中间体与液溴混合，反应生成分子结构式为的第五中间体；
将所述第五中间体与含芳胺的芳基硼酸酯混合，并加入Pd(PPh3)4进行催化反应，生成分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000124
Figure BDA0001734694160000125
的胺类衍生物，其中，所述Ar1，Ar2，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15和R16均为芳基。
作为其中一实施方式，本发明还提供一种分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000126
的胺类衍生物的制备方法，其中，包括步骤：
将苯并噻吩与N-溴代丁二酰亚胺混合，反应生成3-溴苯并噻吩；
将所述3-溴苯并噻吩与双氧水混合，反应生成苯并噻吩氧化物；
将所述苯并噻吩氧化物与苯酚混合，反应生成分子结构式为的第一中间体；
将所述第一中间体与二异丁基氢化铝混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000132
的第二中间体；
将所述第二中间体溶解在冰乙酸中并加入N-溴代丁二酰亚胺，混合反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000133
的第三中间体；
将所述第三中间体与催化剂PdCl2(PPH3)2混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000134
的第四中间体；
将所述第四中间体与液溴混合，反应生成分子结构式为
Figure BDA0001734694160000135
的第五中间体；
将所述第五中间体与芳基取代的咔唑混合，并加入Pd2(dba)3，HF4P(t-Bu)3和叔丁醇钾进行催化反应，生成分子结构通式为
Figure BDA0001734694160000136
的胺类衍生物，其中，R17，R18，R19和R20均为芳基。
进一步地，本发明还提供一种有机发光二极管，其中，包括空穴功能层，所述空穴功能层采用所述基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物制备而成。具体地，所述空穴功能层为空穴注入层和/或空穴传输层。
下面通过具体实施例对本发明一种基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的按类衍生物制备方法做进一步的解释说明：
实施例1
N2,N2,N7,N7-四苯基[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃-2,7-二胺的合成流程为：
Figure BDA0001734694160000141
其具体制备步骤包括：
将20g(150mmol)苯并噻吩溶解在150mL氯仿中，0℃下分批加入33.2g(186mmol，1.25当量)，加毕，在0℃下反应4h之后升至室温继续搅拌24h。加入60mL氯仿，分别用硫代硫酸钠水溶液，饱和碳酸钠和水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得3-溴苯并噻吩。
将10g(46mmol)3-溴苯并噻吩溶解在80mL二氯甲烷和80mL三氟乙酸溶液中，在室温下搅拌5分钟之后，加入4mL，35％的双氧水，搅拌至原料反应完全，用饱和碳酸钠溶液中和至中性，分液，有机相用饱和碳酸氢钠和水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析的化合物3-溴苯并噻吩-1-氧。
将2.3g(10mmol)3-溴苯并噻吩-1-氧，3.4g(20mmol)苯酚，2.76g(20mmol)碳酸钾与30mL无水DMF在70℃条件下搅拌反应过夜，降至室温，浓缩，残留物溶解在50mL二氯甲烷中，用饱和食盐水和水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得到3-苯氧基苯并噻吩-1-氧。
将2.54g(8mmol)3-苯氧基苯并噻吩-1-氧溶解在50mL无水甲苯中，在0℃条件下缓慢滴加二异丁基氢化铝(16mmol,13mL,20％的甲苯溶液)，加毕，在65℃下搅拌反应至原料消失，冷却至0℃,用2M的氢氧化钠水溶液中和，二氯甲烷萃取三次，合并有机相，有机相用水洗至中心，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得到3-苯氧基苯并噻吩。
将1.82g.6(6mmol)3-苯氧基苯并噻吩溶解在30mL冰乙酸中，加入1.2g(6.6mmol)NBS，搅拌10分钟，继续在55℃下搅拌反应2h。冷却至室温，加入80mL冰水，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，有机相用饱和碳酸钠，饱和食盐水和水洗涤，无水硫酸镁干燥，柱层析得2-溴-3-苯氧基苯并噻吩。
将1.51g(4mmol)2-溴-3-苯氧基苯并噻吩，0.67g(8mmol)醋酸钠溶解在80mLN,N-二甲基乙酰胺中，氮气条件下加入0.14g(0.2mmol)PdCl2(PPh3)2,在140℃条件下搅拌过夜，冷却至室温，加入200mL 1mol/L盐酸，用500mL乙酸乙酯和正己烷(体积比1:1)萃取，有机相用饱和食盐水和水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析的目标化合物[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃。
将[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃(4.48g,20mmol)溶解在250mL氯仿中在0℃下100mL含液溴(9.6g，60mmol)的氯仿溶液，滴加液溴的氯仿溶液，至原料反应完全，加入饱和的硫代硫酸钠水溶液还原过量的液溴。有机相用饱和碳酸氢钠水溶液、水洗涤之后干燥，用石油醚作为洗脱剂柱层析得到得2,7-二溴[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃。
将2,7-二溴[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃(1.9g,5mmol)、二苯胺(2.63g,15mmol)溶解于100mL甲苯中，除去体系中的氧之后，加入催化量的Pd2(dba)3，HF4P(t-Bu)3和叔丁醇钾(1.68g,15mmol)，在惰性气体保护下加热反应至原料反应完毕；然后冷却至室温，用饱和食盐水和水洗涤，无水硫酸钠干燥，浓缩，残留物用石油醚和二氯甲烷为洗脱液柱层析得到N2,N2,N7,N7-四苯基[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃-2,7-二胺。
实施例2
N2,N7-二苯基-N2,N7-二(1-萘基)[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃-2,7-二胺的合成流程为：
Figure BDA0001734694160000161
其制备方法包括步骤：
将20g(150mmol)苯并噻吩溶解在150mL氯仿中，0℃下分批加入33.2g(186mmol，1.25当量)，加毕，在0℃下反应4h之后升至室温继续搅拌24h。加入60mL氯仿，分别用硫代硫酸钠水溶液，饱和碳酸钠和水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得3-溴苯并噻吩。
将10g(46mmol)3-溴苯并噻吩溶解在80mL二氯甲烷和80mL三氟乙酸溶液中，在室温下搅拌5分钟之后，加入4mL，35％的双氧水，搅拌至原料反应完全，用饱和碳酸钠溶液中和至中性，分液，有机相用饱和碳酸氢钠和水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析的化合物3-溴苯并噻吩-1-氧。
将2.3g(10mmol)3-溴苯并噻吩-1-氧，3.4g(20mmol)苯酚，2.76g(20mmol)碳酸钾与30mL无水DMF在70℃条件下搅拌反应过夜，降至室温，浓缩，残留物溶解在50mL二氯甲烷中，用饱和食盐水和水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得到3-苯氧基苯并噻吩-1-氧。
将2.54g(8mmol)3-苯氧基苯并噻吩-1-氧溶解在50mL无水甲苯中，在0℃条件下缓慢滴加二异丁基氢化铝(16mmol,13mL,20％的甲苯溶液)，加毕，在65℃下搅拌反应至原料消失，冷却至0℃,用2M的氢氧化钠水溶液中和，二氯甲烷萃取三次，合并有机相，有机相用水洗至中心，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得到3-苯氧基苯并噻吩。
将1.82g(6mmol)3-苯氧基苯并噻吩溶解在30mL冰乙酸中，加入1.2g(6.6mmol)NBS，搅拌10分钟，继续在55℃下搅拌反应2h。冷却至室温，加入80mL冰水，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，有机相用饱和碳酸钠，饱和食盐水和水洗涤，无水硫酸镁干燥，柱层析得2-溴-3-苯氧基苯并噻吩。
将1.51g(4mmol)2-溴-3-苯氧基苯并噻吩，0.67g(8mmol)醋酸钠溶解在80mLN,N-二甲基乙酰胺中，氮气条件下加入0.14g(0.2mmol)PdCl2(PPh3)2,在140℃条件下搅拌过夜，冷却至室温，加入200mL 1mol/L盐酸，用500mL乙酸乙酯和正己烷(体积比1:1)萃取，有机相用饱和食盐水和水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析的目标化合物[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃。
将[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃(4.48g,20mmol)溶解在250mL氯仿中在0℃下100mL含液溴(9.6g，60mmol)的氯仿溶液，滴加液溴的氯仿溶液，至原料反应完全，加入饱和的硫代硫酸钠水溶液还原过量的液溴。有机相用饱和碳酸氢钠水溶液、水洗涤之后干燥，用石油醚作为洗脱剂柱层析得到得2,7-二溴[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃。
将2,7-二溴[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃(1.9g,5mmol)、苯基-1-萘胺(3.28g,15mmol)溶解于100mL甲苯中，除去体系中的氧之后，加入催化量的Pd2(dba)3，HF4P(t-Bu)3和叔丁醇钾(1.68g,15mmol)，在惰性气体保护下加热反应至原料反应完毕；然后冷却至室温，用饱和食盐水和水洗涤，无水硫酸钠干燥，浓缩，残留物用石油醚和二氯甲烷为洗脱液柱层析得N2,N7-二苯基-N2,N7-二(1-萘基)[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃-2,7-二胺。
实施例3
2,7-二(3,5-二苯氨基)苯基-1-基[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的合成流程为：
Figure BDA0001734694160000171
其制备方法包括步骤：
将20g(150mmol)苯并噻吩溶解在150mL氯仿中，0℃下分批加入33.2g(186mmol，1.25当量)，加毕，在0℃下反应4h之后升至室温继续搅拌24h。加入60mL氯仿，分别用硫代硫酸钠水溶液，饱和碳酸钠和水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得3-溴苯并噻吩。
将10g(46mmol)3-溴苯并噻吩溶解在80mL二氯甲烷和80mL三氟乙酸溶液中，在室温下搅拌5分钟之后，加入4mL，35％的双氧水，搅拌至原料反应完全，用饱和碳酸钠溶液中和至中性，分液，有机相用饱和碳酸氢钠和水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析的化合物3-溴苯并噻吩-1-氧。
将2.3g(10mmol)3-溴苯并噻吩-1-氧，3.4g(20mmol)苯酚，2.76g(20mmol)碳酸钾与30mL无水DMF在70℃条件下搅拌反应过夜，降至室温，浓缩，残留物溶解在50mL二氯甲烷中，用饱和食盐水和水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得到3-苯氧基苯并噻吩-1-氧。
将2.54g(8mmol)3-苯氧基苯并噻吩-1-氧溶解在50mL无水甲苯中，在0℃条件下缓慢滴加二异丁基氢化铝(16mmol,13mL,20％的甲苯溶液)，加毕，在65℃下搅拌反应至原料消失，冷却至0℃,用2M的氢氧化钠水溶液中和，二氯甲烷萃取三次，合并有机相，有机相用水洗至中心，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得到3-苯氧基苯并噻吩。
将1.82g.6(6mmol)3-苯氧基苯并噻吩溶解在30mL冰乙酸中，加入1.2g(6.6mmol)NBS，搅拌10分钟，继续在55℃下搅拌反应2h。冷却至室温，加入80mL冰水，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，有机相用饱和碳酸钠，饱和食盐水和水洗涤，无水硫酸镁干燥，柱层析得2-溴-3-苯氧基苯并噻吩。
将1.51g(4mmol)2-溴-3-苯氧基苯并噻吩，0.67g(8mmol)醋酸钠溶解在80mLN,N-二甲基乙酰胺中，氮气条件下加入0.14g(0.2mmol)PdCl2(PPh3)2,在140℃条件下搅拌过夜，冷却至室温，加入200mL 1mol/L盐酸，用500mL乙酸乙酯和正己烷(体积比1:1)萃取，有机相用饱和食盐水和水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析的目标化合物[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃。
将[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃(4.48g,20mmol)溶解在250mL氯仿中在0℃下100mL含液溴(9.6g，60mmol)的氯仿溶液，滴加液溴的氯仿溶液，至原料反应完全，加入饱和的硫代硫酸钠水溶液还原过量的液溴。有机相用饱和碳酸氢钠水溶液、水洗涤之后干燥，用石油醚作为洗脱剂柱层析得到得2,7-二溴[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃。
将1.9g(5mmol)2,7-二溴[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃和8.07g(15mmol,3当量)3,5-二苯氨基苯-1-基硼酸频哪醇酯溶解在50mL甲苯中，加入10mL 2M的碳酸钾水溶液，用氮气吹吸30min，加入Pd(PPh3)4(2％当量)，在氮气环境下110℃下搅拌24h，反应混合物倒入100mL甲醇中，过滤，固体用盐酸和水洗涤。用高真空升华的方式得到2,7-二(3,5-二苯氨基)苯基-1-基[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃。
实施例4
2,7-二(9H-咔唑基)[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃-2,7-二胺的合成流程为：
Figure BDA0001734694160000191
其制备方法包括步骤：
将20g(150mmol)苯并噻吩溶解在150mL氯仿中，0℃下分批加入33.2g(186mmol，1.25当量)，加毕，在0℃下反应4h之后升至室温继续搅拌24h。加入60mL氯仿，分别用硫代硫酸钠水溶液，饱和碳酸钠和水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得3-溴苯并噻吩。
将10g(46mmol)3-溴苯并噻吩溶解在80mL二氯甲烷和80mL三氟乙酸溶液中，在室温下搅拌5分钟之后，加入4mL，35％的双氧水，搅拌至原料反应完全，用饱和碳酸钠溶液中和至中性，分液，有机相用饱和碳酸氢钠和水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析的化合物3-溴苯并噻吩-1-氧。
将2.3g(10mmol)3-溴苯并噻吩-1-氧，3.4g(20mmol)苯酚，2.76g(20mmol)碳酸钾与30mL无水DMF在70℃条件下搅拌反应过夜，降至室温，浓缩，残留物溶解在50mL二氯甲烷中，用饱和食盐水和水洗涤，有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得到3-苯氧基苯并噻吩-1-氧。
将2.54g(8mmol)3-苯氧基苯并噻吩-1-氧溶解在50mL无水甲苯中，在0℃条件下缓慢滴加二异丁基氢化铝(16mmol,13mL,20％的甲苯溶液)，加毕，在65℃下搅拌反应至原料消失，冷却至0℃,用2M的氢氧化钠水溶液中和，二氯甲烷萃取三次，合并有机相，有机相用水洗至中心，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析得到3-苯氧基苯并噻吩。
将1.82g.6(6mmol)3-苯氧基苯并噻吩溶解在30mL冰乙酸中，加入1.2g(6.6mmol)NBS，搅拌10分钟，继续在55℃下搅拌反应2h。冷却至室温，加入80mL冰水，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，有机相用饱和碳酸钠，饱和食盐水和水洗涤，无水硫酸镁干燥，柱层析得2-溴-3-苯氧基苯并噻吩。
将1.51g(4mmol)2-溴-3-苯氧基苯并噻吩，0.67g(8mmol)醋酸钠溶解在80mLN,N-二甲基乙酰胺中，氮气条件下加入0.14g(0.2mmol)PdCl2(PPh3)2,在140℃条件下搅拌过夜，冷却至室温，加入200mL 1mol/L盐酸，用500mL乙酸乙酯和正己烷(体积比1:1)萃取，有机相用饱和食盐水和水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，柱层析的目标化合物[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃。
将[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃(4.48g,20mmol)溶解在250mL氯仿中在0℃下100mL含液溴(9.6g，60mmol)的氯仿溶液，滴加液溴的氯仿溶液，至原料反应完全，加入饱和的硫代硫酸钠水溶液还原过量的液溴。有机相用饱和碳酸氢钠水溶液、水洗涤之后干燥，用石油醚作为洗脱剂柱层析得到得2,7-二溴[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃。
将2,7-二溴[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃(1.9g,5mmol)、咔唑(2.5g,15mmol)溶解于100mL甲苯中，除去体系中的氧之后，加入催化量的Pd2(dba)3，HF4P(t-Bu)3和叔丁醇钾(1.68g,15mmol)，在惰性气体保护下加热反应至原料反应完毕；然后冷却至室温，用饱和食盐水和水洗涤，无水硫酸钠干燥，浓缩，残留物用石油醚和二氯甲烷为洗脱液柱层析得2,7-二(9H-咔唑基)[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃-2,7-二胺。
实施例5
器件制备及性能测试：
用半导体掩膜版对所述硅片进行掩膜，选取合适的衬底温度，在高真空下进行薄膜的制备。控制半导体材料蒸镀速率，薄膜制备还之后再用电极掩膜版进行电极的蒸镀，电极材料使用Au。用半导体分析仪对制备的有机发光二极管器件性能进行测试。测试Id-Vg和Id-Vd曲线，利用公式下面公式Id＝(W/2L)μTFTCi(Vg-Vth)2进行迁移率的计算。
分别采用现有材料DPh-BTBT以及本发明实施例1-实施例4中制备的胺类衍生物材料来制备同样的有机薄膜晶体管器件，分别测试其空穴迁移率以及荧光量子效率，结果如下所示：
化合物 空穴迁移率 荧光量子产率
DPh-BTBT 0.36-0.46cm<sup>2</sup>V<sup>-1</sup>s<sup>-1</sup> 18％
实施例1 0.32-0.44cm<sup>2</sup>V<sup>-1</sup>s<sup>-1</sup> 48％
实施例2 0.34-0.48cm<sup>2</sup>V<sup>-1</sup>s<sup>-1</sup> 55％
实施例3 0.40-0.51cm<sup>2</sup>V<sup>-1</sup>s<sup>-1</sup> 58％
实施例4 0.41-0.53cm<sup>2</sup>V<sup>-1</sup>s<sup>-1</sup> 49％
通过上述实验结果可知，本发明制备的基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物与现有
Figure BDA0001734694160000211
(DPh-BTBT)材料均具有较高的空穴迁移率，但是本发明提供的材料相较于现有DPh-BTBT材料具有更高的荧光效率。
综上所述，本发明结合噻吩衍生物具有较高的空穴迁移率以及呋喃衍生物具有较高荧光性能的特点，设计了一种同时含有噻吩官能团和呋喃官能团的胺类衍生物，所述胺类衍生物的分子结构为
Figure BDA0001734694160000221
Figure BDA0001734694160000222
Figure BDA0001734694160000223
中的一种，所述芳香胺基团能进一步[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的空穴迁移率以及发光效率。本发明提供的胺类衍生物可用于制备有机发光二极管的空穴功能层，从而解决有机发光二极管器件高空穴迁移率与高荧光效率不兼得的问题。
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (8)

1.一种基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物，其特征在于，所述胺类衍生物的分子结构通式为
Figure FDA0001734694150000011
Figure FDA0001734694150000012
Figure FDA0001734694150000013
中的一种，其中，所述Ar1和Ar2均为芳基，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15和R16均为芳基，所述R17，R18，R19和R20均为芳基或烷基。
2.根据权利要求1所述的基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物，其特征在于，所述芳基包括
Figure FDA0001734694150000015
其中，R21，R22，R23，R24，R25，R26，R27，R28，R29，R30，R31，R32，R33，R34，R35和R36均为芳基或烷基。
3.根据权利要求1所述的基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物，其特征在于，所述胺类衍生物的分子结构式包括
Figure FDA0001734694150000021
4.一种基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物的制备方法，其特征在于，包括步骤：
将苯并噻吩与N-溴代丁二酰亚胺混合，反应生成3-溴苯并噻吩；
将所述3-溴苯并噻吩与双氧水混合，反应生成苯并噻吩氧化物；
将所述苯并噻吩氧化物与苯酚混合，反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000022
的第一中间体；
将所述第一中间体与二异丁基氢化铝混合，反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000023
的第二中间体；
将所述第二中间体溶解在冰乙酸中并加入N-溴代丁二酰亚胺，混合反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000024
的第三中间体；
将所述第三中间体与催化剂PdCl2(PPH3)2混合，反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000031
的第四中间体；
将所述第四中间体与液溴混合，反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000032
的第五中间体；
将所述第五中间体与二芳基胺混合，并加入Pd2(dba)3，HF4P(t-Bu)3和叔丁醇钾进行催化反应，生成分子结构通式为
Figure FDA0001734694150000033
的胺类衍生物，其中，R1，R2，R3和R4均为芳基。
5.一种基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物的制备方法，其特征在于，包括步骤：
将苯并噻吩与N-溴代丁二酰亚胺混合，反应生成3-溴苯并噻吩；
将所述3-溴苯并噻吩与双氧水混合，反应生成苯并噻吩氧化物；
将所述苯并噻吩氧化物与苯酚混合，反应生成分子结构式为的第一中间体；
将所述第一中间体与二异丁基氢化铝混合，反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000035
的第二中间体；
将所述第二中间体溶解在冰乙酸中并加入N-溴代丁二酰亚胺，混合反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000036
的第三中间体；
将所述第三中间体与催化剂PdCl2(PPH3)2混合，反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000041
的第四中间体；
将所述第四中间体与液溴混合，反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000042
的第五中间体；
将所述第五中间体与含芳胺的芳基硼酸酯混合，并加入Pd(PPh3)4进行催化反应，生成分子结构通式为
Figure FDA0001734694150000043
Figure FDA0001734694150000044
的胺类衍生物，其中，所述Ar1，Ar2，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15和R16均为芳基。
6.一种基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物的制备方法，其特征在于，包括步骤：
将苯并噻吩与N-溴代丁二酰亚胺混合，反应生成3-溴苯并噻吩；
将所述3-溴苯并噻吩与双氧水混合，反应生成苯并噻吩氧化物；
将所述苯并噻吩氧化物与苯酚混合，反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000045
的第一中间体；
将所述第一中间体与二异丁基氢化铝混合，反应生成分子结构式为的第二中间体；
将所述第二中间体溶解在冰乙酸中并加入N-溴代丁二酰亚胺，混合反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000051
的第三中间体；
将所述第三中间体与催化剂PdCl2(PPH3)2混合，反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000052
的第四中间体；
将所述第四中间体与液溴混合，反应生成分子结构式为
Figure FDA0001734694150000053
的第五中间体；
将所述第五中间体与芳基取代的咔唑混合，并加入Pd2(dba)3，HF4P(t-Bu)3和叔丁醇钾进行催化反应，生成分子结构通式为
Figure FDA0001734694150000054
的胺类衍生物，其中，R17，R18，R19和R20均为芳基。
7.一种有机发光二极管，其特征在于，包括空穴功能层，所述空穴功能层采用权利要求1-3任一所述基于[1]苯并噻吩[3,2-b][1]苯并呋喃的胺类衍生物制备而成。
8.根据权利要求7所述的有机发光二极管，其特征在于，所述空穴功能层为空穴注入层和/或空穴传输层。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110981889A (zh) * 2019-12-11 2020-04-10 北京大学深圳研究生院 一种空穴传输材料及其制备方法与应用
CN113087720A (zh) * 2021-03-03 2021-07-09 北京大学深圳研究生院 一类基于苯并噻吩并[3,2-b]苯并噻吩的n型有机半导体材料及其制备方法和应用
CN113861143A (zh) * 2021-10-12 2021-12-31 北京大学深圳研究生院 一种热激活延迟荧光深蓝光材料及其制备方法与有机电致发光器件
CN114031631A (zh) * 2020-12-16 2022-02-11 广东聚华印刷显示技术有限公司 有机化合物、组合物、电致发光二极管和显示器件
CN114075217A (zh) * 2020-08-13 2022-02-22 上海和辉光电股份有限公司 一种化合物及包含其的oled器件
CN114437115A (zh) * 2021-12-28 2022-05-06 北京大学深圳研究生院 一种空穴传输材料及其制备方法与oled器件
CN115490703A (zh) * 2021-06-17 2022-12-20 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 Btbf的合成方法
CN115490702A (zh) * 2021-06-17 2022-12-20 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 Btbf芳胺衍生物的合成方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009246139A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Hiroshima Univ 発光素子
JP2009246140A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Hiroshima Univ 発光素子
JP2010095644A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Nippon Kayaku Co Ltd 複素環式化合物及びその用途
US20130175507A1 (en) * 2012-01-10 2013-07-11 Universal Display Corporation Novel Heterocyclic Host Materials
WO2014030700A1 (ja) * 2012-08-24 2014-02-27 日本化薬株式会社 芳香族化合物の製造方法
JP2015156412A (ja) * 2014-02-20 2015-08-27 富士フイルム株式会社 有機薄膜トランジスタ、有機半導体薄膜および有機半導体材料
WO2016069321A2 (en) * 2014-10-31 2016-05-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
CN105732658A (zh) * 2014-12-31 2016-07-06 三星显示有限公司 化合物、包括其的有机发光装置和平板显示设备
US20180053902A1 (en) * 2016-08-19 2018-02-22 Samsung Display Co., Ltd. Compound and organic light-emitting device including the same

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009246139A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Hiroshima Univ 発光素子
JP2009246140A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Hiroshima Univ 発光素子
JP2010095644A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Nippon Kayaku Co Ltd 複素環式化合物及びその用途
US20130175507A1 (en) * 2012-01-10 2013-07-11 Universal Display Corporation Novel Heterocyclic Host Materials
WO2014030700A1 (ja) * 2012-08-24 2014-02-27 日本化薬株式会社 芳香族化合物の製造方法
JP2015156412A (ja) * 2014-02-20 2015-08-27 富士フイルム株式会社 有機薄膜トランジスタ、有機半導体薄膜および有機半導体材料
WO2016069321A2 (en) * 2014-10-31 2016-05-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
CN105732658A (zh) * 2014-12-31 2016-07-06 三星显示有限公司 化合物、包括其的有机发光装置和平板显示设备
US20180053902A1 (en) * 2016-08-19 2018-02-22 Samsung Display Co., Ltd. Compound and organic light-emitting device including the same

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PIHERA, PAVEL ET AL.: "Reactivity studies of [1]benzothieno[3,2-b][1]benzofuran", 《COLLECTION OF CZECHOSLOVAK CHEMICAL COMMUNICATIONS》 *
孟鸿: "有机半导体的分子设计及有机电子应用", 《光学与光电技术》 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110981889A (zh) * 2019-12-11 2020-04-10 北京大学深圳研究生院 一种空穴传输材料及其制备方法与应用
CN114075217B (zh) * 2020-08-13 2023-06-23 上海和辉光电股份有限公司 一种化合物及包含其的oled器件
CN114075217A (zh) * 2020-08-13 2022-02-22 上海和辉光电股份有限公司 一种化合物及包含其的oled器件
CN114031631A (zh) * 2020-12-16 2022-02-11 广东聚华印刷显示技术有限公司 有机化合物、组合物、电致发光二极管和显示器件
CN114031631B (zh) * 2020-12-16 2023-04-25 广东聚华印刷显示技术有限公司 有机化合物、组合物、电致发光二极管和显示器件
CN113087720A (zh) * 2021-03-03 2021-07-09 北京大学深圳研究生院 一类基于苯并噻吩并[3,2-b]苯并噻吩的n型有机半导体材料及其制备方法和应用
CN113087720B (zh) * 2021-03-03 2022-09-27 北京大学深圳研究生院 一类基于苯并噻吩并[3,2-b]苯并噻吩的n型有机半导体材料及其制备方法和应用
CN115490702A (zh) * 2021-06-17 2022-12-20 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 Btbf芳胺衍生物的合成方法
CN115490703A (zh) * 2021-06-17 2022-12-20 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 Btbf的合成方法
WO2022262310A1 (zh) * 2021-06-17 2022-12-22 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 Btbf芳胺衍生物的合成方法
CN115490703B (zh) * 2021-06-17 2024-05-31 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 Btbf的合成方法
CN115490702B (zh) * 2021-06-17 2024-06-14 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 Btbf芳胺衍生物的合成方法
CN113861143A (zh) * 2021-10-12 2021-12-31 北京大学深圳研究生院 一种热激活延迟荧光深蓝光材料及其制备方法与有机电致发光器件
CN113861143B (zh) * 2021-10-12 2023-12-12 北京大学深圳研究生院 一种热激活延迟荧光深蓝光材料及其制备方法与有机电致发光器件
CN114437115A (zh) * 2021-12-28 2022-05-06 北京大学深圳研究生院 一种空穴传输材料及其制备方法与oled器件
CN114437115B (zh) * 2021-12-28 2023-09-05 北京大学深圳研究生院 一种空穴传输材料及其制备方法与oled器件

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