CN110665485A - 一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用 - Google Patents

一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110665485A
CN110665485A CN201910913746.4A CN201910913746A CN110665485A CN 110665485 A CN110665485 A CN 110665485A CN 201910913746 A CN201910913746 A CN 201910913746A CN 110665485 A CN110665485 A CN 110665485A
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnetic
tpbd
organic framework
covalent organic
trihydroxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910913746.4A
Other languages
English (en)
Inventor
***
王硕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nankai University
Original Assignee
Nankai University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nankai University filed Critical Nankai University
Priority to CN201910913746.4A priority Critical patent/CN110665485A/zh
Publication of CN110665485A publication Critical patent/CN110665485A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009—Magnetic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/08—Preparation using an enricher

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

本发明涉及磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用，包括以下步骤(a)借助溶剂热方法制备四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子并进行表面活化；(b)在Fe3O4磁性纳米粒子表面包覆TpBD共价有机骨架得到Fe3O4@TpBD复合材料，并应用于食品危害因子的富集检测。本发明的有益效果在于：成功制备了一种磁性共价有机骨架材料，合成方法简单，纳米复合材料的形貌尺寸均一，具有大比表面积和多孔结构，可以应用于食品包装材料加工助剂、磺胺兽药、生物毒素、内分泌干扰物等多种食品危害因子的富集检测。

Description

一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于食品危害因子富集检测的研究领域，涉及磁性共价有机骨架材料的制备方法及其样品前处理应用。
背景技术
随着近代工业的快速发展，在给人们的生活带来极大便利的同时，也给人们的生活带来了不少的负面影响。工业生产会制造很多化学污染物，这些化学污染物可以通过各种环境介质如空气、土壤、水、食物等与包括人类在内的环境生物进行全面接触。这些化学污染物是否会通过干扰生物体的内分泌***，从而对人类及其他生物的健康造成危害，关于这一争论，引起了国际上内分泌学家、毒理学家、生态学家等的极大关注，其对地球的生态环境和对人类及其他生物的生存与健康造成的危害及应对措施，成为现如今重要的研究课题。近年来随着我国食品供应和消费的快速增长，重大食品安全事件频发，食品安全问题越来越突出，已成为公共卫生领域的突出问题。由于一系列食品原料的化学污染、畜牧业中抗生素的应用、基因工程技术的应用，使食品污染导致的食源性疾病呈上升趋势。此外，食品生产和加工工艺创新的同时也带来了新的危害。
目前，食品安全问题主要集中在以下几方面：微生物危害、重金属污染、农药兽药残留、添加剂超标、加工贮藏包装过程危害物、持久性有机污染物、生物毒素和食品掺假等。因此，要从根本上解决食品安全问题，真正实现对食品的生产、加工、流通和销售等各环节实施全程管理和监控，尽早地发现食品安全问题，将其消灭在萌芽状态之中，亟待发展高效样品预处理、复杂混合物高分辨分离、高选择性和高灵敏度检测新方法以及一体化快速分析***。食品危害物在食品中含量通常较低，属于微痕量物质，而这些物质的检测又是在基质十分复杂的动植物原料和加工产品的样品中进行。含量极低加之基质复杂双重因素，对样品的预处理和分离分析提出了高度的挑战。针对食品样品基质复杂且目标检测物含量低的问题，设计和合成高效样品预处理功能材料，揭示目标物与功能材料的相互作用机理，发展高选择性、高富集效率和高通量的样品预处理方法和装置，尤显关键。
共价有机框架材料(COF)是由各种有机构筑基元通过可逆的共价键连接起来的纯有机多孔材料，由于是由纯粹的有机元素C、N、O、B等构成，因而质量轻，密度低。有机分子单体通过特定的连续反应形成无限循环的二维或三维结构，产物结晶度良好，孔道有序，比表面积很大。COF材料不但具有一般多孔材料的大的比表面积，而且是质量最轻的一类刚性有序的多孔材料。相较通过配位键结合的MOF材料而言，COF材料的构筑基元全部通过共价键结合，其结构更加稳定，不易受外界条件影响而使骨架塌陷，使其表现出更为突出的热稳定性和化学稳定性。这种新型材料一经发表便引起了人们极大的研究兴趣，科学家们不断设计开发各种构筑基元、发现新的连接方式，以构建更多新型COF。另一方面，人们也在合成方法上不断改进，寻求更加温和、更加省时的合成方法，以加强其应用性，同时也在寻找合适的功能单体以实现COF材料的各种功能化，这已成为最近研究的热点。COF材料的构建反应都是比较常见的反应，单个的小分子之间发生这些反应很简单，但是要想使这些小分子通过连续不断的可逆反应，形成无限循环、晶型整齐的结构却不是那么容易。因此如何实现COF材料的制备显得很关键，人们也在不断探索更加温和、更加简便的制备方法。目前制备COF材料的方法主要有溶剂热法、离子热法、微波法、表面控制法和机械化学法。
发明内容
本工作中，我们以四氧化三铁纳米粒子作为磁性核心、以共价有机骨架材料作为功能表面，制备了一种具有大比表面积和多孔结构的磁性共价有机骨架复合材料Fe3O4@TpBD合成方法简单，纳米复合材料的形貌尺寸均一，具有典型的核-壳结构且化学稳定性好，可以应用于食品包装材料加工助剂、磺胺兽药、生物毒素、内分泌干扰物等多种食品危害因子的富集检测。本发明所制备的磁性共价有机骨架材料相比于传统的金属有机框架材料具有更好的结构稳定性和化学稳定性，可以同时适用于水相和有机相的样品分析，应用范围更广，样品前处理方法的重现性更好。本发明提供的具体技术方案是：
一种磁性共价有机骨架材料的制备方法，包括如下步骤：
(a)借助溶剂热方法制备四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子并进行表面活化；
(b)在Fe3O4磁性纳米粒子表面包覆TpBD共价有机骨架得到Fe3O4@TpBD复合材料，并应用于食品危害因子的富集检测。
进一步，所述步骤(a)借助溶剂热方法制备四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子并进行表面活化的过程如下：
(1)四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子的制备：精准称取1g FeCl3·6H2O溶于30mL乙二醇中，在搅拌的条件下向其中分别加入无水乙酸钠和1,6-己二胺，充分搅拌后得到透明溶液。然后转移到水热反应釜中反应6h，产物经无水乙醇洗涤三次得到四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子；
(2)四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子的表面活化：将获得的四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子与2,4,6-三羟基-1,3,5-苯三甲醛(Tp)混合分散于20mL无水乙醇中，50℃下反应1h，产物经无水乙醇洗涤三次，得到表面Tp活化的Fe3O4磁性纳米粒子。
进一步，所述步骤(1)无水乙酸钠和1,6-己二胺的加入量分别为2g和5mL。
进一步，所述步骤(1)中水热反应温度为190℃。
进一步，所述步骤(2)Fe3O4和Tp的使用量分别为25mg和1mmol。
进一步，所述步骤(b)在Fe3O4磁性纳米粒子表面包覆TpBD共价有机骨架得到Fe3O4@TpBD复合材料，并应用于食品危害因子的富集检测的过程如下：
(1)Fe3O4@TpBD纳米材料的制备：向100mL圆底烧瓶中依次加入20mL无水乙醇、Fe3O4、联苯胺(BD)、Tp，搅拌至混合均匀，通氩气15min除去反应容器内的氧气。反应溶液加热至80℃回流并不断搅拌，反应3h；产物经磁分离后，分别用水和乙醇洗涤三次，然后分散于有机溶剂中加热回流2h以除去未反应的Tp和BD；所得产物经无水乙醇洗涤后室温真空干燥24h得到Fe3O4@TpBD纳米材料；
(2)食品危害因子富集检测：使用上述所得Fe3O4@TpBD纳米材料作为吸附剂，加入到含有邻苯二甲酸酯的待测样品溶液中，震荡30min后磁分离除去上清液，向所得混合材料中加入洗脱剂回收待测物，并进行色谱测定。
进一步，所述步骤(1)中Fe3O4、BD、Tp的加入量分别为25mg、0.45mmol、0.30mmol。
进一步，所述步骤(1)中所用的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
进一步，所述步骤(2)中使用的洗脱剂为甲醇。
进一步，本发明的应用为所制备的Fe3O4@TpBD纳米材料作为一种普适性的食品基质样品前处理材料，通过固相萃取的方法，可以吸附、富集、检测多种食品危害因子。
常规的磁性多孔骨架材料大多以金属有机框架MOF为吸附结构，目前尚存在骨架结构稳定性差、含有重金属等有毒介质、不耐水和酸碱腐蚀等缺陷，导致其在食品等复杂样品基质的前处理应用中受到限制。COF作为以共价键为主要构造键合方式的多孔骨架材料，其结构本身具有更好的化学稳定性和水稳定性，且不含重金属元素，孔径可调，配体多种多样，具有二维和三维的构造方式，可以满足不同的食品基质前处理应用需求。
本发明的有益效果在于：
(1)成功制备了一种磁性共价有机骨架材料，合成方法简单，纳米复合材料的形貌尺寸均一，具有大比表面积和多孔结构，可以应用于食品包装材料加工助剂、磺胺兽药、生物毒素、内分泌干扰物等多种食品危害因子的富集检测。
(2)本发明所制备的磁性共价有机骨架材料相比于传统的金属有机框架材料具有更好的结构稳定性和化学稳定性，可以同时适用于水相和有机相的样品分析，应用范围更广，样品前处理方法的重现性更好。
附图说明：
图1：磁性共价有机骨架材料的透射电镜图和扫描电镜图
图2：磁性共价有机骨架材料的晶体结构表征
图3：磁性共价有机骨架材料的比表面积表征
图4：磁性共价有机骨架材料的磁力性质表征
具体实施方式
为了使本发明上述特征和优点更加清楚和容易理解，下面将结合附图对本发明的实施方式作进一步详细描述。
实施例1
一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用，包括如下步骤：
(1)借助溶剂热方法制备四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子并进行表面活化；
四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子的制备：精准称取1g FeCl3·6H2O溶于30mL乙二醇中，在搅拌的条件下向其中分别加入2g无水乙酸钠和5mL1,6-己二胺，充分搅拌后得到透明溶液。然后转移到水热反应釜中，190℃下反应6h，产物经无水乙醇洗涤三次得到四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子；
四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子的表面活化：将获得的25mg四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子与1mmol2,4,6-三羟基-1,3,5-苯三甲醛(Tp)混合分散于20mL无水乙醇中，50℃下反应1h，产物经无水乙醇洗涤三次，得到表面Tp活化的Fe3O4磁性纳米粒子。
(2)在Fe3O4磁性纳米粒子表面包覆TpBD共价有机骨架得到Fe3O4@TpBD复合材料，并应用于食品危害因子的富集检测。
(1)Fe3O4@TpBD纳米材料的制备：向100mL圆底烧瓶中依次加入20mL无水乙醇、25mgFe3O4、0.45mmol联苯胺(BD)、0.30mmolTp，搅拌至混合均匀，通氩气15min除去反应容器内的氧气。反应溶液加热至80℃回流并不断搅拌，反应3h；产物经磁分离后，分别用水和乙醇洗涤三次，然后分散于N,N-二甲基甲酰胺中加热回流2h以除去未反应的Tp和BD；所得产物经无水乙醇洗涤后室温真空干燥24h得到Fe3O4@TpBD纳米材料；
(2)食品危害因子富集检测：使用上述所得Fe3O4@TpBD纳米材料作为吸附剂，加入到含有邻苯二甲酸酯待测样品溶液中，震荡30min后磁分离除去上清液，向所得混合材料中加入甲醇洗脱待测物，并进行色谱测定。
实施例2
一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用，步骤和方法与实施例1基本相同，不同之处在于应用的待测样品溶液为磺胺兽药。
实施例3
一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用，步骤和方法与实施例1基本相同，不同之处在于应用的待测样品溶液为生物毒素。
实施例4
一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用，步骤和方法与实施例1基本相同，不同之处在于应用的待测样品溶液为内分泌干扰物。
图1为磁性共价有机骨架材料的透射电镜图和扫描电镜图，表明制备的骨架材料具有良好的粒径均一度，尺寸在100nm左右，适合作为吸附材料。
图2为磁性共价有机骨架材料的晶体结构表征，表明所制备的纳米材料具有特征均一的晶体结构和较好的化学稳定性。
图3为磁性共价有机骨架材料的比表面积测试，表明所制备的磁性骨架材料具有较大的比表面积，适合作为吸附材料。
图4为磁性共价有机骨架材料的磁力性质表征，表明所制备的纳米材料具有较强的顺磁性，可以作为快速磁分离的吸附材料。
以上所述仅为本发明创造的较佳实施例而已，并不用以限制本发明创造，凡在本发明创造的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明创造的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种磁性共价有机骨架材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(a)借助溶剂热方法制备四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子并进行表面活化；
(b)在Fe3O4磁性纳米粒子表面包覆TpBD共价有机骨架得到Fe3O4@TpBD复合材料，并应用于食品危害因子的富集检测。
2.根据权利要求1所述的一种磁性共价有机骨架材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)借助溶剂热方法制备四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子并进行表面活化的过程如下：
(1)四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子的制备：精准称取1g FeCl3·6H2O溶于30mL乙二醇中，在搅拌的条件下向其中分别加入无水乙酸钠和1,6-己二胺，充分搅拌后得到透明溶液，然后转移到水热反应釜中反应6h，产物经无水乙醇洗涤三次得到四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子；
(2)四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子的表面活化：将获得的四氧化三铁Fe3O4磁性纳米粒子与2,4,6-三羟基-1,3,5-苯三甲醛混合分散于20mL无水乙醇中，50℃下反应1h，产物经无水乙醇洗涤三次，得到表面2,4,6-三羟基-1,3,5-苯三甲醛活化的Fe3O4磁性纳米粒子。
3.根据权利要求2所述的一种磁性共价有机骨架材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)无水乙酸钠和1,6-己二胺的加入量分别为2g和5mL。
4.根据权利要求2所述的一种磁性共价有机骨架材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中水热反应温度为190℃。
5.根据权利要求2所述的一种磁性共价有机骨架材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)Fe3O4和2,4,6-三羟基-1,3,5-苯三甲醛的使用量分别为25mg和1mmol。
6.根据权利要求1所述步骤(b)在Fe3O4磁性纳米粒子表面包覆TpBD共价有机骨架得到Fe3O4@TpBD复合材料，并应用于食品危害因子的富集检测的过程如下：
(1)Fe3O4@TpBD纳米材料的制备：向100mL圆底烧瓶中依次加入20mL无水乙醇、Fe3O4纳米粒子、联苯胺、2,4,6-三羟基-1,3,5-苯三甲醛，搅拌至混合均匀，通氩气15min除去反应容器内的氧气。反应溶液加热至80℃回流并不断搅拌，反应3h；产物经磁分离后，分别用水和乙醇洗涤三次，然后分散于有机溶剂中加热回流2h以除去未反应的2,4,6-三羟基-1,3,5-苯三甲醛和联苯胺；所得产物经无水乙醇洗涤后室温真空干燥24h得到Fe3O4@TpBD纳米材料；
(2)食品危害因子富集检测：使用上述所得Fe3O4@TpBD纳米材料作为吸附剂，加入到含有邻苯二甲酸酯的待测样品溶液中，震荡30min后磁分离除去上清液，向所得混合材料中加入洗脱剂回收待测物，并进行色谱测定。
7.根据权利要求6所述的在Fe3O4磁性纳米粒子表面包覆TpBD共价有机骨架得到Fe3O4@TpBD复合材料，并应用于食品危害因子的富集检测，其特征在于，所述步骤(1)中Fe3O4、联苯胺BD、2,4,6-三羟基-1,3,5-苯三甲醛的加入量分别为25mg、0.45mmol、0.30mmol。
8.根据权利要求6所述的在Fe3O4磁性纳米粒子表面包覆TpBD共价有机骨架得到Fe3O4@TpBD复合材料，并应用于食品危害因子的富集检测，其特征在于，所述步骤(1)中所用的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
9.根据权利要求6所述的在Fe3O4磁性纳米粒子表面包覆TpBD共价有机骨架得到Fe3O4@TpBD复合材料，并应用于食品危害因子的富集检测，其特征在于，所述步骤(2)中使用的洗脱剂为甲醇。
CN201910913746.4A 2019-09-25 2019-09-25 一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用 Pending CN110665485A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910913746.4A CN110665485A (zh) 2019-09-25 2019-09-25 一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910913746.4A CN110665485A (zh) 2019-09-25 2019-09-25 一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110665485A true CN110665485A (zh) 2020-01-10

Family

ID=69079004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910913746.4A Pending CN110665485A (zh) 2019-09-25 2019-09-25 一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110665485A (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111111618A (zh) * 2020-02-03 2020-05-08 齐鲁工业大学 磁性共价有机框架材料及制备方法与其检测全氟化合物的应用
CN111450803A (zh) * 2020-03-16 2020-07-28 哈尔滨工业大学 一种吸附三苯甲烷类染料的磁性共价有机骨架化合物的制备方法及应用
CN111638284A (zh) * 2020-06-08 2020-09-08 江南大学 一种同时测定鸡蛋中7种色素的方法
CN112679684A (zh) * 2020-12-24 2021-04-20 陕西科技大学 一种核壳结构的磁性多孔复合材料及其制备方法
CN112763561A (zh) * 2020-12-24 2021-05-07 云南大学 Gⅱ.4诺如病毒的检测材料、合成方法、检测方法
CN114405479A (zh) * 2022-01-20 2022-04-29 西北大学 一种磁性共价有机骨架纳米材料、制备方法及应用
CN114456339A (zh) * 2022-02-11 2022-05-10 天津大学浙江研究院 高离子基团含量共价有机框架膜、制备方法及其应用
CN114487083A (zh) * 2022-01-19 2022-05-13 中国地质大学（北京） 一种磁性羟基纳米材料Fe3O4@COFs及其在磺胺质谱检测领域的应用
CN114471476A (zh) * 2022-03-04 2022-05-13 石家庄市疾病预防控制中心（石家庄市卫生检测中心） 磁性多孔有机骨架材料及其制备方法与应用
CN114534691A (zh) * 2020-11-24 2022-05-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种磁性修饰的类沸石咪唑酯骨架材料及其制备和应用
CN115532243A (zh) * 2022-10-25 2022-12-30 中国检验检疫科学研究院 磁性纳米粒及其制备方法和应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105664861A (zh) * 2016-04-20 2016-06-15 福州大学 一种磁性共价有机骨架纳米复合材料及制备方法和应用
CN105688869A (zh) * 2016-03-21 2016-06-22 山东省分析测试中心 一种磁性金属-有机纳米管材料的制备方法及其应用
CN107983173A (zh) * 2017-11-01 2018-05-04 北京化工大学 一种高通量共价有机骨架复合膜及其制备方法
CN108686625A (zh) * 2018-06-01 2018-10-23 闽江学院 一种利用磁性COFs材料分离富集环境水中氯代抗菌剂的方法
US20180326141A1 (en) * 2015-11-30 2018-11-15 Toray Industries, Inc. Phosphorus adsorbent, porous fiber and phosphorous adsorption column (as amended)
CN109589931A (zh) * 2018-12-05 2019-04-09 江南大学 一种磁性共价有机骨架化合物固相萃取吸附剂及制备方法
CN110133125A (zh) * 2019-05-07 2019-08-16 曲阜师范大学 一种磁性固相萃取检测果蔬中植物生长调节剂的方法
CN110152632A (zh) * 2019-05-27 2019-08-23 浙江省农业科学院 一种用于富集酰胺类农药的磁性COF-TpPa及其制备方法和应用
CN110227418A (zh) * 2019-07-18 2019-09-13 浙江省农业科学院 一种用于富集氟虫腈及其代谢物的磁性COF-TbTpa及其制备方法和应用
CN110736777A (zh) * 2019-09-19 2020-01-31 江南大学 基于滚环扩增dna酶和共价有机骨架的电化学-elisa免疫传感器

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180326141A1 (en) * 2015-11-30 2018-11-15 Toray Industries, Inc. Phosphorus adsorbent, porous fiber and phosphorous adsorption column (as amended)
CN105688869A (zh) * 2016-03-21 2016-06-22 山东省分析测试中心 一种磁性金属-有机纳米管材料的制备方法及其应用
CN105664861A (zh) * 2016-04-20 2016-06-15 福州大学 一种磁性共价有机骨架纳米复合材料及制备方法和应用
CN107983173A (zh) * 2017-11-01 2018-05-04 北京化工大学 一种高通量共价有机骨架复合膜及其制备方法
CN108686625A (zh) * 2018-06-01 2018-10-23 闽江学院 一种利用磁性COFs材料分离富集环境水中氯代抗菌剂的方法
CN109589931A (zh) * 2018-12-05 2019-04-09 江南大学 一种磁性共价有机骨架化合物固相萃取吸附剂及制备方法
CN110133125A (zh) * 2019-05-07 2019-08-16 曲阜师范大学 一种磁性固相萃取检测果蔬中植物生长调节剂的方法
CN110152632A (zh) * 2019-05-27 2019-08-23 浙江省农业科学院 一种用于富集酰胺类农药的磁性COF-TpPa及其制备方法和应用
CN110227418A (zh) * 2019-07-18 2019-09-13 浙江省农业科学院 一种用于富集氟虫腈及其代谢物的磁性COF-TbTpa及其制备方法和应用
CN110736777A (zh) * 2019-09-19 2020-01-31 江南大学 基于滚环扩增dna酶和共价有机骨架的电化学-elisa免疫传感器

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JING-MIN LIU ET AL.: "Facile construction of magnetic core-shell covalent organic frameworks as efficient solidphase extraction adsorbents for highly sensitive determination of sulfonamide residues against complex food sample matrices", 《RSC ADVANCES》 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111111618A (zh) * 2020-02-03 2020-05-08 齐鲁工业大学 磁性共价有机框架材料及制备方法与其检测全氟化合物的应用
CN111450803B (zh) * 2020-03-16 2022-05-17 哈尔滨工业大学 一种吸附三苯甲烷类染料的磁性共价有机骨架化合物的制备方法及应用
CN111450803A (zh) * 2020-03-16 2020-07-28 哈尔滨工业大学 一种吸附三苯甲烷类染料的磁性共价有机骨架化合物的制备方法及应用
CN111638284A (zh) * 2020-06-08 2020-09-08 江南大学 一种同时测定鸡蛋中7种色素的方法
CN114534691A (zh) * 2020-11-24 2022-05-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种磁性修饰的类沸石咪唑酯骨架材料及其制备和应用
CN112679684A (zh) * 2020-12-24 2021-04-20 陕西科技大学 一种核壳结构的磁性多孔复合材料及其制备方法
CN112763561A (zh) * 2020-12-24 2021-05-07 云南大学 Gⅱ.4诺如病毒的检测材料、合成方法、检测方法
CN114487083B (zh) * 2022-01-19 2024-05-07 中国地质大学（北京） 一种磁性羟基纳米材料Fe3O4@COFs及其在磺胺质谱检测领域的应用
CN114487083A (zh) * 2022-01-19 2022-05-13 中国地质大学（北京） 一种磁性羟基纳米材料Fe3O4@COFs及其在磺胺质谱检测领域的应用
CN114405479B (zh) * 2022-01-20 2023-02-03 西北大学 一种磁性共价有机骨架纳米材料、制备方法及应用
CN114405479A (zh) * 2022-01-20 2022-04-29 西北大学 一种磁性共价有机骨架纳米材料、制备方法及应用
CN114456339A (zh) * 2022-02-11 2022-05-10 天津大学浙江研究院 高离子基团含量共价有机框架膜、制备方法及其应用
CN114456339B (zh) * 2022-02-11 2023-06-27 天津大学浙江研究院 高离子基团含量共价有机框架膜、制备方法及其应用
CN114471476A (zh) * 2022-03-04 2022-05-13 石家庄市疾病预防控制中心（石家庄市卫生检测中心） 磁性多孔有机骨架材料及其制备方法与应用
CN114471476B (zh) * 2022-03-04 2024-02-09 石家庄市疾病预防控制中心（石家庄市卫生检测中心） 磁性多孔有机骨架材料及其制备方法与应用
CN115532243A (zh) * 2022-10-25 2022-12-30 中国检验检疫科学研究院 磁性纳米粒及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110665485A (zh) 一种磁性共价有机骨架材料的制备方法及其应用
Meng et al. Preparation of polypyrrole-coated magnetic particles for micro solid-phase extraction of phthalates in water by gas chromatography–mass spectrometry analysis
Zhang et al. Polydopamine-reinforced magnetization of zeolitic imidazolate framework ZIF-7 for magnetic solid-phase extraction of polycyclic aromatic hydrocarbons from the air-water environment
Xiao et al. Preparation of molecularly imprinted polymers on the surface of magnetic carbon nanotubes with a pseudo template for rapid simultaneous extraction of four fluoroquinolones in egg samples
CN110586052B (zh) 一种磁性复合多孔网络吸附材料的制备与应用
Wang et al. Development of magnetic graphene@ hydrophilic polydopamine for the enrichment and analysis of phthalates in environmental water samples
CN110918075B (zh) 一种金属有机框架磁性纳米多孔碳材料的制备和应用
CN107860834B (zh) 一种利用磁性有机骨架材料分析痕量全氟类化合物的方法
Zhou et al. Magnetic nanoparticles speed up mechanochemical solid phase extraction with enhanced enrichment capability for organochlorines in plants
CN109400889B (zh) 一种磁性修饰的金属有机多孔材料及其制备和应用
CN107930592B (zh) 一种mof-磁性石墨烯杂化材料及其在手性拆分和体外细胞毒性方面的应用
CN114130374B (zh) 一种磁性羧基化共价有机骨架材料作为磁性固相萃取吸附剂的应用
Shen et al. Hollow fiber stir bar sorptive extraction combined with GC–MS for the determination of phthalate esters from children’s food
CN110618224B (zh) 一种[H2Nmim][NTf2]@UiO-66-Br纳米复合材料及其应用
CN113522244A (zh) 一种共价有机框架复合材料及其制备方法与应用
CN114146686A (zh) 一种磁性金属有机骨架材料的制备方法及其应用
Yang et al. Dual‐template magnetic molecularly imprinted particles with multi‐hollow structure for the detection of dicofol and chlorpyrifos‐methyl
Leng et al. A molecularly imprinted photopolymer based on mesh TpPa-2 embedded with perovskite CsPbBr3 quantum dots for the sensitive solid fluorescence sensing of patulin in apple products
CN113295796B (zh) 膜保护磁固相萃取-高效液相色谱检测牛奶中的***
CN112979893B (zh) 磁性荧光材料@分子印迹颗粒的制备及利用其制备复合膜的方法
CN102698723A (zh) 一种磁性有机磷农药分子印迹纳米微球制备方法及其应用
CN108554392A (zh) 一种磁性铜基金属有机框架复合材料的制备及其分离富集环境水样中微量孔雀绿的应用
CN106866863A (zh) 一种多孔高分子微球阴离子填料的制备方法
CN106543450B (zh) 一种功能化磁性联吡啶类配位聚合物的制备方法及应用
CN117101616A (zh) 一种基于金属有机框架的分子印迹聚合物吸附材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200110

RJ01 Rejection of invention patent application after publication