CN110642733A - 一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺及其合成*** - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺及其合成***，一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺，将硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂投入酯化反应装置中，在70‑75℃的温度下反应1‑1.5h；往酯化反应装置中补加硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂；酯化反应装置内的液体流入脱水酯化釜中；加热使脱水酯化釜内的乙醇‑水共沸，共沸物蒸出脱水酯化釜并收集共沸物，脱水酯化釜内的液体排入中间储液槽；中间储液槽内的液体流入加氢反应装置中，在第二催化剂的作用下进行加氢反应，反应温度为100‑120℃，保持压力为0.6‑1Mpa；得到产物。本发明具可连续化生产等优点。

Description

一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺及其合成***

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，特别涉及一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺及其合成***。

背景技术

氨基苯甲酸酯衍生物是合成多种药物的重要中间体。该类药物是能在用药部位局部可逆性地阻断感觉神经冲动发生。典型代表药物有：苯佐卡因、盐酸普鲁卡因、盐酸丁卡因、盐酸普鲁卡因胺等。

氨基苯甲酸酯衍生物的工业化生产基本上都是硝基苯甲酸先与醇发生酯化反应后再还原得到。酯化反应是一个可逆反应，收率不能很高，间歇化生产对工人技术操作要求大，容易造成质量不稳定，原料消耗大等问题。还原反应有铁粉还原和催化加氢两大工艺。铁粉还原虽然成本低、反应安全、对工人技术操作要求低，但产生的铁泥属于固体危废，还存在废水量大等问题，已经被列为落后淘汰工艺，新上项目已经禁止使用该工艺，已经在生产的工艺也要求限期淘汰。

目前精细化工领域的催化加氢技术基本都是间歇生产技术，危险源大部分来自于工人的操作。同时间歇化生产也带来产品质量不稳定、工人劳动强度大、人工成本高等缺点。在劳动力成本不断提升、安全生产意识日益增强的今天，很多地方政府和化工园区都相继出台了一个车间控制有限人数的规定，使得开发安全、高效的连续化生产工艺势在必行。

发明内容

本发明的第一个目的是针对现有技术中存在的上述问题，提供了一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺；本发明的第二个目的是提供一种实现上述连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺的合成***。

本发明的第一个目的可通过下列技术方案来实现：一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺，其特征在于，包括如下步骤：

前处理：将硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂投入酯化反应装置中，在70-75℃的温度下反应1-1.5h；

连续生产：按预设的比例往酯化反应装置中补加硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂；同时，酯化反应装置内的液体流入脱水酯化釜中；同时，对脱水酯化釜内的液体进行加热，使脱水酯化釜内的乙醇-水共沸，共沸物蒸出脱水酯化釜并收集共沸物，脱水酯化釜内的液体排入中间储液槽；中间储液槽内的液体流入加氢反应装置中，在第二催化剂的作用下进行加氢反应，保持加氢反应装置内的反应温度为100-120℃，通入氢气保持加氢反应装置内的压力为0.6-1Mpa；加氢反应装置内的液体流入产物收集槽收集，得到产物。

优选地，前处理中，通入氮气排走加氢反应装置内的空气后，将氢气通入加氢反应装置中，并加入第二催化剂；连续生产中，酯化反应装置内的液体在酯化反应装置中循环；加氢反应装置内的液体在加氢反应装置中循环，第二催化剂在加氢反应装置中循环。

优选地，前处理中，硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂的投加量的质量比为：1:10-15:0.1-0.3；第二催化剂的投入量为硝基苯甲酸衍生物投入量的0.5％-1％；连续生产时，硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂投加量的每小时质量比为1:10-15:0.1-0.3；往加氢反应装置中补加乙醇，乙醇的补加量为硝基苯甲酸衍生物补加量的5-10倍。

优选地，第一催化剂为浓硫酸或对甲苯磺酸中的一种；第二催化剂为钯碳催化剂。

优选地，酯化反应装置内的物料停留时间为1-1.5小时；脱水酯化釜内的物料停留时间2-3小时；加氢反应装置内的物料停留时间为2-3小时。

优选地，所述的硝基苯甲酸衍生物为对硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、2-氯-4-硝基苯甲酸、3-溴-4-硝基苯甲酸、3,5-二氯-4-硝基苯甲酸中的一种。

工作原理：酯化反应装置内的物料停留时间为1-1.5小时，即酯化反应装置内的物料空速是1-1.5h^-1，意思就是说，正常连续化生产时，停留在酯化反应装置内所有物料量除以进入酯化反应装置所有物料的质量流速是1-1.5，类似于间歇反应釜内的反应时间。

脱水酯化釜内的物料停留时间2-3小时，即脱水酯化釜内的物料空速是2-3h^-1，正常连续化生产时，停留在脱水酯化釜内所有物料量除以进入脱水酯化釜内所有物料的质量流速是2-3。

加氢反应装置内的物料停留时间为2-3小时，即加氢反应装置内的物料空速是2-3h^-1，正常连续化生产时，停留在加氢反应装置内所有物料量除以进入加氢反应装置内所有物料的质量流速是2-3。

本发明硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂前期按照一定比例投入酯化反应装置中，升温至在70-75℃，循环保温反应1-1.5h，通入氮气排走加氢反应装置内的空气后，将氢气通入加氢反应装置中，并加入第二催化剂。前期工作准备好后，开始连续化生产。

按一定的质量流速比往酯化反应装置补加硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂，同时酯化反应装置流入脱水酯化釜，对脱水酯化釜加热使乙醇-水达到共沸，从而带走反应生成的水，脱水酯化釜的液体流入中间储液槽，中间储液槽内的液体流入加氢反应装置中，在第二催化剂的作用下进行加氢反应，保持加氢反应装置内的反应温度为100-120℃，通入氢气保持加氢反应装置内的压力为0.6-1Mpa；加氢反应装置内的液体流入产物收集槽收集，得到产物。酯化反应装置不断的加入硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂，酯化反应装置内的液体流入脱水酯化釜中，共沸脱水后，流入中间储液槽，在流入加氢反应装置中，最后流出合成***，收集得到产物，进行连续生产。

本发明的第二个目的可通过下列技术方案来实现：一种实现上述连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺的合成***，其特征在于，包括依次连接的酯化反应装置、脱水酯化釜、中间储液槽、加氢反应装置，所述的酯化反应装置连接有用于往酯化反应装置中投入硝基苯甲酸衍生物的连续固体进料装置、溶剂进料装置和第一催化剂进料装置，所述的脱水酯化釜连接有共沸物收集槽，所述的加氢反应装置连接有产物收集槽。

优选地，所述的酯化反应装置包括酯化反应器和第一循环管道，所述第一循环管道的一端连接于酯化反应器的底部，所述第一循环管道的另一端从酯化反应器的顶部进入并浸没于酯化反应液中，所述的第一循环管道设置有用于将第一循环管道内的液体喷入酯化反应器的第一喷嘴。

优选地，所述的第一循环管道通过脱水酯化釜进料阀和脱水酯化釜连接。

优选地，所述的加氢反应装置包括加氢反应器和第二循环管道，所述第二循环管道的一端连接在加氢反应器的底部，所述第二循环管道的另一端从加氢反应器的顶部进入并浸没于加氢反应液中，所述的第二循环管道设置有用于将第二循环管道内的液体喷入加氢反应器的第二喷嘴，所述的加氢反应器和第二循环管道之间设置有平衡管。

优选地，所述的第二循环管道通过加氢反应器出料阀和产物收集槽连接，所述的第二循环管道和加氢反应器出料阀之间设置有第二催化剂过滤器。

优选地，所述的第一循环管道和第二循环管道均设置有循环泵和换热器，蒸汽从所述换热器的一端进入，冷凝水从所述换热器的另一端流出。

优选地，所述的加氢反应器连接有乙醇补料装置、氢气补加装置和氮气补加装置，所述的乙醇补料装置用于往加氢反应器中加入乙醇；所述的氢气补加装置用于往加氢反应器中冲入氢气，所述的氮气补加装置用于往加氢反应器中冲入氮气。

优选地，所述的中间储液槽和加氢反应器之间设置有储存槽出料阀和加氢进料泵，所述的加氢进料泵用于将中间储液槽内的液体泵入加氢反应器中。

优选地，所述脱水酯化釜的底部通过脱水酯化釜出料阀和中间储液槽连接。

优选地，所述的脱水酯化釜和共沸物收集槽之间设置有冷凝器，所述的冷凝器用于将气态的共沸物冷凝成液态。

优选地，所述的脱水酯化釜外设置有夹套，所述的夹套用于供蒸汽通入，使脱水酯化釜内的温度升高。

优选地，所述的加氢反应装置和酯化反应装置还设置有温度计，所述的加氢反应装置还设置有压力传感器。

优选地，所述的连续固体进料***包括进料管道以及从上到下依次设置在进料管道内的螺杆推进器、进料转轮，刷料毛刷，所述的螺杆推进器、进料转轮和刷料毛刷均设置有驱动电机，所述的螺杆推进器用于推动固体物料在进料管道内移动，所述的进料转轮用于控制进料量，所述的刷料毛刷用于将粘附在进料转轮上的物料刷入酯化反应装置中。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

1.本发明的生产效率高、产品质量稳定，目前传统的工艺均采用间歇式反应，按批生产，生产效率低，产品质量随着批次的不同波动较大。本发明开发了一个能连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的生产***，具体生产效率高、产品质量稳定、劳动强度低、自动化程度高等优点。

2.本发明的酯化反应转化率高。由于酯化反应是可逆反应，反应原料对硝基苯甲酸转化率不高，在间歇反应***中，反应前期和反应后期生成的水量是不一样的。传统的在一个反应釜中会造成反应前期反应生成的水少，而蒸出大量的溶剂乙醇，反应后期来不及带水，最终造成反应时间长，生产酯化反应转化率低。

本发明根据酯化反应前期和反应后期的不同特点，在酯化反应的前期和后期分开在酯化反应器和脱水酯化釜两个设备中进行。酯化前期反应物浓度高，反应激烈，温度梯度大，需要加强传热和传质，因此酯化反应器采用喷射型反应器，大大强化了传质和传热效果并且为了增大传热面积，增加了外置式换热器。酯化反应后期反应原料量减少，产物水的生成量导致体系中水量的增加严重影响反应速度，所以酯化反应后期在反应釜中加强水从***中的移出，利用乙醇既是溶剂又是反应物的特点，体系中乙醇大大过量，而且乙醇跟水能共沸的特点，大量将乙醇-水的共沸物蒸出***，达到将水移出***，酯化反应平衡向生成产品方向移动的目的。

3、催化加氢体系是一个气(氢气)、固(催化剂钯碳)、液(溶液中的硝基苯甲酸酯)三相反应。因此三相间的传质速度是整个反应的速度控制步骤。如何强化三相间的传质是整个反应的关键。而用传统反应釜的间隙反应不能满足催化加氢反应的三相传质要求。最终造成反应收率低。

本发明在催化加氢反应过程中采用了喷射回流型加氢反应装置，反应物料通过第二喷嘴高速喷出冲击液面下的物料，同时第二喷嘴内会形成一定的低压区，反应器设置的平衡管将反应器内的气体(氢气)带入第二喷嘴，随着液体一起喷出射向反应液，达到强化传质的目的。

4、硝基苯甲酸衍生物基本上都是固体。目前传统的间歇反应工业化生产中均为人工投料，存在着劳动强度大，工作环境恶劣，投料量精准度不高等诸多缺点。本发明开发了一个连续固体进料***，通过螺杆推进器、进料转轮和毛刷三个设备的转速和固体物料进料量能形成一个很好的线性关系，达到固体物料精准、连续进料的目的。

附图说明

图1是本发明的流程结构示意图；

图2是本发明的酯化反应装置的结构示意图；

图3是本发明脱水酯化釜的结构示意图；

图4是本发明加氢反应装置的结构示意图；

图5是本发明连续固体进料装置的结构示意图；

图6是本发明进料转轮和驱动电机的结构示意图。

图中，1、酯化反应装置；2、脱水酯化釜；3、中间储液槽；4、加氢反应装置；5、连续固体进料装置；6、溶剂进料装置；7、第一催化剂进料装置；8、共沸物收集槽；9、产物收集槽；10、第一循环管道；11、第一喷嘴；12、酯化反应器；17、加氢反应器；18、第二循环管道；19、脱水酯化釜进料阀；20、第二喷嘴；21、平衡管；22、加氢反应器出料阀；23、第二催化剂过滤器；24、循环泵；25、换热器；26、乙醇补料装置；27、氢气补加装置；28、氮气补加装置；29、储存槽出料阀；30、加氢进料泵；31、温度计；32、压力传感器；33、脱水酯化釜出料阀；34、冷凝器；35、夹套；36、进料管道；37、螺杆推进器；38、进料转轮；39、刷料毛刷；40、驱动电机。

具体实施方式

以下是本发明的具体实施例并结合附图，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。

实施例1：

反应原料：乙醇(市售工业乙醇，含量99％)；对硝基苯甲酸(市售，含量98％)；氢气(市售，含量99％)。

酯化反应催化剂：工业浓硫酸(市售，含量98％)或对甲苯磺酸(市售，含量99％)；

催化加氢反应催化剂：含钯为1-5％的市售钯碳；投加量是对硝基苯甲酸的0.5％-1％。

溶剂：酯化反应和催化加氢反应的溶剂均为乙醇(市售工业乙醇，含量99％)；

在酯化反应器12内投入乙醇1380Kg，对硝基苯甲酸100Kg，浓硫酸20Kg，打开酯化反应器12的循环泵24，升温至75℃，保温循环停留时间为1小时后，往酯化反应器12内通入1380Kg/h的乙醇，20Kg/h的催化剂浓硫酸，并打开连续固体进料***使对硝基苯甲酸的进料量为100Kg/h，同时打开脱水酯化釜进料阀19，物料流量控制为1500Kg/h，同时在脱水酯化釜2打开加热蒸汽直至釜内的乙醇-水达到共沸，脱水酯化釜2停留时间3小时，打开脱水酯化釜出料阀33，物料流量控制为1500Kg/h。加氢反应器17用氮气充放气5次以上，保证加氢反应器17内的空气被全部赶走，通入氢气，保持加氢反应器17内压力0.6MPa，并加入3％的市售钯碳催化剂1Kg，通入。当中间储液槽3内物料装填率达到50％左右时，打开储存槽出料阀29，物料流量控制为1500Kg/h，开动催化加氢循环泵24，并用蒸汽加热，保持加氢反应器17的反应温度为100℃，控制加氢反应器出料阀22使加氢反应器17内物料停留时间为3小时。加氢反应器17出来的物料进入产物收集槽9，再进一步脱除溶剂并精制得到产品对硝基苯甲酸乙酯，纯度为99.1％，产品产量94.1Kg/h，摩尔收率96.3％。

实施例2-实施例10通过硝基苯甲酸衍生物的种类、乙醇的补加量、第一催化剂的补加量、酯化反应温度、酯化反应停留时间、脱水酯化停留时间、钯碳规格、第二催化剂的投加量、加氢反应温度、加氢反应压力Mpa、加氢停留时间等参数，其他同实施例1，得到的氨基苯甲酸酯衍生物含量、摩尔收率和产量的结果如表1所示：

表1氨基苯甲酸酯衍生物含量、摩尔收率和产量

如图1-6所示，一种实现上述连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺的合成***，包括依次连接的酯化反应装置1、脱水酯化釜2、中间储液槽3、加氢反应装置4，所述的酯化反应装置1连接有用于往酯化反应装置1中投入硝基苯甲酸衍生物的连续固体进料装置5、溶剂进料装置6和第一催化剂进料装置7，所述的脱水酯化釜2连接有共沸物收集槽8，所述的加氢反应装置4连接有产物收集槽9。

进一步细说，酯化反应装置1包括酯化反应器12和第一循环管道10，所述第一循环管道10的一端连接于酯化反应器12的底部，所述第一循环管道10的另一端从酯化反应器12的顶部进入并浸没于酯化反应液中，所述的第一循环管道10设置有用于将第一循环管道10内的液体喷入酯化反应器12的第一喷嘴11。

酯化反应装置1内的液体通过第一循环管道10在酯化反应装置1内循环，反应液在第一喷嘴11的高速喷射下冲击液面下的物料。

进一步细说，第一循环管道10通过脱水酯化釜进料阀19和脱水酯化釜2连接。

进一步细说，加氢反应装置4包括加氢反应器17和第二循环管道18，所述第二循环管道18的一端连接在加氢反应器17的底部，所述第二循环管道18的另一端从加氢反应器17的顶部进入并浸没于加氢反应液中，所述的第二循环管道18设置有用于将第二循环管道18内的液体喷入加氢反应器17的第二喷嘴20，所述的加氢反应器17和第二循环管道18之间设置有平衡管21。

加氢反应装置4内的液体通过第二循环管道18在加氢反应装置4内循环，反应液在第二喷嘴20的高速喷射下冲击液面下的物料，同时第二喷嘴20内会形成一定的低压区，加氢反应器17设置的平衡管21将加氢反应器17内的气体(氢气)带入第二喷嘴20，随着液体一起喷出射向反应液，达到强化传质的目的，气液接触充分。

进一步细说，第二循环管道18通过加氢反应器出料阀22和产物收集槽9连接，所述的第二循环管道18和加氢反应器17出料阀之间设置有第二催化剂过滤器23。

进一步细说，第一循环管道10和第二循环管道18均设置有循环泵24和换热器25，蒸汽从所述换热器25的一端进入，冷凝水从所述换热器25的另一端流出。

进一步细说，加氢反应器17连接有乙醇补料装置26、氢气补加装置27和氮气补加装置28，所述的乙醇补料装置26用于往加氢反应器17中加入乙醇；所述的氢气补加装置27用于往加氢反应器17中冲入氢气，所述的氮气补加装置28用于往加氢反应器17中冲入氮气。

进一步细说，中间储液槽3和加氢反应器17之间设置有储存槽出料阀29和加氢进料泵30，所述的加氢进料泵30用于将中间储液槽3内的液体泵入加氢反应器17中。

进一步细说，脱水酯化釜2的底部通过脱水酯化釜出料阀33和中间储液槽3连接。

进一步细说，脱水酯化釜2和共沸物收集槽8之间设置有冷凝器34，所述的冷凝器34用于将气态的共沸物冷凝成液态。

进一步细说，脱水酯化釜2外设置有夹套35，所述的夹套35用于供蒸汽通入，使脱水酯化釜2内的温度升高。热蒸汽通入夹套35中，夹套35套在脱水酯化釜2外面，蒸汽和脱水酯化釜2外壁充分接触，通过热传递的作用，使脱水酯化釜2内的温度升高。当温度达到所需温度时，停止通入蒸汽即可。

进一步细说，加氢反应装置4和酯化反应装置1还设置有温度计31，所述的加氢反应装置4还设置有压力传感器32。温度计31用于测量并显示加氢反应装置4和酯化反应装置1内液体温度，即反应温度。压力传感器3226用于测量加氢反应装置4内氢气的压力。

进一步细说，连续固体进料***包括进料管道36以及从上到下依次设置在进料管道36内的螺杆推进器37、进料转轮38，刷料毛刷39，所述的螺杆推进器37、进料转轮38和刷料毛刷39均设置有驱动电机40，所述的螺杆推进器37用于推动固体物料在进料管道36内移动，所述的进料转轮38用于控制进料量，所述的刷料毛刷39用于将粘附在进料转轮38上的物料刷入酯化反应装置1中。

连续固体进料***将硝基苯甲酸衍生物按照设定的流量(Kg/h)投入酯化反应器12中，应当理解，进料管道36连接有硝基苯甲酸衍生物的储存装置，驱动电机40驱动螺杆推进器37，螺杆推进器37推动硝基苯甲酸衍生物在进料管道36内移动，进料转轮38在驱动电机40的驱动下旋转，进料转轮38一圈进入***的量是一定的。所以进料转轮38转速和进料速度是呈线性关系。但如果有物料附着在进料转轮38上，那么这个关系就不对。故需要刷料毛刷39在驱动电机40的驱动下旋转刷落粘附在进料转轮38上的硝基苯甲酸衍生物。如果没有刷料毛刷39清除粘附转轮上的物料，会导致进料不准确。

本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

尽管本文较多地使用了酯化反应装置1、脱水酯化釜2、中间储液槽3、加氢反应装置4、连续固体进料装置5、溶剂进料装置6、第一催化剂进料装置7、共沸物收集槽8、产物收集槽9、第一循环管道10、第一喷嘴11、酯化反应器12、加氢反应器17、第二循环管道18、脱水酯化釜进料阀19、第二喷嘴20、平衡管21、加氢反应器出料阀22、第二催化剂过滤器23、循环泵24、换热器25、乙醇补料装置26、氢气补加装置27、氮气补加装置28、储存槽出料阀29、加氢进料泵30、温度计31、压力传感器32、脱水酯化釜出料阀33、冷凝器34、夹套35、进料管道36、螺杆推进器37、进料转轮38、刷料毛刷39、驱动电机40等术语，但并不排除使用其它术语的可能性。使用这些术语仅仅是为了更方便地描述和解释本发明的本质；把它们解释成任何一种附加的限制都是与本发明精神相违背的。

Claims (10)

1.一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺，其特征在于，包括如下步骤：

前处理：将硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂投入酯化反应装置(1)中，在70-75℃的温度下反应1-1.5h；

连续生产：按预设的比例往酯化反应装置(1)中补加硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂；同时，酯化反应装置(1)内的液体流入脱水酯化釜(2)中；同时，对脱水酯化釜(2)内的液体进行加热，使脱水酯化釜(2)内的乙醇-水共沸，共沸物蒸出脱水酯化釜(2)并收集共沸物，脱水酯化釜(2)内的液体排入中间储液槽(3)；中间储液槽(3)内的液体流入加氢反应装置(4)中，在第二催化剂的作用下进行加氢反应，保持加氢反应装置(4)内的反应温度为100-120℃，通入氢气保持加氢反应装置(4)内的压力为0.6-1Mpa；加氢反应装置(4)内的液体流入产物收集槽(9)收集，得到产物。

2.根据权利要求1所述的一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺，其特征在于，前处理中，通入氮气排走加氢反应装置(4)内的空气后，将氢气通入加氢反应装置(4)中，并加入第二催化剂；连续生产中，酯化反应装置(1)内的液体在酯化反应装置(1)中循环；加氢反应装置(4)内的液体在加氢反应装置(4)中循环，第二催化剂在加氢反应装置(4)中循环。

3.根据权利要求1所述的一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺，其特征在于，前处理中，硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂的投加量的质量比为：1:10-15:0.1-0.3；第二催化剂的投入量为硝基苯甲酸衍生物投入量的0.5％-1％；连续生产时，硝基苯甲酸衍生物、乙醇和第一催化剂投加量的每小时质量比为1:10-15:0.1-0.3；往加氢反应装置(4)中补加乙醇，乙醇的补加量为硝基苯甲酸衍生物补加量的5-10倍。

4.根据权利要求1所述的一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺，其特征在于，第一催化剂为浓硫酸或对甲苯磺酸中的一种；第二催化剂为钯碳催化剂。

5.根据权利要求1所述的一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺，其特征在于，酯化反应装置(1)内的物料停留时间为1-1.5小时；脱水酯化釜(2)内的物料停留时间2-3小时；加氢反应装置(4)内的物料停留时间为2-3小时。

6.根据权利要求1所述的一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺，其特征在于，所述的硝基苯甲酸衍生物为对硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、2-氯-4-硝基苯甲酸、3-溴-4-硝基苯甲酸、3,5-二氯-4-硝基苯甲酸中的一种。

7.一种实现如权利要求1-6任意一项所述的一种连续生产氨基苯甲酸酯衍生物的工艺的合成***，其特征在于，包括依次连接的酯化反应装置(1)、脱水酯化釜(2)、中间储液槽(3)、加氢反应装置(4)，所述的酯化反应装置(1)连接有用于往酯化反应装置(1)中投入硝基苯甲酸衍生物的连续固体进料装置(5)、溶剂进料装置(6)和第一催化剂进料装置(7)，所述的脱水酯化釜(2)连接有共沸物收集槽(8)，所述的加氢反应装置(4)连接有产物收集槽(9)。

8.根据权利要求7所述的一种合成***，其特征在于，所述的酯化反应装置(1)包括酯化反应器(12)和第一循环管道(10)，所述第一循环管道(10)的一端连接于酯化反应器(12)的底部，所述第一循环管道(10)的另一端从酯化反应器(12)的顶部进入并浸没于酯化反应液中，所述的第一循环管道(10)设置有用于将第一循环管道(10)内的液体喷入酯化反应器(12)的第一喷嘴(11)，所述的第一循环管道(10)通过脱水酯化釜进料阀(19)和脱水酯化釜(2)连接；所述的加氢反应装置(4)包括加氢反应器(17)和第二循环管道(18)，所述第二循环管道(18)的一端连接在加氢反应器(17)的底部，所述第二循环管道(18)的另一端从加氢反应器(17)的顶部进入并浸没于加氢反应液中，所述的第二循环管道(18)设置有用于将第二循环管道(18)内的液体喷入加氢反应器(17)的第二喷嘴(20)，所述的加氢反应器(17)和第二循环管道(18)之间设置有平衡管(21)；所述的第二循环管道(18)通过加氢反应器出料阀(22)和产物收集槽(9)连接，所述的第二循环管道(18)和加氢反应器出料阀(22)之间设置有第二催化剂过滤器(23)；所述的第一循环管道(10)和第二循环管道(18)均设置有循环泵(24)和换热器(25)，蒸汽从所述换热器(25)的一端进入，冷凝水从所述换热器(25)的另一端流出。

9.根据权利要求8所述的一种合成***，其特征在于，所述的加氢反应器(17)连接有乙醇补料装置(26)、氢气补加装置(27)和氮气补加装置(28)，所述的乙醇补料装置(26)用于往加氢反应器(17)中加入乙醇；所述的氢气补加装置(27)用于往加氢反应器(17)中冲入氢气，所述的氮气补加装置(28)用于往加氢反应器(17)中冲入氮气；所述的中间储液槽(3)和加氢反应器(17)之间设置有储存槽出料阀(29)和加氢进料泵(30)，所述的加氢进料泵(30)用于将中间储液槽(3)内的液体泵入加氢反应器(17)中，所述的加氢反应装置(4)和酯化反应装置(1)还设置有温度计(31)，所述的加氢反应装置(4)还设置有压力传感器(32)。

10.根据权利要求7所述的一种合成***，其特征在于，所述脱水酯化釜(2)的底部通过脱水酯化釜出料阀(33)和中间储液槽(3)连接，所述的脱水酯化釜(2)和共沸物收集槽(8)之间设置有冷凝器(34)，所述的冷凝器(34)用于将气态的共沸物冷凝成液态，所述的脱水酯化釜(2)外设置有夹套(35)，所述的夹套(35)用于供蒸汽通入，使脱水酯化釜(2)内的温度升高；所述的连续固体进料***包括进料管道(36)以及从上到下依次设置在进料管道(36)内的螺杆推进器(37)、进料转轮(38)，刷料毛刷(39)，所述的螺杆推进器(37)、进料转轮(38)和刷料毛刷(39)均设置有驱动电机(40)，所述的螺杆推进器(37)用于推动固体物料在进料管道(36)内移动，所述的进料转轮(38)用于控制进料量，所述的刷料毛刷(39)用于将粘附在进料转轮(38)上的物料刷入酯化反应装置(1)中。

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