CN110624496A - 一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法 - Google Patents
一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110624496A CN110624496A CN201910989644.0A CN201910989644A CN110624496A CN 110624496 A CN110624496 A CN 110624496A CN 201910989644 A CN201910989644 A CN 201910989644A CN 110624496 A CN110624496 A CN 110624496A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- boron nitride
- composite material
- porous boron
- organic wastewater
- regeneration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
- B01J20/0229—Compounds of Fe
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0248—Compounds of B, Al, Ga, In, Tl
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
- B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
- B01J20/3475—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法,该方法采用两步合成:第一步,通过热裂解法制备多孔氮化硼;第二步,通过微波辅助水热法制备α相氧化铁/多孔氮化硼基复合水净化材料。本发明利用微波辅助,减少了合成时间,工艺过程简单且污染小,适合低成本规模化生产。本发明所得的α相氧化铁/多孔氮化硼基复合水净化材料的再生效率由复合前纯多孔氮化硼的10.8%提高到93.5%,极大地改善了多孔氮化硼基水净化材料的再生重复利用性能。此外,在所得复合水净化材料的再生过程中未使用常规的高温煅烧和酸洗的工艺,而使用臭氧辅助再生法,避免了二次污染,降低了再生成本。
Description
技术领域
本发明的技术方案属于水处理环境治理技术领域,具体为一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法。
背景技术
随着世界人口的增长和工业化进程的加快,环境问题,尤其是水污染问题日益成为人们亟待解决的关键问题之一。未经处理的工业及生活废水被直接排放,对自然生态环境及人类身体的健康造成巨大威胁。通过吸附等先进技术净化处理污水对解决水体污染问题具有重要的意义。
传统的用于水净化的吸附材料,如活性炭、碳纤维膜和胺基化的高分子聚合物纤维等,对于一般污染物具有较好的吸附能力。但是,对于成分复杂的污水(如含有农药、抗生素等)和更加严格的排放标准,这些传统吸附材料的污水净化能力和再生利用率不能完全满足需求。
多孔氮化硼由于其独特的物理化学特性,如高比表面积,大的孔体积,低密度,优良的化学稳定性和抗氧化性等,使其在水净化领域具有广泛的应用前景。然而,多孔氮化硼水净化材料重复利用效率低,这就导致了资源的极大浪费,同时也不利于环境保护。目前处理对水中污染物吸附饱和的多孔氮化硼的再生方法主要是:酸洗涤法和烧灼法。但是这些再生方法存在造成环境二次污染,成本高,能耗高等缺陷,这种低效高污染的再生方法阻碍了多孔氮化硼在水净化领域的实践应用。因此,迫切需要一种成本低廉,制备工艺简单,再生能力强,对含有化学农药、抗生素等复杂成分的污水具有高效去除能力,且重复利用效率高的复合水净化材料。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法。以多孔氮化硼、氯化铁为原料,通过微波辅助水热法,球磨以及氨化等步骤制备α相氧化铁/多孔氮化硼基复合水净化材料。所得复合水净化材料不仅具有优良的吸附能力,而且具有增强的再生能力。此外,在所得复合水净化材料的再生过程中未使用常规的高温煅烧和酸洗的工艺,而使用臭氧辅助再生法,避免了二次污染,降低了再生成本。因此,这种可规模化生产α相氧化铁/多孔氮化硼基复合水净化材料的方法,在环境净化及修复领域具有广泛的应用前景。
一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法,其步骤是:
(1)以质量比为1:(0.01~100)称取多孔氮化硼和氯化铁,并置于去离子水中,搅拌0.5~2小时后,再超声0.1~2小时;
(2)将步骤(1)所得混合溶液的pH值调整为9~11,搅拌0.5~5小时;
(3)将步骤(2)中得到的混合溶液放置于一个高压釜中,在微波辅助下,加热到140~200℃,并保温0.1~0.3小时;
(4)待步骤(3)所得的混合溶液冷却到室温后,通过过滤获得固体粉末,将所得固体粉末置于球磨机的球磨罐中,球磨机的转速以每分钟100~6000转的转速球磨10~600分钟;
(5)将步骤(4)中得到的固体混合物,在氨气气氛下600~1000℃热处理,升温速率为每分钟1~20℃,保温时间为3~6小时。所得产品为用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料。
上面步骤(5)中所述的氨气的气体流速为10~100毫升/每分钟。
本发明的有益效果是:
1.本发明方法所得到的用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料克服多孔氮化硼吸附材料再生效率低的缺点,在所得复合水净化材料的再生过程中未使用常规的高温煅烧和酸洗的工艺,而采用臭氧辅助再生法,避免了二次污染,降低了再生成本;
2.本发明采用的主要原料为氯化铁和氮化硼均属于普通工业原料,易得,无毒,并且制备过程简单易于操作,合成过程环境友好,不产生有毒有害的副产物;
3.利用复合水净化材料的吸附性能减小了吸附剂与目标污染物的距离,提高了两者接触的几率,充分发挥了在臭氧辅助下多孔氮化硼与α相氧化铁的吸附及催化降解的协同效应,所得的α相氧化铁/多孔氮化硼基复合水净化材料的在臭氧辅助下再生效率由复合前纯多孔氮化硼的10.8%提高到93.5%,极大地改善了多孔氮化硼基水净化材料的再生重复利用性能,对环境治理和绿色能源利用具有重要的意义。
4.本发明方法所使用的制备工艺过程简单,不使用强酸活化,污染小,适于规模化工业生产。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1为实施例1中用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料扫描电镜图。
图2为实施例1中产物的低温氮气吸附-脱附等温曲线。
图3为实施例1中产物在常温下对水溶液中有机污染物的移除速率。
图4为实施例1中产物在常温及臭氧辅助下对水溶液中有机污染物的再生重复利用效率。
具体实施方式
实施例1
参见图1-4,(1)以质量比为1:0.01称取多孔氮化硼和氯化铁,并置于去离子水中,搅拌0.5小时后,再超声0.1小时;
(2)将步骤(1)所得混合溶液的pH值调整为9,搅拌0.5小时;
(3)将步骤(2)中得到的混合溶液放置于一个高压釜中,在微波辅助下,加热到140℃,并保温0.1小时;
(4)待步骤(3)所得的混合溶液冷却到室温后,通过过滤获得固体粉末,将所得固体粉末置于球磨机的球磨罐中,球磨机的转速以每分钟100转的转速球磨10分钟;
(5)将步骤(4)中得到的固体混合物,在气流流速为10毫升/每分钟的氨气气氛中600℃热处理,升温速率为每分钟1℃,保温时间为3小时。所得产品为用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料。
经过扫描电子显微镜观察(图1)可知,α相氧化铁的纳米颗粒均匀分布在多孔氮化硼表面,形成复合水净化材料;通过图2中低温氮气吸附-脱附等温线的计算分析可得,所得的α相氧化铁/多孔氮化硼基复合水净化材料为包括微孔和介孔的多孔结构。对所得的α相氧化铁/多孔氮化硼基复合水净化材料的有机污染物水净化能力及再生重复利用率进行测试,其结果表明:在常温及臭氧辅助的条件下,每克产物能在5分钟内移除10升浓度为20毫克/升溶液中的有机污染物的70%,在30分钟内移除溶液中有机污染物的99%(图3),这说明了所得的α相氧化铁/多孔氮化硼复合材料水净化效率高;图4显示了产物重复使用60次后,依然保留其去除效能的93.5%,这说明了所得的α相氧化铁/多孔氮化硼基复合水净化材料具有优异的循环使用效能。这种复合材料在环境净化领域具有广泛的应用前景。
实施例2、例3
将实施例1中步骤(1)中的多孔氮化硼和氯化铁的质量比改为1:1、1:100,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例4、例5
将实施例1中步骤(1)中的搅拌时间改为1小时、2小时,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例6、例7
将实施例1中步骤(1)中的超声时间改为1小时、2小时,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例8、例9
将实施例1中步骤(2)中的pH值改为10、11,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例10、例11
将实施例1中步骤(2)中的搅拌时间改为2.5小时、5小时,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例12、例13
将实施例1中步骤(3)中的加热温度改为170℃、200℃,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例14、例15
将实施例1中步骤(3)中的保温时间改为0.2小时、0.3小时,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例16、例17
将实施例1中步骤(4)中的球磨机转速改为每分钟3000转、6000转,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例18、例19
将实施例1中步骤(4)中的球磨时间改为300分钟、600分钟,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例20、例21
将实施例1中步骤(5)中的氨气的流速改为50毫升/每分钟、100毫升/每分钟,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例22、例23
将实施例1中步骤(5)中的加热温度改为800℃、1000℃,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例24、例25
将实施例1中步骤(5)中的升温速率改为每分钟10℃、20℃,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
实施例26、例27
将实施例1中步骤(5)中的保温时间改为4.5小时、6小时,其他的各项操作均与实施例1相同,得到产物同实施例1。
以上仅为本发明的一些实施方式,对于本领域普通技术人员来说,在不脱离本发明创造构思的前提下,还可进行若干变形和改进,这些都属于本发明保护范围。
Claims (8)
1.一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法,其特征为:包括步骤如下:
(1)以质量比为1:(0.01~100)称取多孔氮化硼和氯化铁,并置于去离子水中,搅拌0.5~2小时后,再超声0.1~2小时;
(2)将步骤(1)所得混合溶液的pH值调整为9~11,搅拌0.5~5小时;
(3)将步骤(2)中得到的混合溶液放置于一个高压釜中,在微波辅助下,加热到140~200℃,并保温0.1~0.3小时;
(4)待步骤(3)所得的混合溶液冷却到室温后,通过过滤获得固体粉末,将所得固体粉末置于球磨机的球磨罐中,球磨机的转速以每分钟100~6000转的转速球磨10~600分钟;
(5)将步骤(4)中得到的固体混合物,在氨气气氛下600~1000℃热处理,升温速率为每分钟1~20℃,保温时间为3~6小时,所得产品为用于有机废水净化的多孔氮化硼复合材料。
2.如权利要求1所述的一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(5)中所述的氨气的气体流速为10~100毫升/每分钟。
3.如权利要求1所述的一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中的多孔氮化硼的形貌包括纤维状、片状以及球状。
4.如权利要求1至3任一权利要求所述制备方法制成的用于有机废水净化的复合材料,其特征在于:复合材料由α相氧化铁的纳米颗粒均匀分布在多孔氮化硼表面。
5.如权利要求4所述的有机废水净化的复合材料,其特征在于:在复合材料的再生过程中,不使用常规的高温煅烧和酸洗的工艺,使用臭氧辅助再生法。
6.如权利要求4所述的有机废水净化的复合材料,其特征在于:复合材料比表面积高且性能稳定,可循环使用。
7.如权利要求4所述的有机废水净化的复合材料,其特征在于:复合材料为多孔结构,包括微孔和介孔。
8.如权利要求4所述的有机废水净化的复合材料,其特征在于:复合材料的吸附性能令吸附剂与目标污染物的距离减小,提高两者接触的几率,发挥多孔氮化硼与α相氧化铁的吸附及催化降解的协同效应。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910989644.0A CN110624496B (zh) | 2019-10-17 | 2019-10-17 | 一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910989644.0A CN110624496B (zh) | 2019-10-17 | 2019-10-17 | 一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110624496A true CN110624496A (zh) | 2019-12-31 |
CN110624496B CN110624496B (zh) | 2022-04-15 |
Family
ID=68975310
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910989644.0A Active CN110624496B (zh) | 2019-10-17 | 2019-10-17 | 一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110624496B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111229281A (zh) * | 2020-02-25 | 2020-06-05 | 江苏大学 | 一种磁性Fe2O3/BN复合材料及其制备方法与应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109174151A (zh) * | 2018-08-30 | 2019-01-11 | 湖北第二师范学院 | 一种用于空气净化三维多孔氮化硼复合材料及其制备方法 |
CN111229281A (zh) * | 2020-02-25 | 2020-06-05 | 江苏大学 | 一种磁性Fe2O3/BN复合材料及其制备方法与应用 |
-
2019
- 2019-10-17 CN CN201910989644.0A patent/CN110624496B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109174151A (zh) * | 2018-08-30 | 2019-01-11 | 湖北第二师范学院 | 一种用于空气净化三维多孔氮化硼复合材料及其制备方法 |
CN111229281A (zh) * | 2020-02-25 | 2020-06-05 | 江苏大学 | 一种磁性Fe2O3/BN复合材料及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
PITCHAI THANGASAMY,ET.AL.: "Dwindling the re-stacking by simultaneous exfoliation of boron nitride and decoration of a-Fe2O3 nanoparticles using a solvothermal route", 《NEW J. CHEM》 * |
李杰: "多孔氮化硼的制备、表征、化学活化及其环境能源领域应用的研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士) 工程科技Ⅰ辑》 * |
王杰: "城市污水处理厂环境激素类污染物控制技术研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111229281A (zh) * | 2020-02-25 | 2020-06-05 | 江苏大学 | 一种磁性Fe2O3/BN复合材料及其制备方法与应用 |
CN111229281B (zh) * | 2020-02-25 | 2022-11-18 | 江苏大学 | 一种磁性Fe2O3/BN复合材料及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110624496B (zh) | 2022-04-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106076335B (zh) | 一种非均相Fenton催化剂的制备方法和应用 | |
CN108341459B (zh) | 一种纳米氧化镧改性的碱木质素吸附去除水体中磷的方法 | |
CN111318254B (zh) | 一种高效再生活性炭的制备方法 | |
CN101829545B (zh) | 一种利用蛋壳膜作为基体的重金属生物吸附剂及其制备方法 | |
CN111359582A (zh) | 一种石墨烯复合气凝胶除甲醛材料及制备方法 | |
CN112516963B (zh) | 一种芝麻芯生物炭及其制备方法和应用 | |
CN112121766A (zh) | 一种苎麻纤维基生物炭及其制备方法和应用 | |
CN108636357A (zh) | 一种废水处理用交联型氧化石墨烯气凝胶及其制备方法 | |
CN109621903B (zh) | 一种制备污泥基炭沸石功能材料的方法 | |
CN111410857A (zh) | 水性负氧离子涂料制备***、制备工艺及该涂料组合物 | |
CN110624496B (zh) | 一种用于有机废水净化的多孔氮化硼基复合材料的制备方法 | |
CN108772038B (zh) | 一种脱除水中铅离子的吸附剂及其制备方法和应用 | |
CN108383540B (zh) | 一种改性粉煤灰陶瓷及其制备方法和应用 | |
CN113908811A (zh) | 一种污水除磷的生物质炭材料的制备方法 | |
CN103693758A (zh) | 一种处理亚甲基蓝染料废水的方法 | |
CN117003236A (zh) | 一种果壳活性炭及其制备方法与应用 | |
CN112191220A (zh) | 具有吸附光催化协同效应的g-C3N4/SiO2复合环境净化材料 | |
CN111545163A (zh) | 一种用于重金属废水处理的吸附剂及制备方法 | |
CN105692583A (zh) | 软模板法制备β-环糊精基掺硼介孔碳材料的方法 | |
CN107262128B (zh) | 可见光响应型多孔氮化硼基复合光催化材料及制备方法 | |
CN116251563A (zh) | 一种基于改性沸石的煤焦化工业废水净水剂的制备方法 | |
CN115121239A (zh) | 一种生物炭催化剂的制备方法及其应用 | |
CN109248648B (zh) | 一种用于吸附处理废水中重金属离子的改性铝土矿 | |
CN112295547A (zh) | 一种粉煤灰/羧甲基纤维素/壳聚糖复合材料的制备方法 | |
CN110898801A (zh) | 一种碳纳米管和污泥生物炭复合材料的制备及其在水中低浓度磺胺甲恶唑去除中的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |