CN110607091A - 一种耐酸碱汽车玻璃油墨及其制备方法 - Google Patents

一种耐酸碱汽车玻璃油墨及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及汽车玻璃油墨技术领域，公开了一种耐酸碱汽车玻璃油墨及其制备方法。汽车玻璃包括按重量份计的下述组分：玻璃粉，调墨油，铁铬黑，复合玻璃纤维，硬脂酸锌，流平剂，气相二氧化硅；其制备方法为将玻璃粉、调墨油、硬脂酸锌、气相二氧化硅以500‑800r/min转速搅拌10‑15min，再加入复合玻璃纤维、铁铬黑和流平剂，以1000‑1500r/min搅拌20‑30min，即得耐酸碱汽车玻璃油墨。本发明制备得到的玻璃油墨具有良好的耐酸碱性能。

Description

一种耐酸碱汽车玻璃油墨及其制备方法
技术领域
本发明涉及油墨技术领域，尤其是涉及一种耐酸碱汽车玻璃油墨及其制备方法。
背景技术
汽车玻璃油墨是一种印刷在汽车挡风玻璃边缘或整个挡风玻璃表面的黑色玻璃浆料，主要由低熔点玻璃粉、无机颜料、调墨油及分散剂等助剂混匀分散研磨而成。通过丝网印刷将油墨印刷在承印玻璃基板上，经过干燥和烧结，油墨中的其他成分基本挥发分解完毕，低熔点玻璃粉和无机颜料熔融并覆盖在挡风玻璃上形成黑色的玻璃墨层。汽车玻璃油墨之所以会在汽车行业得到广泛的应用，是因为其具有如下一些重要作用：(1)降低紫外线透过率，汽车玻璃油墨大多为黑色溶剂型环保油墨，印刷与汽车玻璃表面经600-750℃烧结后具有良好的黑度，能够很好吸收紫外线，从而降低紫外线的透过率；(2)增强玻璃与车体的粘结度：由于汽车玻璃表面非常光滑，摩擦力小，无法将玻璃牢固粘结在汽车车体上，玻璃容易脱落。在汽车玻璃四周边缘印刷一层黑色的玻璃油墨后，会大大提高玻璃表面的摩擦力，增强玻璃与车体的粘结程度；(3)遮蔽导电银浆：在环境温度较低的天气，汽车玻璃外表面非常容易积雪结霜，进而影响行车安全，在汽车玻璃表面印刷导电银浆与油墨一起烧结成一条条加热线，从而使玻璃具有电加热自动化除霜雪的功能。然而导电银浆中含有银离子，在烧结过程中会迁移到汽车玻璃表面引起玻璃表面泛黄，使用油墨层能够很好的阻碍导电银浆中银自理的迁移；(4)装饰汽车外观：如果不在玻璃四周印刷一层黑色玻璃油墨，透过玻璃可以直接看到玻璃四周的框架和胶水，使得车窗设计美感降低。在油墨刚印刷烧结完毕，经过一段时间的使用，日晒雨淋或与周围环境中的酸性及碱性物质长时间接触，油墨会出现褪色或开裂剥离现象，因此，汽车玻璃油墨需要具备良好的耐酸碱性。目前，国内制备的汽车玻璃油墨大多暴露出耐酸碱性不足的问题，亟待研发一种耐酸碱性的汽车玻璃油墨，延长汽车玻璃油墨的使用寿命。
发明内容
本发明是为了克服现有汽车玻璃油墨耐酸碱性差的技术问题，提供一种耐酸碱汽车玻璃油墨。
本发明还提供了一种耐酸碱汽车玻璃油墨的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种耐酸碱汽车玻璃油墨，包括按重量份计的下述组分：
玻璃粉25-30份，调墨油30-40份，铁铬黑5-10份，复合玻璃纤维5-10份，硬脂酸锌1-3份，流平剂1-3份，气相二氧化硅1-3份。
本发明汽车玻璃油墨为自制的低熔点的玻璃粉，在550-600℃便能实现玻璃粉的熔融烧结，粉末颗粒之间相互粘结，粉末之间的空隙逐渐缩小，将分散的粉末状的低熔点玻璃粉末转为致密的油墨层。调墨油的作用主要在前期充当粘结成分，将玻璃粉和其他粉末状组分粘结，方便涂覆到钢化玻璃基板上，在后期烧结过程中调墨油高温分解，玻璃粉熔融，由熔融的玻璃粉替代调墨油充当粘结成分。选用铁铬黑为玻璃粉末的黑色无机颜料，赋予汽车玻璃良好的遮蔽性能。复合玻璃纤维在玻璃油墨中充当骨架连接的作用，增加玻璃油墨层的强度，使汽车玻璃油墨在遭受酸碱腐蚀过程中玻璃油墨表面不容易出现开裂，从而避免酸碱液体沿着裂缝进入玻璃油墨内部造成玻璃油墨层的大面积腐蚀脱落，从而提高汽车玻璃油墨层的耐酸碱性。硬脂酸锌充当分散剂，避免粉末之间发生团聚，而且使固体粉末与树脂之间具有适当的相容性。流平剂有利于在玻璃油墨在干燥过程中形成一个平整光滑的表面。气相二氧化硅作为触变剂，能够减轻玻璃油墨在印刷过程中由于油墨过多导致的边缘扩散现象。
作为优选，所述玻璃粉的制备方法包括以下步骤：将原料研磨混合均匀得配合料，将配合料然后置于马夫炉中在1200-1300℃下进行熔融，然后注入不锈钢模具中成型，退火，得低熔点玻璃块，将低熔点玻璃块进行粉碎研磨，得玻璃粉。
作为优选，所述原料包括按重量份计的下述组分：
Bi2O310-30份，SiO220-35份，B2O35-10份，ZnO1-5份，Na2O1-5份，TiO21-3份，ZrO21-3份，Al2O31-3份，CaO1-5份，Nb2O51-4份。
本发明玻璃粉为铋硼硅系低熔点玻璃粉，选用Bi2O3、SiO2、B2O3作为玻璃粉的主要成分，三者复配具有较低的软化温度，宽泛可调的热膨胀系数，较高的折射率，替代传统含铅系列的低熔点玻璃粉，绿色环保。氧化锌在组分中能够调节玻璃粘度、促进玻璃熔融，降低玻璃软化温度。副成分中二氧化钛、氧化锆具有良好的耐酸碱性能，能显著提升铋硼硅系低熔点玻璃粉的耐酸碱性能。氧化钙中Ca2+具有较大的离子半径，具有较强的提供“游离氧”的能力，促进玻璃中的硼氧三角体向硼氧四面体转变，从而使玻璃网络结构从层状结构转变为架状结构，使玻璃粉具有更高的致密性，从而酸碱物质不容易渗入玻璃油墨中造成玻璃油墨内部的腐蚀，提高玻璃油墨的耐酸碱性。
作为优选，所述调墨油的制备方法包括以下步骤：将水白松香树脂加入一缩二乙二醇溶剂中搅拌溶解得调墨油。
作为优选，所述复合玻璃纤维的制备方法包括以下步骤：
(1)取碎玻璃、碳酸钠、氧化锌、碳酸钾、硫酸钠、三氧化二铝搅拌混合均匀，送入马弗炉中在950-1000℃下进行熔融2-4h，得玻璃熔体；
(2)将玻璃熔体送入拉丝机中在1220-1235℃下进行拉丝，冷却，得玻璃纤维；
(3)将海泡石加入羧化壳聚糖水溶液中，搅拌得分散液，将玻璃纤维浸入分散液中浸泡20-50min，取出玻璃纤维后转入烘箱中干燥，将玻璃纤维经过短切，得短切玻璃纤维；
(4)将氨基硅烷偶联剂溶于乙醇水溶液中，调节pH至3.5-5，水浴加热至40-50℃，保温搅拌水解20-40min，然后加入短切玻璃纤维，以100-200r/min进行磁力搅拌1-2h，过滤，水洗，干燥，得烷基化玻璃纤维；
(5)将硅酸钠加入乙醇水溶液中搅拌溶解，水浴加热至35-45℃，加入烷基化玻璃纤维，搅拌分散均匀得分散液，在搅拌状态下向分散液中滴加氯化铵溶液，静置10-20min，过滤，水洗，干燥，后置于马弗炉中煅烧，冷却，得复合玻璃纤维。
本发明将玻璃纤维添加到玻璃油墨组分中充当骨架连接的作用，增加玻璃油墨层的强度，使汽车玻璃油墨在遭受酸碱腐蚀过程中玻璃油墨表面不容易出现开裂，从而避免酸碱液体沿着裂缝进入玻璃油墨内部造成玻璃油墨层的大面积腐蚀脱落，从而提高汽车玻璃油墨层的耐酸碱性。但是直接将玻璃纤维加入油墨中遇到的问题是在后期汽车玻璃油墨烧结过程中，烧结温度一般在550-650℃，而玻璃纤维的软化点在500℃左右，在高温条件下会造成玻璃纤维的熔融，使玻璃纤维与油墨组分中的熔融玻璃粉粘结为一体，在玻璃油墨高温烧结冷却后油墨组分中的玻璃纤维熔融“消失”。本发明为解决此问题制备一种耐热的复合纤维，在玻璃纤维表面包覆隔热层，从而避免玻璃纤维在高温条件下发生熔融，假如隔热层作用不佳，会造成玻璃纤维熔融，即使玻璃纤维冷却恢复原状也会失去原有的强度，这就要求隔热层必须具有较好的耐热、隔热性能。本发明先通过熔融拉丝的方法制备玻璃纤维，然后将玻璃纤维浸入含有海泡石的羧化壳聚糖溶液中，利用羧化壳聚糖的粘结作用，将海泡石粒子粘结在玻璃纤维表面，再经过短切得到短切玻璃纤维，对短切玻璃纤维进行烷基化处理，使短切玻璃纤维表面负载氨基，再通过水热法在短切玻璃纤维表面沉积二氧化硅颗粒，硅酸钠发生水解作用生成二氧化硅纳米颗粒沉淀物，由于二氧化硅颗粒表面具有较多的羟基，与短切玻璃纤维表面负载的氨基形成氢键作用力，硅酸钠水解沉积的纳米二氧化硅颗粒受到氨基的引力作用，从而使额纳米二氧化硅沉积结合在玻璃纤维表面的海泡石上，将玻璃纤维牢牢包覆，经过煅烧后形成二氧化硅层。玻璃纤维表面从内到外形成海泡石层、二氧化硅层双层保护结构，海泡石由于具有多孔结构，具有较好的隔热性，外层的二氧化硅层具有较好的耐热性，起到内外双层隔热效果，保证玻璃纤维在550-650℃温度区间范围内不发生熔融，保证玻璃纤维的原有的物理性能。另一方面，玻璃纤维外部包覆的二氧化硅层具有较好的耐酸碱腐蚀性，能够提高玻璃油墨的耐酸碱腐蚀性。由于部分玻璃纤维分散在玻璃油墨表面，复合玻璃纤维表面的二氧化硅层能够起到对玻璃纤维的保护作用，避免环境中的酸碱物质对玻璃纤维造成腐蚀。
作为优选，所述步骤(3)中海泡石与羧化壳聚糖的质量比为1:2-3。
作为优选，所述步骤(3)中玻璃纤维经过短切后长度为3-5mm。
作为优选，所述步骤(5)中氯化铵与硅酸钠的质量比为1:3-6。
作为优选，所述步骤(5)中煅烧温度为450-500℃，煅烧时间为1-3h。
耐酸碱汽车玻璃油墨的制备方法，包括以下步骤：将玻璃粉、调墨油、硬脂酸锌、气相二氧化硅以500-800r/min转速搅拌10-15min，再加入复合玻璃纤维、铁铬黑和流平剂，以1000-1500r/min搅拌20-30min，即得耐酸碱汽车玻璃油墨。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案做进一步说明。
本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的，实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
本发明具体实施例中所使用的水白松香树脂为上海东虎实业有限公司生产，软化点：100-102℃，酸值≤20。海泡石为灵寿县德腾矿产品加工厂生产，纳米矿晶海泡石粉。羧化壳聚糖为南通绿神生物工程有限公司生产，粘度10-100mpa.s，取代度≥80.0％。所使用流平剂为RB503流平剂。
实施例1
玻璃粉的制备方法包括以下步骤：
按重量份称取下述原料：Bi2O330份，SiO230份，B2O35份，ZnO4份，Na2O3份，TiO23份，ZrO22份，Al2O31份，CaO4份，Nb2O54份；将上述原料加入研钵中研磨混合均匀得配合料，将配合料然后置于马夫炉中在1250℃下进行熔融，然后注入不锈钢模具中成型，在500℃下退火2h，得低熔点玻璃块，将低熔点玻璃块进行粉碎研磨，得玻璃粉。
调墨油的制备方法包括以下步骤：取水白松香树脂按质量比1:35加入一缩二乙二醇溶剂中升温至80℃搅拌溶解得调墨油。
复合玻璃纤维的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取碎玻璃60份、碳酸钠14份、氧化锌2份、碳酸钾2份、硫酸钠2份、三氧化二铝3份，将上述物料搅拌混合均匀，送入马弗炉中在1000℃下进行熔融2h，得玻璃熔体；
(2)将玻璃熔体送入拉丝机中在1230℃下进行拉丝，冷却，得玻璃纤维；
(3)将羧化壳聚糖加入去离子水中配制成质量浓度为2％的羧化壳聚糖水溶液；按照海泡石与羧化壳聚糖的质量比1:2.5的比例，取海泡石加入羧化壳聚糖水溶液中，搅拌得分散液，将玻璃纤维浸入分散液中浸泡50min，取出玻璃纤维后转入烘箱在55℃下进行干燥30min，将玻璃纤维短切至长度为4mm，得短切玻璃纤维；
(4)将KH-550氨基硅烷偶联剂溶于质量浓度为10％乙醇水溶液，得质量浓度为5％氨基硅烷偶联剂溶液，调节pH至4，水浴加热至50℃，保温搅拌水解20min，然后加入短切玻璃纤维，以100r/min进行磁力搅拌2h，过滤，水洗，转入烘箱中50℃下干燥20min，得烷基化玻璃纤维；
(5)将硅酸钠加入质量浓度为10％乙醇水溶液中搅拌溶解，得质量浓度为15％的硅酸钠溶液，水浴加热至40℃，加入烷基化玻璃纤维，搅拌分散均匀得分散液，在搅拌状态下向上述分散液中滴加质量浓度为20％的氯化铵水溶液，氯化铵与硅酸钠的质量比为1:5，静置20min，过滤，水洗，转入烘箱中60℃下干燥30min，后置于马弗炉中在480℃下煅烧2h，得复合玻璃纤维。
耐酸碱汽车玻璃油墨，包括按重量份计的下述组分：
玻璃粉28份，调墨油40份，铁铬黑8份，复合玻璃纤维8份，硬脂酸锌2份，流平剂3份，气相二氧化硅1份。
耐酸碱汽车玻璃油墨的制备方法，包括以下步骤：
将玻璃粉、调墨油、硬脂酸锌、气相二氧化硅以600r/min转速搅拌15min，再加入复合玻璃纤维、铁铬黑和RB503流平剂，以1000r/min搅拌30min，即得耐酸碱汽车玻璃油墨。
实施例2
玻璃粉的制备方法包括以下步骤：
按重量份称取下述原料：Bi2O310份，SiO220份，B2O310份，ZnO2份，Na2O2份，TiO21份，ZrO22份，Al2O33份，CaO3份，Nb2O51份；将上述原料加入研钵中研磨混合均匀得配合料，将配合料然后置于马夫炉中在1250℃下进行熔融，然后注入不锈钢模具中成型，在500℃下退火2h，得低熔点玻璃块，将低熔点玻璃块进行粉碎研磨，得玻璃粉。
调墨油的制备方法包括以下步骤：将水白松香树脂按质量比1:35加入一缩二乙二醇溶剂中搅拌溶解得调墨油。
复合玻璃纤维的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取碎玻璃50份、碳酸钠12份、氧化锌5份、碳酸钾1份、硫酸钠2份、三氧化二铝1份，将上述物料搅拌混合均匀，送入马弗炉中在950℃下进行熔融4h，得玻璃熔体；
(2)将玻璃熔体送入拉丝机中在1220℃下进行拉丝，冷却，得玻璃纤维；
(3)将羧化壳聚糖加入去离子水中配制成质量浓度为2％的羧化壳聚糖水溶液；按照海泡石与羧化壳聚糖的质量比1:2.5的比例，取海泡石加入羧化壳聚糖水溶液中，搅拌得分散液，将玻璃纤维浸入分散液中浸泡20min，取出玻璃纤维后转入烘箱在55℃下进行干燥30min，将玻璃纤维短切至长度为4mm，得短切玻璃纤维；
(4)将KH-550氨基硅烷偶联剂溶于质量浓度为10％乙醇水溶液，得质量浓度为5％氨基硅烷偶联剂溶液，调节pH至3.5，水浴加热至40℃，保温搅拌水解40min，然后加入短切玻璃纤维，以100r/min进行磁力搅拌2h，过滤，水洗，转入烘箱中50℃下干燥20min，得烷基化玻璃纤维；
(5)将硅酸钠加入质量浓度为10％乙醇水溶液中搅拌溶解，得质量浓度为15％的硅酸钠溶液，水浴加热至40℃，加入烷基化玻璃纤维，搅拌分散均匀得分散液，在搅拌状态下向上述分散液中滴加质量浓度为20％的氯化铵水溶液，氯化铵与硅酸钠的质量比为1:5，静置10min，过滤，水洗，转入烘箱中60℃下干燥30min，后置于马弗炉中在480℃下煅烧2h，得复合玻璃纤维。
耐酸碱汽车玻璃油墨，包括按重量份计的下述组分：
玻璃粉30份，调墨油30份，铁铬黑6份，复合玻璃纤维6份，硬脂酸锌2份，流平剂1份，气相二氧化硅3份。
耐酸碱汽车玻璃油墨的制备方法，包括以下步骤：
将玻璃粉、调墨油、硬脂酸锌、气相二氧化硅以600r/min转速搅拌15min，再加入复合玻璃纤维、铁铬黑和RB503流平剂，以1500r/min搅拌20min，即得耐酸碱汽车玻璃油墨。
实施例3
玻璃粉的制备方法包括以下步骤：
按重量份称取下述原料：Bi2O320份，SiO235份，B2O38份，ZnO5份，Na2O5份，TiO22份，ZrO23份，Al2O32份，CaO5份，Nb2O52份；将上述原料加入研钵中研磨混合均匀得配合料，将配合料然后置于马夫炉中在1300℃下进行熔融，然后注入不锈钢模具中成型，在500℃下退火2h，得低熔点玻璃块，将低熔点玻璃块进行粉碎研磨，得玻璃粉。
调墨油的制备方法包括以下步骤：将水白松香树脂按质量比1:40加入一缩二乙二醇溶剂中搅拌溶解得调墨油。
复合玻璃纤维的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取碎玻璃55份、碳酸钠15份、氧化锌3份、碳酸钾3份、硫酸钠3份、三氧化二铝2份，将上述物料搅拌混合均匀，送入马弗炉中在1000℃下进行熔融3h，得玻璃熔体；
(2)将玻璃熔体送入拉丝机中在1235℃下进行拉丝，冷却，得玻璃纤维；
(3)将羧化壳聚糖加入去离子水中配制成质量浓度为2％的羧化壳聚糖水溶液；按照海泡石与羧化壳聚糖的质量比1:3的比例，取海泡石加入羧化壳聚糖水溶液中，搅拌得分散液，将玻璃纤维浸入分散液中浸泡30min，取出玻璃纤维后转入烘箱在55℃下进行干燥30min，将玻璃纤维短切至长度为5mm，得短切玻璃纤维；
(4)将KH-550氨基硅烷偶联剂溶于质量浓度为10％乙醇水溶液，得质量浓度为5％氨基硅烷偶联剂溶液，调节pH至5，水浴加热至42℃，保温搅拌水解30min，然后加入短切玻璃纤维，以200r/min进行磁力搅拌1h，过滤，水洗，转入烘箱中50℃下干燥20min，得烷基化玻璃纤维；
(5)将硅酸钠加入质量浓度为10％乙醇水溶液中搅拌溶解，得质量浓度为15％的硅酸钠溶液，水浴加热至45℃，加入烷基化玻璃纤维，搅拌分散均匀得分散液，在搅拌状态下向上述分散液中滴加质量浓度为20％的氯化铵水溶液，氯化铵与硅酸钠的质量比为1:6，静置15min，过滤，水洗，转入烘箱中60℃下干燥30min，后置于马弗炉中在500℃下煅烧1h，得复合玻璃纤维。
耐酸碱汽车玻璃油墨，包括按重量份计的下述组分：
玻璃粉30份，调墨油35份，铁铬黑10份，复合玻璃纤维10份，硬脂酸锌3份，流平剂2份，气相二氧化硅2份。
耐酸碱汽车玻璃油墨的制备方法，包括以下步骤：
将玻璃粉、调墨油、硬脂酸锌、气相二氧化硅以800r/min转速搅拌10min，再加入复合玻璃纤维、铁铬黑和RB503流平剂，以1200r/min搅拌25min，即得耐酸碱汽车玻璃油墨。
实施例4
玻璃粉的制备方法包括以下步骤：
按重量份称取下述原料：Bi2O320份，SiO220份，B2O36份，ZnO1份，Na2O1份，TiO22份，ZrO21份，Al2O32份，CaO1份，Nb2O52份；将上述原料加入研钵中研磨混合均匀得配合料，将配合料然后置于马夫炉中在1200℃下进行熔融，然后注入不锈钢模具中成型，在500℃下退火2h，得低熔点玻璃块，将低熔点玻璃块进行粉碎研磨，得玻璃粉。
调墨油的制备方法包括以下步骤：将水白松香树脂按质量比1:30加入一缩二乙二醇溶剂中搅拌溶解得调墨油。
复合玻璃纤维的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量份称取碎玻璃55份、碳酸钠10份、氧化锌3份、碳酸钾1份、硫酸钠1份、三氧化二铝2份，将上述物料搅拌混合均匀，送入马弗炉中在1000℃下进行熔融3h，得玻璃熔体；
(2)将玻璃熔体送入拉丝机中在1220℃下进行拉丝，冷却，得玻璃纤维；
(3)将羧化壳聚糖加入去离子水中配制成质量浓度为2％的羧化壳聚糖水溶液；按照海泡石与羧化壳聚糖的质量比1:2的比例，取海泡石加入羧化壳聚糖水溶液中，搅拌得分散液，将玻璃纤维浸入分散液中浸泡30min，取出玻璃纤维后转入烘箱在55℃下进行干燥30min，将玻璃纤维短切至长度为3mm，得短切玻璃纤维；
(4)将KH-550氨基硅烷偶联剂溶于质量浓度为10％乙醇水溶液，得质量浓度为5％氨基硅烷偶联剂溶液，调节pH至3.5，水浴加热至42℃，保温搅拌水解30min，然后加入短切玻璃纤维，以100r/min进行磁力搅拌2h，过滤，水洗，转入烘箱中50℃下干燥20min，得烷基化玻璃纤维；
(5)将硅酸钠加入质量浓度为10％乙醇水溶液中搅拌溶解，得质量浓度为15％的硅酸钠溶液，水浴加热至35℃，加入烷基化玻璃纤维，搅拌分散均匀得分散液，在搅拌状态下向上述分散液中滴加质量浓度为20％的氯化铵水溶液，氯化铵与硅酸钠的质量比为1:3，静置15min，过滤，水洗，转入烘箱中60℃下干燥30min，后置于马弗炉中在450℃下煅烧3h，得复合玻璃纤维。
耐酸碱汽车玻璃油墨，包括按重量份计的下述组分：
玻璃粉25份，调墨油35份，铁铬黑5份，复合玻璃纤维5份，硬脂酸锌1份，流平剂2份，气相二氧化硅2份。
耐酸碱汽车玻璃油墨的制备方法，包括以下步骤：
将玻璃粉、调墨油、硬脂酸锌、气相二氧化硅以500r/min转速搅拌15min，再加入复合玻璃纤维、铁铬黑和RB503流平剂，以1200r/min搅拌25min，即得耐酸碱汽车玻璃油墨。
对比例1与实施例1的区别在于将复合玻璃纤维替换普通的玻璃纤维。
对比例2与实施例1的区别在于在复合玻璃纤维的制备方法过程中省去步骤3。
对比例3与实施例1的区别在于省去步骤5。
玻璃油墨性能测试：
耐酸性测试：
将烧结后的玻璃油墨样品置于0.1N的硫酸溶液中，水浴升温至80℃，浸泡80h后观察玻璃油墨样品颜色有无变化，墨层是否出现开裂现象以及质量损失率。
耐碱性测试：
将烧结后的玻璃油墨样品置于质量浓度为5％NaOH水溶液中，常温下浸泡80h后观察玻璃油墨样品颜色有无变化，墨层是否出现开裂现象以及质量损失率。
由玻璃油墨的酸碱性能测试可以得到本发明实施例玻璃油墨与对比例经过酸碱处理后玻璃油墨层的黑色无明显变化，证明酸碱处理对玻璃油墨颜色影响不大。但是，实施例经过酸碱处理后相较于对比例质量损失率较小，质量损失率控制在2％以下，且表面不出现裂纹；对比例1-3油墨层表面均出现不同程度的裂纹，对比例1出现的裂纹最多，质量损失率也较高，达到10％以上。证明复合纤维显著提高了玻璃油墨的抗酸碱腐蚀性能，这是因为玻璃纤维在玻璃油墨中充当骨架连接的作用，增加玻璃油墨层的强度，使汽车玻璃油墨在遭受酸碱腐蚀过程中玻璃油墨表面不容易出现开裂，从而避免酸碱液体沿着裂缝进入玻璃油墨内部造成玻璃油墨层的大面积腐蚀脱落，质量出现大幅损失。
对实施例制备的油墨耐洗涤性、铅笔硬度、附着力、耐水性、耐酒精性、耐油脂进行测试，经过测试油墨玻璃的耐洗涤性、铅笔硬度、附着力、耐水性、耐酒精性、耐油脂均正常。
耐洗涤性：浸有酒精的棉球500g压力磨擦＞600次；
附着力：百格法测试，100％附着；
耐水性：浸泡自来水中7天，无异常；
铅笔硬度：500g/45°，3H；
耐酒精性：浸有酒精的棉球500g压力磨擦＞500次；
耐油脂性：浸有动物油脂的棉球500g压力磨擦＞750次。

Claims (10)

1.一种耐酸碱汽车玻璃油墨，其特征在于，包括按重量份计的下述组分：
玻璃粉25-30份，调墨油30-40份，铁铬黑5-10份，复合玻璃纤维5-10份，硬脂酸锌1-3份，流平剂1-3份，气相二氧化硅1-3份。
2.根据权利要求1所述的一种耐酸碱汽车玻璃油墨，其特征在于，所述玻璃粉的制备方法包括以下步骤：将原料研磨混合均匀得配合料，将配合料然后置于马夫炉中在1200-1300℃下进行熔融，然后注入不锈钢模具中成型，退火，得低熔点玻璃块，将低熔点玻璃块进行粉碎研磨，得玻璃粉。
3.根据权利要求2所述的一种耐酸碱汽车玻璃油墨，其特征在于，其特征在于，所述原料包括按重量份计的下述组分：
Bi2O310-30份，SiO220-35份，B2O35-10份，ZnO1-5份，Na2O1-5份，TiO21-3份，ZrO21-3份，Al2O31-3份，CaO1-5份，Nb2O51-4份。
4.根据权利要求1所述的一种耐酸碱汽车玻璃油墨，其特征在于，所述调墨油的制备方法包括以下步骤：将水白松香树脂加入一缩二乙二醇溶剂中搅拌溶解得调墨油。
5.根据权利要求1所述的一种耐酸碱汽车玻璃油墨，其特征在于，所述复合玻璃纤维的制备方法包括以下步骤：
（1）取碎玻璃、碳酸钠、氧化锌、碳酸钾、硫酸钠、三氧化二铝搅拌混合均匀，送入马弗炉中在950-1000℃下进行熔融2-4h，得玻璃熔体；
（2）将玻璃熔体送入拉丝机中在1220-1235℃下进行拉丝，冷却，得玻璃纤维；
（3）将海泡石加入羧化壳聚糖水溶液中，搅拌得分散液，将玻璃纤维浸入分散液中浸泡20-50min，取出玻璃纤维后转入烘箱中干燥，将玻璃纤维经过短切，得短切玻璃纤维；
（4）将氨基硅烷偶联剂溶于乙醇水溶液中，调节pH至3.5-5，水浴加热至40-50℃，保温搅拌水解20-40min，然后加入短切玻璃纤维，以100-200r/min进行磁力搅拌1-2h，过滤，水洗，干燥，得烷基化玻璃纤维；
（5）将硅酸钠加入乙醇水溶液中搅拌溶解，水浴加热至35-45℃，加入烷基化玻璃纤维，搅拌分散均匀得分散液，在搅拌状态下向分散液中滴加氯化铵溶液，静置10-20min，过滤，水洗，干燥，后置于马弗炉中煅烧，冷却，得复合玻璃纤维。
6.根据权利要求5所述的一种耐酸碱汽车玻璃油墨，其特征在于，所述步骤（3）中海泡石与羧化壳聚糖的质量比为1:2-3。
7.根据权利要求5所述的一种耐酸碱汽车玻璃油墨，其特征在于，所述步骤（3）中玻璃纤维经过短切后长度为3-5mm。
8.根据权利要求5所述的一种耐酸碱汽车玻璃油墨，其特征在于，所述步骤（5）中氯化铵与硅酸钠的质量比为1:3-6。
9.根据权利要求5所述的一种耐酸碱汽车玻璃油墨，其特征在于，所述步骤（5）中煅烧温度为450-500℃，煅烧时间为1-3h。
10.一种如权利要求1-9任一权利要求所述的耐酸碱汽车玻璃油墨的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将玻璃粉、调墨油、硬脂酸锌、气相二氧化硅以500-800r/min转速搅拌10-15min，再加入复合玻璃纤维、铁铬黑和流平剂，以1000-1500r/min搅拌20-30min，即得耐酸碱汽车玻璃油墨。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN111333335A (zh) * 2020-03-04 2020-06-26 东莞市圣龙特电子科技有限公司 一种高耐酸汽车玻璃油墨及其制备方法
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