CN110606592B - 一种溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，其包括以下步骤：S1，将溴化丁基橡胶含溴废水在稳温水箱中稳定后，进入多介质过滤器，并加入混凝剂，去除大颗粒悬浮物和有机污染物，得到预处理废水；S2，将预处理废水经耐热型超滤膜组件过滤，得到超滤废水；S3，将超滤废水引入酸化氧化水箱，并调节至酸性，加入氧化剂进行氧化反应，将游离溴氧化为溴素，得到含溴素废水；S4，将含溴素废水流经中空纤维疏水膜组件，溴素在膜和水界面挥发透过疏水膜，被吸收液吸收，得到含溴盐溶液进行回收，提溴后的废水进入常规工业废水处理流程。本发明方法合理利用了废水的热量、分离效率高、过程简单且不污染。

Description

一种溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法
技术领域
本发明属于工业废水处理技术领域，特别涉及一种溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法。
背景技术
溴化丁基橡胶(BIIR)是含有活性溴的异丁烯-异戊二烯共聚物弹性体。它的研究开发始于20世纪50年代，由于其具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容易与其他橡胶产品共用的特性，被广泛应用于各种橡胶制品，尤其是制造子午化轮胎内胎、无内胎轮胎和特殊医药行业制品不可替代的原材料。近年来由于汽车行业的蓬勃发展，国内溴化丁基橡胶的需求和工业产量也与日俱增。不可避免的产生了大量溴化丁基橡胶工业废水。
溴素是溴化丁基橡胶制造过程中的重要原材料，而产生的工业废水主要有以下特点：(1)废水中含有一定量的大颗粒粘性橡胶颗粒和硬脂酸盐等悬浮物；(2)废水中含有一定的己烷、烷基酚和其他羟类等有机物；(3)废水中盐度高，包含NaBr、Na2SO4和Na2SO3等无机物，其中Br浓度可以达到2000～9000mg/L，是典型的高盐低COD的工业废水。采用一般的废水处理方法不仅会造成含溴废水排放污染环境，同时造成溴素资源的极大浪费。
中国专利CN 102464417A将含溴废水浓缩后与含氯杀菌剂混合，再投加到工业循环冷却水中进行杀菌处理，虽然可以实现对于废水资源的合理利用，但是一方面废水中的悬浮物和硬度极易造成设备污染，同时循环水的溴元素依然不能处理回收。
中国专利CN 103613071A和“萃取技术在溴化丁基橡胶含溴废水处理中的应用”(徐传海，资源节约与环保，2014年第3期)采用萃取方法，将溴化丁基橡胶工业废水中的游离溴氧化后采用有机溶剂进行萃取、分离和提纯，对溴素进行了回收处理。但是在处理过程中需要采用有毒性的萃取剂，同时萃取剂会随提取过程中造成损失严重，增加了提溴成本也对环境造成污染。
而且，上述方法都没有关注于废水的热量的回收，操作过程中废水的热量损失较大，无形之中增加了能耗。
因此，急需开发一种新型且技术可行的一种溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，可以回收利用热量的同时，分离效率高、过程简单且成本低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，提供一种溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法。采用超滤、氧化、膜分离吸收为主要工艺步骤，避免了蒸汽的大量使用，极大地降低了能耗，避免了类似萃取法带来的有机溶剂的使用和浪费，大幅度降低了整体回收成本，具有很大的经济效益和环保效益；同时，用耐温超滤膜，在高温下对废水直接进行处理，避免了常规方法前端降温带来的热量损失，同采时由于不需要降温处理而使废水温度一直维持在较高的温度，一方面加快了后续氧化过程速率，另一方面有节省了膜分离提溴过程中的加热能耗。
为此，本发明提供了一溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，其包括以下步骤：
S1，将溴化丁基橡胶含溴废水与多介质过滤器的反冲洗水和超滤膜组件的反冲洗水在稳温水箱中混合后，进入多介质过滤器，并加入混凝剂，去除大颗粒悬浮物和有机污染物，得到预处理废水；
S2，将预处理废水经超滤膜组件过滤，去除微小颗粒，得到超滤废水；
S3，将超滤废水引入酸化氧化水箱，并调节至酸性，加入氧化剂进行氧化反应，将游离溴氧化为溴素，得到含溴素废水；
S4，将含溴素的废水流经中空纤维疏水膜组件，溴素在膜和水界面挥发并透过疏水膜，被吸收液吸收，得到含溴盐溶液进行回收，提溴后的废水进入常规工业废水处理流程。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述混凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)和/或聚合氯化铝(PAC)。
在本发明的一些优选的实施方式中，以所述溴化丁基橡胶工业废水的体积为计算基准，所述混凝剂的用量为6-15ppm，
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，以所述溴化丁基橡胶工业废水的体积为计算基准，所述混凝剂的用量为7-12ppm。
根据本发明所述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，所述超滤膜选自耐热型聚偏氟乙烯超滤膜、耐热型聚醚砜超滤膜、陶瓷膜或金属膜中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述超滤膜的膜孔孔径为0.01-0.1μm，所述超滤膜的壁厚为0.5-1nm。
根据本发明所述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，所述超滤膜组件的填充率为50-70％，所述超滤膜组件的膜通量为25-45L·m-2·h-1，产水率为90-95％。
在本发明的一些优选的实施方式中，在所述超滤膜组件的运行方式为：运行35-50min，反冲洗及气擦15-40s，正冲洗15-40s，形成一个循环，每进行18个循环后进行碱液化学清洗。
根据本发明所述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，在步骤S2中，所述超滤废水的浊度小于0.5NTU；污染指数(SDI)小于3。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S2中，所述超滤废水的浊度小于0.3NTU；污染指数(SDI)小于2.5。
根据本发明所述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，在步骤S3中，采用盐酸或硫酸将超滤废水调节至酸性。
在本发明的一些优选的实施方式中，将超滤废水调节至PH为2-5。
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，将超滤废水调节至PH为3-4。
根据本发明所述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，在步骤S3中，所述氧化剂选自氯气、次氯酸钠、双氧水或高锰酸钾中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述氧化剂的用量为溴完全氧化所需的氧化剂的理论用量的100wt％-125wt％。
根据本发明所述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，所述中空纤维疏水膜选自聚偏氟乙烯(PVDF)疏水膜、聚四氟乙烯(PTFE)疏水膜或聚丙烯(PP)疏水膜中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜的内径为0.5-3nm。
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜的内径为1-2.5nm。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜的壁厚0.05-1nm。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜的壁厚0.3-1nm。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜的孔隙率65-75％。
根据本发明所述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，所述中空纤维疏水膜组件为内压浸没式结构。
根据本发明所述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，所述中空纤维疏水膜组件包括废水进水口、废水出水口、吸收液进水口和吸收液出水口。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜组件的外壳材料为过氯乙烯(c-PVC)、硬聚乙烯(u-PVC)或不锈钢。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜组件选用抗氧化粘结胶和抗氧化密封圈密封。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S4中，所述含溴素的废水与所述吸收液错流经过所述中空纤维疏水膜。
根据本发明所述的从溴化丁基橡胶工业废水中回收溴素的方法，在步骤S4中，所述吸收剂选自氢氧化钠、甲醇钠或甲酸钠中的至少一种。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明采用超滤、氧化和膜分离吸收为主要工艺步骤，与传统的蒸汽方法相比，避免了大量的蒸汽的使用，极大的降低了能耗；
(2)避免了类似萃取法带来的有机溶剂的使用和浪费，大幅度降低了整体回收成本，具有很大的经济效益和环保效益；
(3)用耐温超滤膜，在高温下对废水直接进行处理，避免了常规方法中废水在前端降温带来的热量损失，同采时由于不需要降温处理而使废水温度一直维持在较高的温度，一方面加快了后续氧化过程速率，另一方面有节省了膜分离提溴过程中的加热能耗；
(4)各工艺步骤在发挥各自功能的条件下，联合使用实现了对于溴化丁基橡胶工业废水的溴素回收，实现了废水中溴的资源化回用的目标；
(5)装置可集成，占地面积相对较小，操作方便，人工管理成本较小。
附图说明
下面结合附图来对本发明作进一步详细说明。
图1为根据本发明的一些具体实施方式的工艺流程示意图。图中，附图标记的含义如下：
1-稳温水箱；2-多介质过滤器；3-超滤膜组件；4-酸化氧化水箱；5-中空纤维疏水膜组件；6-蒸发结晶单元；7-污泥池；
①溴化丁基橡胶含溴废水；②预处理废水；③超滤废水；④含溴素废水；⑤含溴盐溶液；⑥含溴固体盐；⑦吸收液；⑧提溴后的废水；⑨大颗粒悬浮物和有机物；⑩多介质过滤器的反冲洗水；
Figure BDA0001696157530000041
超滤膜组件的反冲洗水。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面将结合实施例来详细说明本发明，这些实施例仅起说明性作用，并不局限于本发明的应用范围。
鉴于现有含溴废水处理工艺存在能耗大、成本高、污染环境且能量损失大等技术问题，本发明的发明人经过研究发现，采用超滤、氧化、膜分离吸收为主要工艺步骤对溴化丁基橡胶含溴废水进行综合利用，避免了蒸汽的大量使用，极大地降低了能耗，避免了类似萃取法带来的有机溶剂的使用和浪费，大幅度降低了整体回收成本，具有很大的经济效益和环保效益；同时，用耐温超滤膜，在高温下对废水直接进行处理，避免了常规方法前端降温带来的热量损失，同采时由于不需要降温处理而使废水温度一直维持在较高的温度，一方面加快了后续氧化过程速率，另一方面有节省了膜分离提溴过程中的加热能耗。本发明正是基于上述发现作出的。
因此，本发明涉及一种溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，其包括以下步骤：
S1，将溴化丁基橡胶含溴废水与多介质过滤器的反冲洗水和超滤膜组件的反冲洗水在稳温水箱中混合后，进入多介质过滤器，并加入混凝剂，去除大颗粒悬浮物和有机污染物，得到预处理废水；
S2，将预处理废水经超滤膜组件过滤，去除微小颗粒，得到超滤废水；
S3，将超滤废水引入酸化氧化水箱，并调节至酸性，加入氧化剂进行氧化反应，将游离溴氧化为溴素，得到含溴素废水；
S4，将含溴素废水流经中空纤维疏水膜组件，溴素在膜和水界面挥发并透过疏水膜，被吸收液吸收，得到含溴盐溶液进行回收，提溴后的废水进入常规工业废水处理流程。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述混凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)和/或聚合氯化铝(PAC)。
在本发明的一些优选的实施方式中，以所述溴化丁基橡胶工业废水的体积为计算基准，所述混凝剂的用量为6-15ppm，
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，以所述溴化丁基橡胶工业废水的体积为计算基准，所述混凝剂的用量为7-12ppm。
上述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法中，所述超滤膜选自耐热型聚偏氟乙烯超滤膜、耐热型聚醚砜超滤膜、陶瓷膜或金属膜中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述超滤膜的膜孔孔径为0.01-0.1μm，所述超滤膜的壁厚为0.5-1nm。
上述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法中，所述超滤膜组件的填充率为50-70％，所述超滤膜组件的膜通量为25-45L·m-2·h-1，产水率为90-95％。
在本发明的一些优选的实施方式中，在所述超滤膜组件的运行方式为：运行35-50min，反冲洗及气擦15-40s，正冲洗15-40s，形成一个循环，每进行18个循环后进行碱液化学清洗。
上述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法中，在步骤S2中，所述超滤废水的浊度小于0.5NTU；污染指数(SDI)小于3。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S2中，所述超滤废水的浊度小于0.3NTU，污染指数(SDI)小于2.5。
上述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法中，在步骤S3中，采用盐酸或硫酸将超滤废水调节至酸性。
在本发明的一些优选的实施方式中，将超滤废水调节至PH为2-5。
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，将超滤废水调节至PH为3-4。
上述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法中，在步骤S3中，所述氧化剂选自氯气、次氯酸钠、双氧水或高锰酸钾中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述氧化剂的用量为溴完全氧化所需的氧化剂的理论用量的100wt％-125wt％。
上述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法中，所述中空纤维疏水膜选自聚偏氟乙烯(PVDF)疏水膜、聚四氟乙烯(PTFE)疏水膜或聚丙烯(PP)疏水膜中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜的内径为0.5-3nm。
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜的内径为1-2.5nm。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜的壁厚0.05-1nm。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜的壁厚0.3-1nm。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜的孔隙率65-75％。
上述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法中，所述中空纤维疏水膜组件为内压浸没式结构。
上述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法中，所述中空纤维疏水膜组件包括废水进水口、废水出水口、吸收液进水口和吸收液出水口。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜组件的外壳材料为过氯乙烯(c-PVC)、硬聚乙烯(u-PVC)或不锈钢。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述中空纤维疏水膜组件选用抗氧化粘结胶和抗氧化密封圈密封。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S4中，所述含溴素的废水与所述吸收液错流经过所述中空纤维疏水膜。
上述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法中，在步骤S4中，所述吸收剂选自氢氧化钠、甲醇钠或甲酸钠中的至少一种。
本发明实施例中的有关数据按以下测试仪器及计算方法获得：
(1)PH：采用WTW 3210pH计；
(2)阴离子：采用Thermo scientific的ICS-2000离子色谱仪；
(3)阳离子：采用Thermo scientific的ICS-5000离子色谱仪；
(4)总悬浮固体(TSS)测试方法：让废水经过滤纸后，将滤纸过滤的固体物进行称重得到；
(5)浊度：哈希便携式浊度仪2100P；
(6)污染指数(SDI)：上海精密SDI-100便携式污染指数测试仪；
(7)产水率＝产水流量/进水流量。
实施例
实施例1
采用某公司制备溴化丁基橡胶产生的工业废水作为本实施例的原水，具体水质数据分析见表1：
表1
Figure BDA0001696157530000071
采用本申请所述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法处理上述废水，具体步骤如下：
S1，将溴化丁基橡胶含溴废水引入稳温水箱，与多介质过滤器的反冲洗水和超滤膜组件的反冲洗水混合并保温后，泵入多介质过滤器，基于每升溴化丁基橡胶工业废水，加入8ppm的PAC和0.2ppm的PAM混凝剂，去除大颗粒悬浮物和有机污染物，对COD的去除率达到65％，得到预处理废水；
S2，用泵将预处理废水提升至超滤膜组件进行过滤；本实例中采用平均膜孔孔径0.03μm、壁厚0.8nm的耐热PVDF中空纤维超滤膜外压力式组件，组件填充率50％，产水率90％，工作膜通量35L·m-2·h-1；运行40min，反冲和气擦30s，正冲30s，形成一个循环，多循环运行进一步去除微小颗粒，得到超滤废水，其浊度为0.16NTU，SDI为2.4；
S3，将超滤废水引入酸化氧化水箱，用盐酸将超滤废水调节至PH为2.5，通入氯气作为氧化剂进行氧化反应，氯气配比率为110wt％，将游离溴氧化为溴素，得到含溴素废水；氧化反应过程中，酸化氧化水箱内废水的温度保持在65℃；
S4，采用饱和的氢氧化钠溶液作为吸收液，将吸收液预热至40℃；采用聚四氟乙烯中空纤维膜作为浸没式膜组件，中空纤维膜的内径2nm，壁厚0.5nm，孔隙率70％。膜组件外壳选用c-PVC材质，宽15cm，长100cm，填充密度60％。将含溴素的废水错流经过中空纤维疏水膜，溴素在膜和水界面挥发，在浓度梯度的作用下透过疏水膜，并在膜的另一侧被氢氧化钠吸收反应生成溴化钠，得到含溴化钠的水溶液，进入蒸发结晶单元进行回收；提溴后的废水进入常规工业废水处理流程。
经过上述处理过程，溴元素的回收率为87％，废水的初始能量利用率为64％。
实施例2
本实施例采用的溴化丁基橡胶工业废水的水质数据同实施例1。
采用本申请所述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法处理上述废水，具体步骤如下：
S1，将溴化丁基橡胶含溴废水引入稳温水箱，与多介质过滤器的反冲洗水和超滤膜组件的反冲洗水混合并保温后，泵入多介质过滤器，基于每升溴化丁基橡胶工业废水，加入10ppm的PAC和0.5ppm的PAM混凝剂，去除大颗粒悬浮物和有机污染物，对COD的去除率达到68％，得到预处理废水；
S2，用泵将预处理废水提升至超滤膜组件进行过滤；本实例中采用平均膜孔孔径0.05μm、壁厚0.6nm的耐热型PES中空纤维超滤膜外压力式组件，组件填充率65％，产水率93％，工作膜通量30L·m-2·h-1；运行45min，反冲和气擦35s，正冲20s，形成一个循环，多循环运行进一步去除微小颗粒，得到超滤废水，其浊度为0.22NTU，SDI为1.8；
S3，将超滤废水引入酸化氧化水箱，用盐酸将超滤废水调节至PH为2，以次氯酸钠作为氧化剂进行氧化反应，氧化剂的用量为溴完全氧化所需的氧化剂的理论用量的120％，将游离溴氧化为溴素，得到含溴素废水；氧化反应过程中，酸化氧化水箱内的废水温度保持在60℃；
S4，采用饱和的甲醇钠溶液作为吸收液，将吸收液预热至40℃；采用聚偏氟乙烯中空纤维膜作为浸没式膜组件，中空纤维膜的内径1nm，壁厚0.3nm，孔隙率75％。膜组件外壳选用u-PVC材质，宽15cm，长100cm，填充密度60％。将含溴素的废水错流经过中空纤维疏水膜，溴素在膜和水界面挥发，在浓度梯度的作用下透过疏水膜，并在膜的另一侧被甲醇钠吸收反应生成溴化钠，得到含溴化钠的水溶液，进行回收，提溴后的废水进入常规工业废水处理流程。
经过上述处理过程，溴元素的回收率为90％，废水的初始能量利用率为59％。
实施例3
本实施例采用的溴化丁基橡胶工业废水的水质数据同实施例1。
采用本申请所述的溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法处理上述废水，具体步骤如下：
S1，将溴化丁基橡胶含溴废水引入稳温水箱，与多介质过滤器的反冲洗水和超滤膜组件的反冲洗水混合并保温后，泵入多介质过滤器，基于每升溴化丁基橡胶工业废水，加入7ppm的PAC和1ppm的PAM混凝剂，去除大颗粒悬浮物和有机污染物，对COD的去除率达到70％，得到预处理废水；
S2，用泵将预处理废水提升至超滤膜组件进行过滤；本实例中采用平均膜孔孔径为0.05μm的陶瓷板式膜组件，产水率90％，工作膜通量40L·m-2·h-1；运行35min，反冲和气擦20s，正冲30s，形成一个循环，多循环运行进一步去除微小颗粒，得到超滤废水，其浊度为0.18NTU，SDI为1.9；
S3，将超滤废水引入酸化氧化水箱，用盐酸将超滤废水调节至PH为3，以双氧水作为氧化剂进行氧化反应，氧化剂的用量为溴完全氧化所需的氧化剂的理论用量的100％，将游离溴氧化为溴素，得到含溴素废水；氧化反应过程中，酸化氧化水箱内的废水温度保持在55℃；
S4，采用饱和的甲酸钠溶液作为吸收液，将吸收液预热至40℃；采用聚丙烯中空纤维膜作为浸没式膜组件，中空纤维膜的内径1.5nm，壁厚0.5nm，孔隙率75％。膜组件外壳选用不锈钢材质，宽15cm，长100cm，填充密度60％。将含溴素的废水错流经过中空纤维疏水膜，溴素在膜和水界面挥发，在浓度梯度的作用下透过疏水膜，并在膜的另一侧被甲酸钠吸收反应生成溴化钠，得到含溴化钠的水溶液，进行回收，提溴后的废水进入常规工业废水处理流程。
经过上述处理过程，溴元素的回收率为84％，废水的初始能量利用率为62％。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (13)

1.一种溴化丁基橡胶含溴废水综合利用方法，其包括以下步骤：
S1，将溴化丁基橡胶含溴废水与多介质过滤器的反冲洗水和超滤膜组件的反冲洗水在稳温水箱中混合后，进入多介质过滤器，并加入混凝剂，去除大颗粒悬浮物和有机污染物，得到预处理废水；所述溴化丁基橡胶含溴废水的温度为70-85℃；
S2，将预处理废水经耐热型超滤膜组件过滤，去除微小颗粒，得到超滤废水；所述超滤膜选自陶瓷膜；
S3，将超滤废水引入酸化氧化水箱，并调节至酸性，加入氧化剂进行氧化反应，将游离溴氧化为溴素，得到含溴素废水；
S4，将含溴素的废水流经中空纤维疏水膜组件，溴素在膜和水界面挥发并透过疏水膜，被吸收液吸收，得到含溴的盐溶液进行回收，提溴后的废水进入常规工业废水处理流程；
其中，在氧化反应前，废水不经降温处理。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混凝剂为聚丙烯酰胺和/或聚合氯化铝；以所述溴化丁基橡胶工业废水的体积为计算基准，所述混凝剂的用量为6-15ppm。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述超滤膜的膜孔孔径为0.01-0.1μm，所述超滤膜的壁厚为0.5-1nm。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤S2中，所述超滤膜组件的填充率为50-70％；膜通量为25-45L·m-2·h-1；产水率为90-95％；和/或
所述超滤膜组件的运行方式为：运行35-50min，反冲洗和气擦15-40s，正冲洗15-40s，形成一个循环，每进行18个循环后进行碱液化学清洗。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤S2中，所述超滤废水的浊度小于0.5NTU；污染指数小于3。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤S3中，采用盐酸或硫酸将超滤废水调节至酸性。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤S3中，所述氧化剂选自氯气、次氯酸钠、双氧水或高锰酸钾中的至少一种；所述氧化剂的用量为溴完全氧化所需的氧化剂的理论用量的100wt％-125wt％。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤S4中，所述中空纤维疏水膜选自聚偏氟乙烯疏水膜、聚四氟乙烯疏水膜或聚丙烯疏水膜中的至少一种。
9.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述中空纤维疏水膜的内径为0.2-3nm；壁厚0.05-1nm；孔隙率65-75％。
10.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤S4中，所述中空纤维疏水膜组件为内压浸没式结构；所述中空纤维疏水膜组件包括废水进水口、废水出水口、吸收液进水口和吸收液出水口。
11.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述中空纤维疏水膜组件的外壳材料为过氯乙烯、硬聚乙烯或不锈钢。
12.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述中空纤维疏水膜组件选用抗氧化粘结胶和抗氧化密封圈密封。
13.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤S4中，所述含溴素的废水与所述吸收液错流经过所述中空纤维疏水膜和/或
所述吸收液的吸收剂选自氢氧化钠、甲醇钠或甲酸钠中的至少一种。
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