CN110600741B - 一种锂电池正极复合导电浆料的生产工艺 - Google Patents
一种锂电池正极复合导电浆料的生产工艺 Download PDFInfo
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Abstract
一种锂电池正极复合导电浆料的生产工艺,该复合导电浆料的原料组成及各原料的百分比为导电碳黑SP含量5.1%‑6.1%、CNT含量0.5%‑1.1%、科琴黑含量0.3%‑0.6%、NMP含量92.2%‑94.1%及聚乙烯吡咯烷酮含量0‑0.25%,本发明中的复合导电浆料能够提高锂电池正极材料的导电性能,克容量可以提高2.8%‑3.2%,压实密度可以提高5%‑6.6%。使用该导电浆料增加量减少0.6%‑1%,可以降低电池生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池领域,尤其是指一种锂电池正极复合导电浆料的生产工艺。
背景技术
锂离子电池以其高工作电压、高能量密度、长循环寿命、安全环保等优点,一直以来在消费类电子产品和动力类产品中受到很大的重视。随着电池消耗类产品的功能逐渐强大,对于电池电量的需求也越来越大,因此对于高能量密度的锂离子电池需求会日益增多。
就目前而言,锂电池复合导电浆料在搅拌时易发生沉淀,需加入1%-2%的聚乙烯吡咯烷酮。
发明内容
本发明提供一种锂电池正极复合导电浆料的生产工艺,其主要目的在于浆料的不容易分散及固含量低的问题。
为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
一种锂电池正极复合导电浆料的生产工艺,该复合导电浆料的原料组成及各原料的百分比为导电碳黑SP含量5.1%-6.1%、CNT含量0.5%-1.1%、科琴黑含量0.3%-0.6%、NMP含量92.2%-94.1%及聚乙烯吡咯烷酮含量0-0.25%,将该复合导电浆料分别加入至高速分散机中,该高速分散机采用四级搅拌速率,所述四级搅拌速率包括一级初搅拌速率500-1000r/min、二级初搅拌速率1500-2000r/min、三级精搅拌速率2500-4000r/min及四级精搅拌速率4500-5000r/min,所述四级搅拌的搅拌时间共计为90-120min。
进一步的,该复合导电浆料的原料组成及各原料的百分比为导电碳黑SP含量6%、CNT含量0.5%、科琴黑含量0.5%及NMP含量93%。
进一步的,采用以下加工步骤:
1)步骤一:将CNT和科琴黑混合配制成辅料备用。
2)步骤二:将所述NMP体积中的55%-60%和所述辅料体积中的20%-30%加入到高速分散机内进行一级初搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌,转速为500-1000r/min,连续搅拌时间为10-15min。
3)步骤三:将剩余的所述NMP和剩余的所述辅料全部加入到高速分散机内进行二级初搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下三分之二处进行搅拌,转速1500-2000r/min,连续搅拌时间为15-20min。
4)步骤四:将导电碳黑SP体积中的40%-50%加入到高速分散机中进行三级精搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌,转速为2500-4000r/min,连续搅拌时间为30-45min。
5)步骤五:将剩余的导电碳黑SP加入到高速分散机中进行四级精搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之二处进行搅拌,转速为4500-5000r/min,连续搅拌时间为30-45min,最终得到精制的复合导电浆料。
6)步骤六:经由步骤五加工得到的复合导电浆料经由泵输送至浆料定量分装工段。
7)步骤七:贴标签进行入库存储。
8)步骤八:进行产品质量检测,出厂。
进一步的,该复合导电浆料的原料组成及各原料的百分比为导电碳黑SP含量5.5%、CNT含量0.75%、科琴黑含量0.6%、NMP含量92.9%及聚乙烯吡咯烷酮含量0.25%。
进一步的,采用以下加工步骤:
1)步骤一:将CNT和科琴黑混合配制成辅料备用。
2)步骤二:将所述NMP体积中的55%-60%、所述辅料体积中的20%-30%及全部的聚乙烯吡咯烷酮加入到高速分散机内进行一级初搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌,转速为500-1000r/min,连续搅拌时间为10-15min。
3)步骤三:将剩余的所述NMP及将剩余的所述辅料全部加入到高速分散机进行二级初搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下三分之二处进行搅拌,转速1500-2000r/min,连续搅拌时间为15-20min。
4)步骤四:将导电碳黑SP体积中的40%-50%加入到高速分散机中进行三级精搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌,转速为2500-4000r/min,连续搅拌时间为30-45min。
5)步骤五:将剩余的导电碳黑SP加入到高速分散机中进行四级精搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之二处进行搅拌,转速为4500-5000r/min,连续搅拌时间为30-45min,最终得到精制的复合导电浆料。
6)步骤六:经由步骤五加工得到的复合导电浆料经由泵输送至浆料定量分装工段。
7)步骤七:贴标签进行入库存储。
8)步骤八:进行产品质量检测,出厂。
和现有技术相比,本发明产生的有益效果在于:
1、本发明中的复合导电浆料能够提高锂电池正极材料的导电性能,克容量可以提高2.8%-3.2%,压实密度可以提高5%-6.6%。使用该导电浆料增加量减少0.6%-1%,可以降低电池生产成本。
2、在本发明中生产复合导电浆可以仅加入聚乙烯吡咯烷酮能够起到润滑的作用使得复合导电浆料搅拌时不发生沉淀,也可以不加入聚乙烯吡咯烷酮,相比于现有工艺需加入聚乙烯吡咯烷酮含量1%-2%作为聚乙烯吡咯烷酮,本发明最多仅仅是传统工艺加入量的25%,减少了传统工艺聚乙烯吡咯烷酮加入量的75%-80%。
3、在本发明中在第一级初搅拌和第三级精搅拌时高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌,一方面,搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌其搅拌头受到的阻力更小,消耗的动能小于直接伸入溶液底部进行搅拌消耗的动能,具有更为省电的效果,另一方面,可有助于CNT和科琴黑在混合时受到搅拌头的推动而不易沉降、提高其分散效果从而有助于节省聚乙烯吡咯烷酮的使用。
4、在本发明中在一级初搅拌时先将NMP体积中的55%-60%和辅料体积中的20%-30%加入到高速分散机中进行初搅拌,预先溶解一部分的辅料,有助于NMP和辅料的溶解混合,解决辅料因一次投入量过多而无法及时溶解产生的辅料结块,从而提高其分散效果。
附图说明
图1为本发明复合导电浆料的扫描电镜SEM图一。
图2为本发明复合导电浆料的扫描电镜SEM图二。
图3为本发明复合导电浆料的扫描电镜SEM图三。
图4为本发明复合导电浆料的扫描电镜SEM图四。
图5为本发明复合导电浆料在正极材料中应用的扫描电镜SEM图。
名词解释:
CNT的英文全称是Carbon Nanotube。中文名称是碳纳米管,与金刚石、石墨、富勒烯一样,是碳的一种同素异形体。
N-甲基吡咯烷酮,中文别名:NMP;1-甲基-2吡咯烷酮;N-甲基-2-吡咯烷酮,无色透明油状液体。
具体实施方式
下面参照附图说明本发明的具体实施方式。
实施例一:一种锂电池正极复合导电浆料的生产工艺,该复合导电浆料的原料组成及各原料的百分比为导电碳黑SP含量5.1%-6.1%、CNT含量0.5%-1.1%、科琴黑含量0.3%-0.6%、NMP含量92.2%-94.1%及聚乙烯吡咯烷酮含量0-0.25%,将该复合导电浆料分别加入至高速分散机中,该高速分散机采用四级搅拌速率,所述四级搅拌速率包括一级初搅拌速率500-1000r/min、二级初搅拌速率1500-2000r/min、三级精搅拌速率2500-4000r/min及四级精搅拌速率4500-5000r/min,所述四级搅拌的搅拌时间共计为90-120min。
该复合导电浆料的原料组成及各原料的百分比为导电碳黑SP含量6%、CNT含量0.5%、科琴黑含量0.5%及NMP含量93%,采用以下加工步骤:
1)步骤一:将CNT和科琴黑混合配制成辅料备用。
2)步骤二:将所述NMP体积中的55%-60%和所述辅料体积中的20%-30%加入到高速分散机内进行一级初搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌,转速为500-1000r/min,连续搅拌时间为10-15min,优选为NMP体积中的60%和辅料体积中的30%,预先加入30%的辅料便于混合,转速为900r/min,连续搅拌时间15min。
3)步骤三:将剩余的所述NMP和剩余的所述辅料全部加入到高速分散机内进行二级初搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下三分之二处进行搅拌,转速1500-2000r/min,连续搅拌时间为15-20min,优选转速为1500r/min,连续搅拌时间为20min。
4)步骤四:将导电碳黑SP体积中的40%-50%加入到高速分散机中进行三级精搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌,转速为2500-4000r/min,连续搅拌时间为30-45min,优选转速为3900r/min,连续搅拌时间为40min。
5)步骤五:将剩余的导电碳黑SP加入到高速分散机中进行四级精搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之二处进行搅拌,转速为4500-5000r/min,连续搅拌时间为30-45min,最终得到精制的复合导电浆料,优选转速为4800r/min,连续搅拌时间为45min。
6)步骤六:经由步骤五加工得到的复合导电浆料经由泵输送至浆料定量分装工段。
7)步骤七:贴标签进行入库存储。
8)步骤八:进行产品质量检测,出厂。
实施例二:一种锂电池正极复合导电浆料的生产工艺,该复合导电浆料的原料组成及各原料的百分比为导电碳黑SP含量5.5%、CNT含量0.75%、科琴黑含量0.6%、NMP含量92.9%及聚乙烯吡咯烷酮含量0.25%,采用以下加工步骤:
1)步骤一:将CNT和科琴黑混合配制成辅料备用。
2)步骤二:将所述NMP体积中的55%-60%、所述辅料体积中的20%-30%及全部的聚乙烯吡咯烷酮加入到高速分散机内进行一级初搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌,转速为500-1000r/min,连续搅拌时间为10-15min,优选为NMP体积中的60%和辅料体积中的30%,预先加入30%的辅料便于混合,因为加入聚乙烯吡咯烷酮所以优选转速为700r/min,连续搅拌时间15min。
3)步骤三:将剩余的所述NMP及将剩余的所述辅料全部加入到高速分散机进行二级初搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下三分之二处进行搅拌,转速1500-2000r/min,连续搅拌时间为15-20min,优选转速为1700r/min,连续搅拌时间15min。
4)步骤四:将导电碳黑SP体积中的40%-50%加入到高速分散机中进行三级精搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌,转速为2500-4000r/min,连续搅拌时间为30-45min,优选转速为3100r/min,连续搅拌时间35min。
5)步骤五:将剩余的导电碳黑SP加入到高速分散机中进行四级精搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之二处进行搅拌,转速为4500-5000r/min,连续搅拌时间为30-45min,最终得到精制的复合导电浆料,优选转速为4600r/min,连续搅拌时间45min。
6)步骤六:经由步骤五加工得到的复合导电浆料经由泵输送至浆料定量分装工段。
7)步骤七:贴标签进行入库存储。
8)步骤八:进行产品质量检测,出厂。
以下为将上述复合导电浆料应用到正极材料上的产品测试:
制浆涂布结果:
极片外观 | 极片粘结性 | 面密度/gm<sup>-2</sup> | 压实厚度/μm | 压实密度/g/cm<sup>3</sup> |
光滑 | 一般 | 306 | 133 | 2.58 |
电化学测试
产品测试结论
本次实验环境:温度为20℃,湿度为35%。
该浆料固含量为49.2%,粘度为8448.2mPa·s,流动性良好,150目过筛筛网残留极少。细度测试表明,25μm处有划痕,无团聚现象,易过筛。
极片表面光滑,对折不掉料,极片压实密度为2.58g/cm3。极片电阻23Ω。
此材料制备14500钢壳电池首次效率90%,0.2C比容量约149mAh/g,1C比容量约141mAh/g。
上述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的设计构思并不局限于此,凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动,均应属于侵犯本发明保护范围的行为。
Claims (3)
1.一种锂电池正极复合导电浆料的生产工艺,其特征在于:该复合导电浆料的原料组成及各原料的百分比为导电碳黑SP含量5.1%-6.1%、CNT含量0.5%-1.1%、科琴黑含量0.3%-0.6%、NMP含量92.2%-94.1%及聚乙烯吡咯烷酮含量0-0.25%,将上述原料分别加入至高速分散机中,该高速分散机采用四级搅拌速率,所述四级搅拌速率包括一级初搅拌速率500-1000r/min、二级初搅拌速率1500-2000r/min、三级精搅拌速率2500-4000r/min及四级精搅拌速率4500-5000r/min,所述四级搅拌的搅拌时间共计为90-120min;该生产工艺采用以下加工步骤:
1)步骤一:将CNT和科琴黑混合配制成辅料备用;
2)步骤二:将所述NMP体积中的55%-60%、所述辅料体积中的20%-30%及全部的聚乙烯吡咯烷酮加入到高速分散机内进行一级初搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌,转速为500-1000r/min,连续搅拌时间为10-15min;
3)步骤三:将剩余的所述NMP及将剩余的所述辅料全部加入到高速分散机进行二级初搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下三分之二处进行搅拌,转速1500-2000r/min,连续搅拌时间为15-20min;
4)步骤四:将导电碳黑SP体积中的40%-50%加入到高速分散机中进行三级精搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之一处进行搅拌,转速为2500-4000r/min,连续搅拌时间为30-45min;
5)步骤五:将剩余的导电碳黑SP加入到高速分散机中进行四级精搅拌,高速分散机的搅拌头伸入至液面以下的三分之二处进行搅拌,转速为4500-5000r/min,连续搅拌时间为30-45min,最终得到精制的复合导电浆料;
6)步骤六:经由步骤五加工得到的复合导电浆料经由泵输送至浆料定量分装工段;
7)步骤七:贴标签进行入库存储;
8)步骤八:进行产品质量检测,出厂。
2.如权利要求1所述一种锂电池正极复合导电浆料的生产工艺,其特征在于:该复合导电浆料的原料组成及各原料的百分比为导电碳黑SP含量6%、CNT含量0.5%、科琴黑含量0.5%及NMP含量93%。
3.如权利要求1所述一种锂电池正极复合导电浆料的生产工艺,其特征在于:该复合导电浆料的原料组成及各原料的百分比为导电碳黑SP含量5.5%、CNT含量0.75%、科琴黑含量0.6%、NMP含量92.9%及聚乙烯吡咯烷酮含量0.25%。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN113471412A (zh) * | 2020-03-31 | 2021-10-01 | 北京卫蓝新能源科技有限公司 | 一种复合导电浆料及制备方法、正极极片及锂离子电池 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140095804A (ko) * | 2013-01-25 | 2014-08-04 | 주식회사 엘지화학 | 전극 활물질 슬러리 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
CN105470512A (zh) * | 2016-01-15 | 2016-04-06 | 河南比得力高新能源科技有限公司 | 一种动力锂离子电池的浆料制备工艺 |
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CN109768267A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-05-17 | 苏州宇量电池有限公司 | 一种基于干法搅拌的电池浆料制备方法 |
CN109786740A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-05-21 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 锂电池正极浆料的制备方法 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140095804A (ko) * | 2013-01-25 | 2014-08-04 | 주식회사 엘지화학 | 전극 활물질 슬러리 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
CN105470512A (zh) * | 2016-01-15 | 2016-04-06 | 河南比得力高新能源科技有限公司 | 一种动力锂离子电池的浆料制备工艺 |
CN107706424A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-16 | 深圳市中科纳米科技有限公司 | 碳纳米管导电浆料及其制备方法和锂离子电池 |
CN109786740A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-05-21 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 锂电池正极浆料的制备方法 |
CN109768267A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-05-17 | 苏州宇量电池有限公司 | 一种基于干法搅拌的电池浆料制备方法 |
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