CN110563346A - 一种汽车玻璃的上墨工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及玻璃技术领域，公开了一种汽车玻璃的上墨工艺。包括以下步骤：1）调墨油制备；2）低熔点玻璃粉制备；3）玻璃油墨制备；4）汽车玻璃基片预处理：使用丙酮将汽车玻璃基片擦拭干净后进行烘干；5）一次烧结：采用丝网印刷方式将玻璃油墨印刷在预处理过的汽车玻璃基片四周边缘的平面形成油墨层，进行一次烧结；6）二次烧结：向油墨层表面喷扫带有碳化硅复合颗粒的氮气，进行二次烧结，取出后冷却，即得。本发明在汽车玻璃油墨层表面制备具有耐腐蚀性能的碳化硅层，增加汽车玻璃油墨表面的粗糙度，从而赋予汽车油墨层表面超疏水性能，防止酸性雨水与油墨层表面接触，延长玻璃油墨层的使用寿命。

Description

一种汽车玻璃的上墨工艺
技术领域
本发明涉及汽车玻璃技术领域，尤其是涉及一种汽车玻璃的上墨工艺。
背景技术
随着钢化玻璃在汽车上的大规模应用，汽车钢化玻璃油墨得到了快速发展。汽车玻璃油墨是一种印刷在汽车挡风玻璃四周边缘的黑色玻璃浆料，主要由低熔点玻璃粉、无机颜料、调墨油及分散剂、流平剂等助剂混匀分散研磨而成。通过丝网印刷将油墨印刷在承印玻璃基板上，经过干燥和烧结，油墨中的其他成分基本挥发分解完毕，低熔点玻璃粉和无机颜料熔融并覆盖在档风玻璃上形成黑色的玻璃层，起到防止粘结挡风玻璃和车体的胶水发生化学变化、遮蔽导电银浆、装饰汽车外观及吸收紫外线的作用。
在汽车玻璃油墨在玻璃上印刷烧结后，将玻璃安装到车体上，汽车玻璃上的油墨层经过长时间的日晒雨淋，雨水通常显酸性，普通的汽车玻璃油墨层在酸性雨水的作用下容易发生酸性腐蚀，导致汽车油墨层的玻璃脱落或褪色等现象。亟待研发一种耐酸性雨水腐蚀的玻璃油墨，保持玻璃油墨层的化学稳定性。
发明内容
本发明是为了克服现有技术汽车玻璃油墨层长时间遭受雨水酸蚀的问题，提供一种汽车玻璃的上墨工艺。本发明在汽车玻璃油墨层表面制备具有耐腐蚀性能的碳化硅层，增加汽车玻璃油墨表面的粗糙度，从而赋予汽车油墨层表面超疏水性能，防止酸性雨水与油墨层表面接触，延长玻璃油墨层的使用寿命。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种汽车玻璃的上墨工艺，包括以下步骤：
1)调墨油制备：将聚乙烯醇缩丁醛加入正戊醇溶剂中加热至80-90℃搅拌至溶解，得调墨油；
2)低熔点玻璃粉制备：按重量份称取Bi2O3 20-40份，SiO230-50份，B2O310-20份，ZnO5-10份，Na2O5-10份，ZrO21-3份，TiO21-5份，Al2O31-5份，K2CO31-5份；
将称取的上述成分研磨混合均匀，然后在1150-1200℃下熔融，将熔融的玻璃液进行退火，冷却，得低熔点玻璃，将低熔点玻璃粉碎、研磨得低熔点玻璃粉；
3)玻璃油墨制备：将低熔点玻璃粉、铜铬黑颜料、调墨油、乙烯基双硬脂酰胺、氢化蓖麻油混合均匀后加入球磨机中进行球磨至细度为2-5μm，得玻璃油墨；
4)汽车玻璃基片预处理：使用丙酮将汽车玻璃基片擦拭干净后进行烘干；
5)一次烧结：采用丝网印刷方式将玻璃油墨印刷在预处理过的汽车玻璃基片四周边缘的平面形成油墨层，转入烘箱中干燥，然后置于马弗炉中在下进行一次烧结；
6)二次烧结：从马弗炉中取出玻璃后将玻璃纤维模布铺于油墨层表面并施压2-5s，抽离玻璃纤维模布后立刻向油墨层表面喷扫带有碳化硅复合颗粒的氮气，再置于马弗炉中进行二次烧结，取出后冷却，即得。
作为优选，所述步骤2)中低熔点玻璃粉的粒径为5-10μm。
作为优选，所述步骤2)中熔融玻璃的退火温度为500-550℃，退火时间为1-3h。
作为优选，所述步骤3)中玻璃油墨组分按重量份配比为：低熔点玻璃粉50-70份，铜铬黑颜料20-30份，调墨油30-40份，乙烯基双硬脂酰胺1-3份，氢化蓖麻油1-3份。
作为优选，所述步骤5)中一次烧结温度为550-600℃，烧结时间为5-10min。
作为优选，所述步骤6)中碳化硅复合颗粒的制备方法包括以下步骤：
将低熔点玻璃粉、微米碳化硅与纳米二氧化硅按质量比1:2-3:0.2-0.5混合均匀，加入硬脂酸钙分散剂和乙醇，进行湿磨40-60min，转入烘箱中在40-60℃下干燥20-30min，然后进行干磨5-10min，得玻璃粉包覆碳化硅粉体，再将玻璃粉包覆碳化硅粉体平摊分散，在N2氛围中550-600℃下煅烧2-10min，冷却，研磨1-2min，得碳化硅复合颗粒。
作为优选，所述微米碳化硅的粒径为80-100μm；纳米二氧化硅的粒径为20-50nm。
作为优选，所述步骤6)中二次烧结温度为550-600℃，烧结时间为2-3min。
本发明调墨油由有机溶剂和高分子树脂组成，选用聚乙烯醇缩丁醛为调墨油的高分子树脂，以正戊醇为溶剂，在油墨分散研磨阶段不会因为溶剂的的快速挥发导致粘度迅速增加，有利于油墨的调配与储存。本发明低熔点玻璃粉配方使用铋硼硅为低熔点玻璃的主要成分，具有低熔点、不含铅元素等优点，绿色环保，但是耐酸腐蚀性差，本发明添加ZrO2、TiO2与SiO2等耐酸成分复配赋予低熔点玻璃粉具有一定的耐酸性能，减轻酸雨对玻璃油墨的酸腐蚀作用。添加氧化锌能够使油墨具有良好的光泽和宽泛的烧结温度范围。
本发明以铜铬黑为颜料，乙烯基双硬脂酰胺为分散剂，氢化蓖麻油为触变剂，复配低熔点玻璃粉和调墨油，混合研磨得到本发明玻璃油墨配方。铜铬黑颜料用于调节玻璃油墨的颜色，使玻璃油墨具有良好的遮蔽性；乙烯基双硬脂酰胺分散剂具有良好的分散性能，防止各组分粒子之间的相互聚集，增加树脂与无机粒子之间的相容性，流动性能好，不引起玻璃油墨颜色飘移；氢化蓖麻油触变剂可以提升油墨的触变性，防止玻璃油墨在印刷过程中出现边缘扩散现象，提升油墨印刷图案的精细度。
本发明将调墨油、低熔点玻璃粉、铜铬黑颜料、乙烯基双硬脂酰胺分散剂、氢化蓖麻油触变剂复配得到玻璃油墨配方，采用丝网印刷的方式将将玻璃油墨印刷在预处理过的汽车玻璃基片(钢化玻璃)四周边缘的平面上，从而形成矩形边框形状的油墨层，在将玻璃油墨印刷在汽车玻璃基片之前，先使用丙酮将汽车玻璃基片上的灰尘或油脂除去，然后进行烘干处理，从而保证汽车玻璃基片清洁干燥，避免玻璃油墨层出现白点、针孔等不良现象。
本发明采用丝网印刷将玻璃油墨印刷到汽车玻璃基片上后，进行两次烧结处理。一次烧结处理过程中聚乙烯醇缩丁醛树脂在高温条件下迅速分解，同时低熔点玻璃粉熔融软化，代替聚乙烯醇缩丁醛树脂作为粘结成分，即高温条件下聚乙烯醇缩丁醛树脂膜层消失的同时形成低熔点玻璃粉膜，使玻璃油墨从有机物粘结转为无机物粘结，熔融玻璃粉与汽车玻璃基片牢固粘结在一起。一次烧结完成后使用玻璃纤维模布对玻璃油墨层进行短时间施压，使玻璃油墨层表面平整，抽离玻璃纤维模布后立刻向油墨层表面喷扫带有碳化硅复合颗粒的氮气，抽离玻璃纤维模布后，玻璃油墨层还未完全冷却固化，处于半熔融状态，向油墨层表面喷扫带有碳化硅颗粒的氮气，使碳化硅复合颗粒粘附在油墨层表面，再经过二次烧结处理，增加碳化硅颗粒与玻璃油墨层的粘结作用力，碳化硅颗粒粘附在油墨层表面增加油墨层表面的粗糙度，从而使玻璃油墨层具有物理疏水效果，避免酸性雨水与玻璃油墨层接触，从而使玻璃油墨层具有抗腐蚀效果。另外，在油墨层表面粘附碳化硅颗粒，相当于在油墨层表面添加一层碳化硅层，由于碳化硅具有较好的耐酸性能，从而避免酸性雨水对玻璃油墨层的腐蚀作用。
本发明在对制备得到的玻璃油墨层测试发现，汽车玻璃在室外使用一段时间后，汽车玻璃油墨层上的碳化硅颗粒容易从玻璃油墨层表面脱落，使玻璃油墨层失去氮化硅层的酸雨防护作用。本发明通过物理研磨膜的方法在碳化硅表面包覆一层低熔点玻璃粉末层，然后对低熔点玻璃粉进行熔融处理，从而实现碳化硅与玻璃粉末的牢固结合，然后使用氮气喷扫的方式将玻璃粉包覆碳化硅喷射在半熔融状态的玻璃油墨层表面，经过二次烧结，碳化硅粉体外部包覆的低熔点玻璃粉熔融并与熔融的玻璃油墨层粘结为一体，从而增加碳化硅与玻璃油墨层之间的结合的牢固性，即使在外力的作用下碳化硅也不容易从玻璃油墨层表面脱落。在低熔点玻璃粉和碳化硅中掺杂纳米二氧化硅颗粒，二氧化硅颗粒通过熔融玻璃粉粘结在碳化硅颗粒表面，形成类似荷叶表面的微米-纳米二级超疏水仿生结构，进一步增加玻璃油墨层表面的疏水性，提高其抗酸腐蚀性能。另外，在烧结过程中，树脂逐渐分解，玻璃粉体间的空隙变形并缩小，玻璃粉体之间相互靠近粘结，由点接触逐渐变为面接触，但是烧结完成后玻璃粉间的空隙部分并未填满，玻璃油墨层出现微孔，本发明通过在碳化硅粉体外部包覆的低熔点玻璃粉能够很好的解决玻璃油墨层出现微孔的问题，经过一次烧结，在将碳化硅复合颗粒粘结在玻璃油墨层表面后，再经过二次烧结，碳化硅粉体外部包覆的低熔点玻璃粉熔融流动，能够填充在玻璃油墨层一次烧结后表面形成的微孔中，从而避免玻璃油墨层出现微孔导致的玻璃油墨层强度下降的问题。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案做进一步说明。
本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的，实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。具体实施例中所使用的聚乙烯醇缩丁醛为麦克林购买，M.W.40000-70000，密度1.08。
实施例1
实施例1汽车玻璃上墨工艺，包括以下步骤：
1)调墨油制备：将聚乙烯醇缩丁醛按重量比1:30的比例加入正戊醇溶剂中，水浴升温至85℃，搅拌至溶解，得调墨油；
2)低熔点玻璃粉制备：按重量份称取Bi2O3 30份，SiO250份，B2O315份，ZnO10份，Na2O10份，ZrO23份，TiO25份，Al2O34份，K2CO35份；
将称取的上述成分置于陶瓷研钵中研磨混合均匀，置于马弗炉中在1160℃下熔融，将熔融的玻璃液在550℃下退火1h，冷却，得低熔点玻璃，将低熔点玻璃粉碎，研磨至粒径为10μm，得低熔点玻璃粉；
3)玻璃油墨制备：按重量份称取低熔点玻璃粉60份，铜铬黑颜料30份，调墨油35份，乙烯基双硬脂酰胺2份，氢化蓖麻油2份；
将称取的上述组分混合均匀后加入球磨机中进行球磨至细度为5μm，得玻璃油墨；
4)汽车玻璃基片预处理：使用丙酮将汽车玻璃基片擦拭干净，然后转入烘箱中在50℃下烘干；
5)一次烧结：采用丝网印刷方式将玻璃油墨印刷在预处理过的汽车玻璃基片四周边缘的平面形成油墨层，转入烘箱中在120℃下干燥10min，然后置于马弗炉中在580℃下烧结8min；
6)二次烧结：从马弗炉中取出玻璃后将玻璃纤维模布铺于油墨层表面并施压5s，抽离玻璃纤维模布后立刻向油墨层表面喷扫带有碳化硅复合颗粒的氮气，再置于马弗炉中在600℃烧结2min，取出后冷却，即得。
碳化硅复合颗粒的制备方法包括以下步骤：
将低熔点玻璃粉、粒径为90μm的微米碳化硅与粒径为30nm的纳米二氧化硅按质量比1:3:0.5混合均匀得混合物，加入混合物重量1％的硬脂酸钙分散剂和混合物重量5％的乙醇，进行湿磨60min，转入烘箱中在60℃下干燥20min，然后进行干磨8min，得玻璃粉包覆碳化硅粉体，再将玻璃粉包覆碳化硅粉体平摊分散，在N2氛围中580℃下煅烧5min，冷却，研磨2min，得碳化硅复合颗粒。
实施例2
实施例2汽车玻璃上墨工艺，包括以下步骤：
1)调墨油制备：将聚乙烯醇缩丁醛按重量比1:20的比例加入正戊醇溶剂中，水浴升温至85℃，搅拌至溶解，得调墨油；
2)低熔点玻璃粉制备：按重量份称取Bi2O3 25份，SiO230份，B2O315份，ZnO5份，Na2O5份，ZrO21份，TiO21份，Al2O32份，K2CO31份；
将称取的上述成分置于陶瓷研钵中研磨混合均匀，置于马弗炉中在1180℃下熔融，将熔融的玻璃液在500℃下退火3h，冷却，得低熔点玻璃，将低熔点玻璃粉碎，研磨至粒径为5μm，得低熔点玻璃粉；
3)玻璃油墨制备：按重量份称取低熔点玻璃粉60份，铜铬黑颜料20份，调墨油35份，乙烯基双硬脂酰胺2份，氢化蓖麻油2份；
将称取的上述组分混合均匀后加入球磨机中进行球磨至细度为2μm，得玻璃油墨；
4)汽车玻璃基片预处理：使用丙酮将汽车玻璃基片擦拭干净，然后转入烘箱中在50℃下烘干；
5)一次烧结：采用丝网印刷方式将玻璃油墨印刷在预处理过的汽车玻璃基片四周边缘的平面形成油墨层，转入烘箱中在120℃下干燥10min，然后置于马弗炉中在580℃下烧结8min；
6)二次烧结：从马弗炉中取出玻璃后将玻璃纤维模布铺于油墨层表面并施压2s，抽离玻璃纤维模布后立刻向油墨层表面喷扫带有碳化硅复合颗粒的氮气，再置于马弗炉中在550℃烧结3min，取出后冷却，即得。
碳化硅复合颗粒的制备方法包括以下步骤：
将低熔点玻璃粉、粒径为90μm的微米碳化硅与粒径为30nm的纳米二氧化硅按质量比1:2:0.2混合均匀得混合物，加入混合物重量1％的硬脂酸钙分散剂和混合物重量5％的乙醇，进行湿磨40min，转入烘箱中在40℃下干燥30min，然后进行干磨6min，得玻璃粉包覆碳化硅粉体，再将玻璃粉包覆碳化硅粉体平摊分散，在N2氛围中580℃下煅烧5min，冷却，研磨1min，得碳化硅复合颗粒。
实施例3
实施例3汽车玻璃上墨工艺，包括以下步骤：
1)调墨油制备：将聚乙烯醇缩丁醛按重量比1:25的比例加入正戊醇溶剂中，水浴升温至90℃，搅拌至溶解，得调墨油；
2)低熔点玻璃粉制备：按重量份称取Bi2O3 40份，SiO240份，B2O320份，ZnO8份，Na2O8份，ZrO23份，TiO23份，Al2O35份，K2CO33份；
将称取的上述成分置于陶瓷研钵中研磨混合均匀，置于马弗炉中在1200℃下熔融，将熔融的玻璃液在520℃下退火2h，冷却，得低熔点玻璃，将低熔点玻璃粉碎，研磨至粒径为10μm，得低熔点玻璃粉；
3)玻璃油墨制备：按重量份称取低熔点玻璃粉70份，铜铬黑颜料25份，调墨油40份，乙烯基双硬脂酰胺3份，氢化蓖麻油3份；
将称取的上述组分混合均匀后加入球磨机中进行球磨至细度为5μm，得玻璃油墨；
4)汽车玻璃基片预处理：使用丙酮将汽车玻璃基片擦拭干净，然后转入烘箱中在50℃下烘干；
5)一次烧结：采用丝网印刷方式将玻璃油墨印刷在预处理过的汽车玻璃基片四周边缘的平面形成油墨层，转入烘箱中在120℃下干燥10min，然后置于马弗炉中在600℃下烧结10min；
6)二次烧结：从马弗炉中取出玻璃后将玻璃纤维模布铺于油墨层表面并施压3s，抽离玻璃纤维模布后立刻向油墨层表面喷扫带有碳化硅复合颗粒的氮气，再置于马弗炉中在550℃烧结3min，取出后冷却，即得。
碳化硅复合颗粒的制备方法包括以下步骤：
将低熔点玻璃粉、粒径为100μm的微米碳化硅与粒径为50nm的纳米二氧化硅按质量比1:3:0.5混合均匀得混合物，加入混合物重量1％的硬脂酸钙分散剂和混合物重量5％的乙醇，进行湿磨50min，转入烘箱中在50℃下干燥25min，然后进行干磨10min，得玻璃粉包覆碳化硅粉体，再将玻璃粉包覆碳化硅粉体平摊分散，在N2氛围中600℃下煅烧10min，冷却，研磨2min，得碳化硅复合颗粒。
实施例4
实施例4汽车玻璃上墨工艺，包括以下步骤：
1)调墨油制备：将聚乙烯醇缩丁醛按重量比1:25的比例加入正戊醇溶剂中，水浴升温至80℃，搅拌至溶解，得调墨油；
2)低熔点玻璃粉制备：按重量份称取Bi2O3 20份，SiO240份，B2O310份，ZnO8份，Na2O6份，ZrO21份，TiO23份，Al2O31份，K2CO33份；
将称取的上述成分置于陶瓷研钵中研磨混合均匀，置于马弗炉中在1150℃下熔融，将熔融的玻璃液在520℃下退火2h，冷却，得低熔点玻璃，将低熔点玻璃粉碎，研磨至粒径为5μm，得低熔点玻璃粉；
3)玻璃油墨制备：按重量份称取低熔点玻璃粉50份，铜铬黑颜料25份，调墨油30份，乙烯基双硬脂酰胺1份，氢化蓖麻油1份；
将称取的上述组分混合均匀后加入球磨机中进行球磨至细度为2μm，得玻璃油墨；
4)汽车玻璃基片预处理：使用丙酮将汽车玻璃基片擦拭干净，然后转入烘箱中在50℃下烘干；
5)一次烧结：采用丝网印刷方式将玻璃油墨印刷在预处理过的汽车玻璃基片四周边缘的平面形成油墨层，转入烘箱中在120℃下干燥10min，然后置于马弗炉中在550℃下烧结5min；
6)二次烧结：从马弗炉中取出玻璃后将玻璃纤维模布铺于油墨层表面并施压3s，抽离玻璃纤维模布后立刻向油墨层表面喷扫带有碳化硅复合颗粒的氮气，再置于马弗炉中在550℃烧结2min，取出后冷却，即得。
碳化硅复合颗粒的制备方法包括以下步骤：
将低熔点玻璃粉、粒径为80μm的微米碳化硅与粒径为20nm的纳米二氧化硅按质量比1:2:0.2混合均匀得混合物，加入混合物重量1％的硬脂酸钙分散剂和混合物重量5％的乙醇，进行湿磨50min，转入烘箱中在50℃下干燥25min，然后进行干磨5min，得玻璃粉包覆碳化硅粉体，再将玻璃粉包覆碳化硅粉体平摊分散，在N2氛围中550℃下煅烧2min，冷却，研磨1min，得碳化硅复合颗粒。
对比例1汽车玻璃上墨工艺，包括以下步骤：
1)调墨油制备：将聚乙烯醇缩丁醛按重量比1:30的比例加入正戊醇溶剂中，水浴升温至85℃，搅拌至溶解，得调墨油；
2)低熔点玻璃粉制备：按重量份称取Bi2O3 30份，SiO250份，B2O315份，ZnO10份，Na2O10份，ZrO23份，TiO25份，Al2O34份，K2CO35份；
将称取的上述成分置于陶瓷研钵中研磨混合均匀，置于马弗炉中在1160℃下熔融，将熔融的玻璃液在550℃下退火1h，冷却，得低熔点玻璃，将低熔点玻璃粉碎，研磨至粒径为10μm，得低熔点玻璃粉；
3)玻璃油墨制备：按重量份称取低熔点玻璃粉60份，铜铬黑颜料30份，调墨油35份，乙烯基双硬脂酰胺2份，氢化蓖麻油2份；
将称取的上述组分混合均匀后加入球磨机中进行球磨至细度为5μm，得玻璃油墨；
4)汽车玻璃基片预处理：使用丙酮将汽车玻璃基片擦拭干净，然后转入烘箱中在50℃下烘干；
5)烧结：采用丝网印刷方式将玻璃油墨印刷在预处理过的汽车玻璃基片四周边缘的平面形成油墨层，转入烘箱中在120℃下干燥10min，然后置于马弗炉中在580℃下烧结8min，从马弗炉中取出玻璃后将玻璃纤维模布铺于油墨层表面并施压5 s，冷却，即得。
对比例2与实施例1的区别在于碳化硅复合颗粒制备过程中不添加纳米二氧化硅。
试验测试：
一、玻璃油墨层疏水性能测试：
通过测定玻璃油墨层表面的水静态接触角，可以得知玻璃油墨层表面的亲疏水性。接触角越大，玻璃油墨层表面的疏水性越好。水静态接触角使用承德鼎盛试验机设备有限公司的JY-82B视频接触角测量仪，利用静滴法测试玻璃油墨层表面的水静态接触角，实验使用的测试水液滴体积为3μl，选玻璃油墨层表面不同位置测试3次，求平均值。
经过接触角测试对比，本发明玻璃油墨层表面的水静态接触角达到150°以上，远高于对比1，证明本发明制备得到的玻璃油墨层表面具有超疏水性能，本发明向油墨层表面喷扫带有碳化硅颗粒的氮气，使碳化硅复合颗粒粘附在油墨层表面，再经过二次烧结处理，增加碳化硅颗粒与玻璃油墨层的粘结作用力，碳化硅颗粒粘附在油墨层表面增加油墨层表面的粗糙度，从而使玻璃油墨层具有物理疏水效果，避免酸性雨水与玻璃油墨层接触，从而使玻璃油墨层具有抗腐蚀效果。对比例2水接触角小于本发明实施例，证明二氧化硅颗粒增加玻璃油墨层表面的疏水性能，这是因为通过熔融玻璃粉粘结在碳化硅颗粒表面形成类似荷叶表面的微米-纳米二级超疏水仿生结构，进一步增加玻璃油墨层表面的疏水性，提高其抗酸腐蚀性能。
二、耐酸性能测试
将烧结后的油墨样品置于0.1N的硫酸溶液中，80℃下水浴浸蚀72h，测试样品质量的损失率，观察浸蚀前后样品颜色的变化，并观察油墨层是否出现开裂现象。
由耐酸性测试可知本发明实施例制备的玻璃油墨层经酸液浸蚀后质量损失率控制在2％以下，浸蚀前后色差无明显变化，玻璃油墨层未出现开裂现象。耐酸效果显著优于对比例1。这是因为本发明实施例在油墨层表面粘附碳化硅颗粒，相当于在油墨层表面添加一层碳化硅层，由于碳化硅具有较好的耐酸性能，从而避免酸性雨水对玻璃油墨层的腐蚀作用。另外，碳化硅层使玻璃油墨层具有物理疏水效果，避免酸性雨水与玻璃油墨层接触，从而使玻璃油墨层具有抗腐蚀效果。

Claims (8)

1.一种汽车玻璃的上墨工艺，其特征在于，包括以下步骤：
1）调墨油制备：将聚乙烯醇缩丁醛加入正戊醇溶剂中加热至80-90℃搅拌至溶解，得调墨油；
2）低熔点玻璃粉制备：按重量份称取Bi2O3 20-40份，SiO230-50份，B2O310-20份，ZnO5-10份，Na2O5-10份，ZrO21-3份，TiO21-5份，Al2O31-5份，K2CO31-5份；
将称取的上述成分研磨混合均匀，然后在1150-1200℃下熔融，将熔融的玻璃液进行退火，冷却，得低熔点玻璃，将低熔点玻璃粉碎、研磨得低熔点玻璃粉；
3）玻璃油墨制备：将低熔点玻璃粉、铜铬黑颜料、调墨油、乙烯基双硬脂酰胺、氢化蓖麻油混合均匀后加入球磨机中进行球磨至细度为2-5μm，得玻璃油墨；
4）汽车玻璃基片预处理：使用丙酮将汽车玻璃基片擦拭干净后进行烘干；
5）一次烧结：采用丝网印刷方式将玻璃油墨印刷在预处理过的汽车玻璃基片四周边缘的平面形成油墨层，转入烘箱中干燥，然后置于马弗炉中在下进行一次烧结；
6）二次烧结：从马弗炉中取出玻璃后将玻璃纤维模布铺于油墨层表面并施压2-5 s，抽离玻璃纤维模布后立刻向油墨层表面喷扫带有碳化硅复合颗粒的氮气，再置于马弗炉中进行二次烧结，取出后冷却，即得。
2.根据权利要求1所述的一种汽车玻璃的上墨工艺，其特征在于，所述步骤2）中低熔点玻璃粉的粒径为5-10μm。
3.根据权利要求1所述的一种汽车玻璃的上墨工艺，其特征在于，所述步骤2）中熔融玻璃的退火温度为500-550℃，退火时间为1-3h。
4.根据权利要求1所述的一种汽车玻璃的上墨工艺，其特征在于，所述步骤3）中玻璃油墨组分按重量份配比为：低熔点玻璃粉50-70份，铜铬黑颜料20-30份，调墨油30-40份，乙烯基双硬脂酰胺1-3份，氢化蓖麻油1-3份。
5.根据权利要求1所述的一种汽车玻璃的上墨工艺，其特征在于，所述步骤5）中一次烧结温度为550-600℃，烧结时间为5-10min。
6.根据权利要求1所述的一种汽车玻璃的上墨工艺，其特征在于，所述步骤6）中碳化硅复合颗粒的制备方法包括以下步骤：
将低熔点玻璃粉、微米碳化硅与纳米二氧化硅按质量比1:2-3:0.2-0.5混合均匀，加入硬脂酸钙分散剂和乙醇，进行湿磨40-60min，转入烘箱中在40-60℃下干燥20-30min，然后进行干磨5-10min，得玻璃粉包覆碳化硅粉体，再将玻璃粉包覆碳化硅粉体平摊分散，在N2氛围中550-600℃下煅烧2-10min，冷却，研磨1-2min，得碳化硅复合颗粒。
7.根据权利要求6所述的一种汽车玻璃的上墨工艺，其特征在于，所述微米碳化硅的粒径为80-100μm；纳米二氧化硅的粒径为20-50nm。
8.根据权利要求1所述的一种汽车玻璃的上墨工艺，其特征在于，所述步骤6）中二次烧结温度为550-600℃，烧结时间为2-3min。
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