CN110520419B

CN110520419B - 新的杂环化合物和包含其的有机发光器件

Info

Publication number: CN110520419B
Application number: CN201880025395.7A
Authority: CN
Inventors: 姜敏英; 朴胎润; 赵圣美; 文程昱; 郑珉祐; 李征夏
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2017-07-19
Filing date: 2018-07-19
Publication date: 2023-05-26
Anticipated expiration: 2038-07-19
Also published as: KR20190009721A; US11851423B2; US20200039971A1; WO2019017702A1; KR102101476B1; CN110520419A

Abstract

本公开内容涉及新的杂环化合物和包含其的有机发光器件。

Description

新的杂环化合物和包含其的有机发光器件

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求于2017年7月19日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0091754号的申请日的权益，其全部内容通过引用并入本文。

本公开内容涉及新的杂环化合物和包含其的有机发光器件。

背景技术

通常，有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有诸如视角宽，对比度优异，响应时间快，亮度、驱动电压和响应速度优异的特性，并因此进行了许多研究。

有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于阳极与阴极之间的有机材料层的结构。有机材料层通常具有包含不同材料的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从阳极注入有机材料层并且电子从阴极注入有机材料层，当注入的空穴和电子彼此相遇时，形成激子，并且当激子再次落至基态时发光。

一直需要开发用于这些有机发光器件中的有机材料的新材料。

现有技术文献

专利文献

(专利文献0001)韩国专利特许公开第10-2000-0051826号

发明内容

技术问题

本公开内容的一个目的是提供新的杂环化合物和包含其的有机发光器件。

技术方案

根据本公开内容的一个方面，提供了由以下化学式1或2表示的化合物：

[化学式1]

[化学式2]

在化学式1和2中，

各X独立地为N或CH，条件是至少一个X为N，

Y为O或S，

L为键；经取代或未经取代的C_6-60亚芳基；或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的至少一个杂原子的C_2-60亚杂芳基，

Ar₁为苯基；联苯基；三联苯基；四联苯基；萘基；菲基；三亚苯基；

基；荧蒽基；芘基；或亚苯基(phenylenyl)，

Ar₂和Ar₃各自独立地为经取代或未经取代的C_6-60芳基；或者经取代或未经取代的包含选自N、O和S中的至少一个杂原子的C_2-60杂芳基。

根据本公开内容的另一个方面，提供了有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层的一个或更多个层包含由化学式1或2表示的化合物。

有益效果

上述由化学式1或2表示的化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，并且可以在有机发光器件中改善效率，实现低驱动电压和/或改善寿命特性。特别地，上述由化学式1或2表示的化合物可以用作用于空穴注入、空穴传输、空穴注入和传输、发光、电子传输或电子注入的材料。

附图说明

图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的实例。

图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的实例。

具体实施方式

在下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。

在本公开内容的一个实施方案中，提供了由化学式1或2表示的化合物。

如本文所使用的，符号

或/>

意指与其他取代基连接的键。

如本文所使用的，术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或者经选自以下中的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；和包含N、O和S原子中的至少一者的杂环基，或者未经取代，或者经以上所例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基也可以为芳基，并且可以解释为两个苯基相连接的取代基。

在本公开内容中，羰基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至40。具体地，羰基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。

在本公开内容中，对于酯基，酯基的氧可以经具有1至25个碳原子的直链、支链或环状烷基，或者具有6至25个碳原子的芳基取代。具体地，酯基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。

在本公开内容中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至25。具体地，酰亚胺基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。

在本公开内容中，甲硅烷基具体地包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。

在本公开内容中，硼基具体地包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基和苯基硼基，但不限于此。

在本公开内容中，卤素基团的实例包括氟、氯、溴或碘。

在本公开内容中，烷基可以为直链或支链的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至40。根据一个实施方案，烷基的碳原子数为1至20。根据另一个实施方案，烷基的碳原子数为1至10。根据另一个实施方案，烷基的碳原子数为1至6。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。

在本公开内容中，烯基可以为直链或支链的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至40。根据一个实施方案，烯基的碳原子数为2至20。根据另一个实施方案，烯基的碳原子数为2至10。根据又一个实施方案，烯基的碳原子数为2至6。其具体实例包括：乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。

在本公开内容中，环烷基没有特别限制，但其碳原子数优选为3至60。根据一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至30。根据另一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至20。根据又一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。

在本公开内容中，芳基没有特别限制，但优选具有6至60个碳原子，并且可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至30。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至20。作为单环芳基，芳基可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基的实例包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、

基和芴基等，但不限于此。

在本公开内容中，芴基可以被取代，并且两个取代基可以彼此键合形成螺环结构。在芴基被取代的情况下，可以形成

等。然而，结构不限于此。

在本公开内容中，杂环基为包含O、N、Si和S中的一者或更多者作为杂原子的杂环基，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至60。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、***基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。

在本公开内容中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基和芳基胺基中的芳基与芳基的上述实例相同。在本公开内容中，芳烷基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基与烷基的上述实例相同。在本公开内容中，杂芳基胺中的杂芳基可以应用于杂环基的上述描述。在本公开内容中，芳烯基中的烯基与烯基的上述实例相同。在本公开内容中，可以应用芳基的上述描述，不同之处在于亚芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用杂环基的上述描述，不同之处在于亚杂芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用芳基或环烷基的上述描述，不同之处在于烃环不是一价基团而是通过两个取代基结合形成的。在本公开内容中，可以应用杂环基的上述描述，不同之处在于杂环不是一价基团而是通过两个取代基结合形成的。

在化学式1和2中，L优选为键；亚苯基；联苯二基；或三联苯二基。

优选地，Ar₂和Ar₃各自独立地为苯基、联苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。

优选地，Ar₂为苯基，以及Ar₃为苯基、联苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基。

由化学式1或2表示的化合物的代表性实例如下：

/>

由化学式1或2表示的化合物可以分别通过如以下反应方案1或2中所示的制备方法来制备。

[反应方案1]

[反应方案2]

反应方案1和2的各步骤为Suzuki偶联反应，其优选在钯催化剂和碱的存在下进行，并且用于Suzuki偶联反应的反应性基团可以如本领域中已知的那样进行修饰。以上制备方法可以在随后描述的制备例中进一步说明。

根据本公开内容的另一个实施方案，提供了包含由化学式1或2表示的化合物的有机发光器件。作为实例，本公开内容提供了有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层的一个或更多个层包含由化学式1或2表示的化合物。

本公开内容的有机发光器件的有机材料层可以具有单层结构，或者其可以具有其中堆叠有两个或更多个有机材料层的多层结构。例如，本公开内容的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且其可以包括更少数目的有机层。

此外，有机材料层可以包括空穴注入层、空穴传输层或同时进行空穴注入和传输的层，其中空穴注入层、空穴传输层和同时进行空穴注入和传输的层包含由化学式1或2表示的化合物。

此外，有机材料层可以包括发光层，其中发光层可以包含由化学式1或2表示的化合物。

此外，有机材料层可以包括电子传输层或电子注入层，其中电子传输层或电子注入层包含由化学式1或2表示的化合物。

此外，电子传输层、电子注入层或同时进行电子传输和电子注入的层包含由化学式1或2表示的化合物。

此外，有机材料层包括发光层和电子传输层，其中电子传输层可以包含由化学式1或2表示的化合物。

此外，根据本公开内容的有机发光器件可以是其中阳极、一个或更多个有机材料层和阴极依次堆叠在基底上的正常型有机发光器件。此外，根据本公开内容的有机发光器件可以是其中阴极、一个或更多个有机材料层和阳极依次堆叠在基底上的倒置型有机发光器件。例如，图1和图2中示出了根据本公开内容的一个实施方案的有机发光器件的结构。

图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的实例。在这样的结构中，由化学式1或2表示的化合物可以包含在发光层中。

图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的实例。在这样的结构中，由化学式1或化学式2表示的化合物可以包含在空穴注入层、空穴传输层和电子传输层中的一个或更多个层中。

根据本公开内容的有机发光器件可以通过本领域中已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层中的一个或更多个层包含由化学式1或2表示的化合物。此外，当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由相同的材料或不同的材料形成。

例如，根据本公开内容的有机发光器件可以通过在基底上依次堆叠第一电极、有机材料层和第二电极来制造。在这种情况下，有机发光器件可以通过如下来制造：使用PVD(物理气相沉积)法如溅射法或电子束蒸镀法在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物或其合金以形成阳极，在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积可以用作阴极的材料。除了这样的方法之外，有机发光器件可以通过在基底上依次沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。

此外，在制造有机发光器件时，由化学式1或2表示的化合物可以通过溶液涂覆法以及真空沉积法形成为有机层。在此，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷洒法、辊涂等，但不限于此。

除了这样的方法之外，有机发光器件可以通过在基底上依次沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造(国际公开WO 2003/012890)。然而，制造方法并不限于此。

作为实例，第一电极为阳极并且第二电极为阴极，或者可选地第一电极为阴极并且第二电极为阳极。

作为阳极材料，通常优选使用具有大功函数的材料，以使空穴可以顺利地注入有机材料层。阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌、和金，或其合金；金属氧化物，例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ITO)和铟锌氧化物(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SNO₂:Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯、和聚苯胺等，但不限于此。

作为阴极材料，通常优选使用具有小功函数的材料，以使电子可以容易地注入有机材料层。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO₂/Al等，但不限于此。

空穴注入层是用于注入来自电极的空穴的层，并且空穴注入材料优选为这样的化合物：其具有传输空穴的能力，因此具有阳极中的空穴注入效应，以及对发光层或发光材料具有优异的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至空穴注入层或电子注入材料，形成薄膜的能力优异。优选空穴注入材料的HOMO(最高占据分子轨道)在阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。

空穴传输层为接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输材料适当地为对空穴具有大的迁移率的材料，其可以接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。

发光材料优选为这样的材料：其可以接收分别由空穴传输层和电子传输层传输的空穴和电子并使空穴与电子结合而发射在可见光区域中的光，并且对荧光或磷光具有良好的量子效率。发光材料的具体实例包括：8-羟基-喹啉铝配合物(Alq₃)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯等，但不限于此。

发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料可以为稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。稠合芳族环衍生物的具体实例包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等。含杂环的化合物的实例包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但不限于此。

掺杂剂材料的实例包括芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物为经取代或未经取代的具有芳基氨基的稠合芳族环衍生物，并且其实例包括具有芳基氨基的芘、蒽、

和二茚并芘等。苯乙烯胺化合物为其中经取代或未经取代的芳基胺中取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，其中选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个或两个或更多个取代基是经取代或未经取代的。其具体实例包括苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等，但不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。

电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且电子传输材料适当地为这样的材料：其可以很好地接收来自阴极的电子并将电子传输至发光层，并且具有大的电子迁移率。电子传输材料的具体实例包括：8-羟基喹啉的Al配合物；包含Alq₃的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物等，但不限于此。电子传输层可以与如根据相关技术所使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，阴极材料的合适实例为后接铝层或银层的具有低的功函数的典型材料。其具体实例包括铯、钡、钙、镱和钐，在每种情况下都后接铝层或银层。

电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有从阴极注入电子的效应和将电子注入到发光层或发光材料的优异效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且还具有优异的薄膜形成能力。电子注入层的具体实例包含芴酮、蒽醌二甲烷、二苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、***、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等及其衍生物、金属配合物化合物、含氮5元环衍生物等，但不限于此。

金属配合物化合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲苯酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。

根据所使用的材料，根据本公开内容的有机发光器件可以为前侧发光型、后侧发光型或双侧发光型。

此外，除了有机发光器件之外，由化学式1或2表示的化合物可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。

在以下实施例中将详细地描述由化学式1或2表示的化合物和包含其的有机发光器件的制备。然而，这些实施例仅用于说明目的而呈现，并且本发明的范围不限于此。

制备例

制备例1：化合物A的制备

步骤1)化合物A-1的制备

在将(6-溴-3-氯-2-氟苯基)硼酸(25g，98.7mmol)和2-碘苯酚(21.7g，98.7mmol)分散在四氢呋喃(250mL)中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(aq.K₂CO₃)(98mL，197.4mmol)，并添加四三苯基膦钯[Pd(PPh₃)₄](1.1mg，1mol％)，然后将混合物在回流下搅拌6小时。使温度降至室温，分离水层并且有机层用水进一步洗涤一次以分离有机层。收集的有机层用无水硫酸镁浆化，过滤并在减压下浓缩。油形式的化合物通过硅胶色谱法使用己烷和乙酸乙酯的组合进行分离，以产生化合物A-1(19.3g，产率：65％)。

步骤2)化合物A的制备

将化合物A-1(20g，66.3mmol)稀释在100mL的N-甲基-2-吡咯烷酮中，并向其中添加碳酸钾(13.7g，99.5mmol)并加热至140℃。约1小时之后，将反应冷却至室温并缓慢添加至1L的水中。过滤沉淀的固体，然后将其溶解在四氢呋喃中，用无水硫酸镁进行处理并过滤。然后将滤液在减压下浓缩。将浓缩的化合物用少量的四氢呋喃和过量的己烷浆化并过滤。为了对经过滤的化合物进行纯化，通过硅胶色谱法用己烷和乙酸乙酯将其分离，以产生化合物A(13.6g，产率：73％)。

实施例1

步骤1)化合物1-1的制备

将化合物A(30g，107mmol)、双(频哪醇合)二硼(36.6g，127.9mmol)和乙酸钾(20.9g，213mmol)添加至300mL的1,4-二烷中。在回流和搅拌条件下向其中添加二亚苄基丙酮钯(1.8g，3.2mmol)和三环己基膦(1.8g，6.4mmol)，并将所得混合物回流并搅拌12小时。当反应完成时，将反应混合物冷却至室温并通过硅藻土(celite)过滤。将滤液在减压下浓缩，并将余物溶解在氯仿中并用水洗涤以分离有机层，然后将其用无水硫酸镁干燥。将所得物过滤，在减压下蒸馏，并与乙酸乙酯和乙醇一起搅拌以产生化合物1-1(30.1g，产率：86％)。

步骤2)化合物1-2的制备

在将化合物A(25g，76mmol)和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(20.3g，76mmol)分散在200mL四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(aq.K₂CO₃)(57mL，114mmol)并添加四三苯基膦钯[Pd(PPh₃)₄](0.88g，1mol％)，然后将混合物在回流下搅拌6小时。使温度降至室温，分离水层并且有机层在减压下进行浓缩。将浓缩的化合物重新溶解在乙酸乙酯中，然后用水洗涤两次，分离，用无水硫酸镁进行处理，过滤并浓缩。向浓缩的余物中添加少量的乙酸乙酯和过量的己烷，并搅拌混合物以沉淀出固体，将其搅拌1小时然后过滤以产生目标化合物1-2(26.7g，产率：81％)。

步骤3)化合物1-3的制备

通过使用化合物1-2(25g，58mmol)，以与实施例1的步骤1中相同的方式制备化合物1-3(24.2g，产率：80％)。

步骤4)化合物1-4的制备

通过使用化合物1-3(20g，38mmol)和3-溴-3’-氯-1,1’-联苯(10.2g，38mmol)，以与实施例1的步骤2中相同的方式制备化合物1-4(16.2g，产率：73％)。

步骤5)化合物1的制备

将化合物1-4(20g，34mmol)和[1,1’-联苯基]-3-基硼酸(7.4g，38mmol)添加至1,4-二烷中(150mL)，并向其中进一步添加磷酸钾(14.5g，68mmol)和水(50mL)。在回流和搅拌条件下添加二亚苄基丙酮钯(0.6g，1mol％)和三环己基膦(0.6g，1mol％)，并将所得混合物回流并搅拌12小时。当反应完成时，将反应混合物冷却至室温以分离水层，将其在减压下浓缩。然后将余物溶解在氯仿中并用水洗涤以分离有机层。将分离的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤。将滤液在减压下浓缩，并通过硅胶柱色谱法用己烷和氯仿进行纯化以产生化合物1-4(16.2g，产率：73％)。

MS：[M+H]⁺＝704

实施例2

步骤1)化合物2-1的制备

通过使用化合物A(25g，88.8mmol)和苯基硼酸(11.9g，97.7mmol)，以与实施例1的步骤2中相同的方式制备化合物2-1(20.5g，产率：83％)。

步骤2)化合物2-2的制备

通过使用化合物2-1(25g，89.7mmol)，以与实施例1的步骤1中相同的方式制备化合物2-2(28.6g，产率：86％)。

步骤3)化合物2-3的制备

通过使用化合物2-2(20g，54mmol)和1-溴-3-氯苯(10.3g，54mmol)，以与实施例2的步骤1中相同的方式制备化合物2-3(15.1g，产率：79％)。

步骤4)化合物2-4的制备

步骤4-1)化合物2-4-1的制备

将3-氯苯甲酸(20g，128mmol)添加至亚硫酰氯(200mL)中并将混合物在回流下搅拌2小时。冷却至室温之后，对所得物质进行蒸馏以产生固体，将其用***洗涤然后干燥以产生化合物2-4-1(20.3g，产率：91％)。

步骤4-2)化合物2-4-2的制备

将2.0M二甲胺(74.8mL，150mmol)和三乙胺(37.9mL，272mmol)的溶液添加至500mL的***中，然后缓慢滴加化合物2-4-1(24g，138mmol)，然后搅拌30分钟。将所得固体过滤，然后对滤液进行蒸馏以产生化合物2-4-2(19.8g，产率：83％)。

步骤4-3)化合物2-4-3的制备

将N’-氰基苯甲脒(16.8g，115mmol)、化合物2-4-2(21g，115mmol)和***(12mL，128mmol)添加至500mL的乙腈中，然后在回流下搅拌1小时。冷却至室温之后，过滤所得固体，用水和乙醇洗涤，然后进行干燥以产生化合物2-4-3(27.6g，产率：80％)。

步骤4-4)化合物2-4-4的制备

通过使用化合物2-4-3(20g，66.2mmol)和二苯并[b,d]呋喃-1-基硼酸(14.0g，66.2mmol)，以与实施例1的步骤2中相同的方式制备化合物2-4-4(21.8g，产率：76％)。

步骤4-5)化合物2-4的制备

通过使用化合物2-4-4(20g，46mmol)，以与实施例1的步骤1中相同的方式制备化合物2-4(18.4g，产率：76％)。

步骤5)化合物2的制备

通过使用化合物2-3(15g，42.4mmol)和化合物2-4(22.3g，42.4mmol)，以与实施例1的步骤5中相同的方式制备化合物2(21.8g，产率：76％)。

MS：[M+H]⁺＝718

实施例3

步骤1)化合物3-1的制备

将1-氯二苯并[b,d]噻吩-4-醇(25g，95mmol)分散在200mL的乙腈中，并向其中添加碳酸钾(26.3g，190mmol)和40mL的水并添加九氟丁烷磺酰氟(43g，142.5mmol)，并将混合物加热至80℃。反应6小时之后，将反应混合物冷却至室温，并通过在减压下浓缩来除去溶剂。将浓缩的化合物重新溶解在乙酸乙酯中并用水洗涤一次。分离有机层，用无水硫酸镁进行处理，过滤，然后浓缩以产生目标化合物3-1(35.8g，产率：73％)。

步骤2)化合物3-2的制备

通过使用化合物3-1(20g，38.7mmol)和[1,1’-联苯基]-3基硼酸(9.2g，46.4mmol)，以与实施例1的步骤2中相同的方式制备化合物3-2(12.1g，产率：84％)。

步骤3)化合物3-3的制备

通过使用化合物3-2(20g，54mmol)，以与实施例1的步骤1中相同的方式制备化合物3-3(20.0g，产率：80％)。

步骤4)化合物3-4的制备

通过使用化合物3-3(20g，43mmol)和3-溴-3’-氯-1,1’-联苯(11.6g，43mmol)，以与实施例1的步骤2中相同的方式制备化合物3-4(17.4g，产率：77％)。

步骤5)化合物3-5的制备

通过使用化合物3-4(20g，38mmol)，以与实施例1的步骤1中相同的方式制备化合物3-5(17.9g，产率：76％)。

步骤6)化合物3的制备

通过使用化合物3-5(20g，32.5mmol)和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(8.7g，32.5mmol)，以与实施例1的步骤2中相同的方式制备化合物3(19.4g，产率：83％)。

MS：[M+H]⁺＝720

实施例4

步骤1)化合物4-1的制备

通过使用化合物3-1(30g，58mmol)，以与实施例1的步骤1中相同的方式制备化合物4-1(16.6g，产率：83％)。

步骤2)化合物4-2的制备

通过使用化合物4-1(25g，73mmol)和2-(1,1’-联苯)-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(25g，72.5mmol)，以与实施例1的步骤2中相同的方式制备化合物4-2(30.5g，产率：80％)。

步骤3)化合物4的制备

通过使用化合物4-2(20g，38mmol)和[1,1’:3’,1”-三联苯基]-3-基硼酸(10.9g，39.9mmol)，以与实施例1的步骤2中相同的方式制备化合物4(18.6g，产率：68％)。

MS：[M+H]⁺＝720

实施例5

将化合物1-3(20g，38mmol)和2-溴三苯(11.7g，38mmol)添加至1,4-二烷(200mL)，并向其中进一步添加磷酸钾(14.5g，68mmol)和水(50mL)。在回流和搅拌条件下添加二亚苄基丙酮钯(0.6g，1mol％)和三环己基膦(0.6g，1mol％)，并将所得混合物回流并搅拌12小时。当反应完成时，将反应混合物冷却至室温，并分离水层并在减压下浓缩，然后将余物溶解在氯仿中并用水洗涤以分离有机层。分离的有机层用无水硫酸镁干燥并过滤。滤液在减压下进行浓缩，并通过硅胶柱色谱法用己烷和氯仿进行纯化以产生化合物5(15.9g，产率：67％)。

MS：[M+H]⁺＝626

实施例6

通过使用化合物A(25g，88.8mmol)和三亚苯基-2-基硼酸(22.2g，88.8mmol)，以与化合物2-1的制备中相同的方式制备化合物6-1(30.4g，产率：80％)。

通过使用化合物6-1(30.4g，71.0mmol)，以与化合物2-2的制备中相同的方式制备化合物6-2(28.4g，产率：77％)。

通过使用化合物6-2(28.4g，54.7mmol)和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(14.6g，54.7mmol)，以与化合物3的制备中相同的方式制备化合物6(23.3g，产率：68％)。

MS：[M+H]⁺＝626

实验例1

将其上涂覆有厚度为

的ITO(氧化铟锡)作为薄膜的玻璃基底放入其中溶解有清洁剂的蒸馏水中，并进行超声清洗。在这种情况下，使用由Fischer Co.制造的产品作为清洁剂，并使用利用由Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ITO清洗30分钟之后，使用蒸馏水重复进行两次超声清洗10分钟。在用蒸馏水清洗完成之后，将基底用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂超声清洗，然后干燥，然后转移至等离子体清洗器。此外，使用氧等离子体清洗基底5分钟，然后转移至真空沉积器。

在如上制备的透明ITO电极上，使下式HI-1的化合物热真空沉积至

的厚度以形成空穴注入层。使下式HT-1的化合物在空穴注入层上以/>

的厚度热真空沉积以形成空穴传输层，并使下式HT-2的化合物在空穴传输层上以/>

的厚度真空沉积以形成电子阻挡层。然后，通过共蒸镀使预先制备的实施例1的化合物和下式GD的化合物以下表1中所示的重量比在电子阻挡层上以/>

的厚度沉积以形成发光层。使下式ET-1的化合物在发光层上以/>

的厚度真空沉积以形成电子传输层。使下式ET-2的化合物与2重量％Li在电子传输层上共沉积以形成厚度为/>

的电子注入层。使铝在电子注入层上以

的厚度沉积以形成阴极。

在上述过程中，使有机材料的气相沉积速率保持在

至/>

使铝的气相沉积速率保持在/>

并且使气相沉积期间的真空度保持在1×10^-7托至5×10^-8托。

实验例2至8

以与实施例1中相同的方式分别制造实施例2至8的有机发光器件，不同之处在于在发光层的形成期间使用的材料和含量改变为如下表1所示。另一方面，实验例5至8中使用的化合物GH-2如下：

比较实验例1至6

以与实施例1中相同的方式分别制造比较例1至6的有机发光器件，不同之处在于在发光层的形成期间使用的磷光主体材料和掺杂剂的含量改变为如下表1所示。在这种情况下，主体材料B至F如下。

通过向实验例和比较实验例中制造的有机发光器件施加电流来测量电压、效率、色坐标和寿命，并且结果示于下表1中。此时，T95意指在将20mA/cm²的电流密度下的初始亮度视为100％时，亮度降低至95％所需要的时间。

[表1]

如表1中所示，可以确定，与使用比较例的化合物的有机发光器件的那些相比，使用根据本公开内容的化合物的有机发光器件的驱动电压、效率和寿命显著改善。

[附图标记]

1：基底 2：阳极

3：发光层 4：阴极

5：空穴注入层 6：空穴传输层

7：发光层 8：电子传输层