CN110482612A - 电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺 - Google Patents

电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺，包括以下步骤：S1、电解锰阳极渣在高温煅烧炉中煅烧，产生的烟气在脱硫***中被改性锰矿浆液吸收，吸收后的烟气输送至催化脱硫塔、吸收浆液转移至深度浸锰槽；S2、当烟气输送至催化脱硫塔中时，烟气中的含硫化合物进行脱硫反应，脱硫后的烟气直接排放至空气中，脱硫后的脱硫浆液输送至深度浸锰槽进行浸锰工艺，再经净化处理用于电解金属锰；S3、当吸收浆液输送至深度浸锰槽内时，吸收浆液进行浸锰工艺，再经净化处理、蒸发结晶得到纯净的硫酸锰固体。本发明提出的新工艺，绿色环保，烟气中SO2的吸收率和锰的回收率高，整体综合利用率高，运行成本低，具有经济效益。

Description

电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺
技术领域
本发明涉及硫酸锰制备技术领域，尤其涉及一种电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺。
背景技术
在电解锰行业中，电解锰阳极渣的产生量很大，并且很难进行循环利用，堆积后严重污染环境，也给电解锰企业带来高能耗、高污染的负面效应。对电解锰渣进行高温煅烧后，产生的烟气中SO2浓度较高，而且高低变化不定，在对烟气进行脱硫处理时，以传统的湿法、半干法、干法等烟气脱硫技术会遇到投资过大、运行成本过高、脱硫副产品回收再利用价值低等缺陷，传统工艺也很难处理达标，无法形成可以循环再生、综合利用的社会和经济效益。
随着电解锰行业的不断发展，电解锰渣已成为制约企业发展的瓶颈，为资源化利用这些锰渣并彻底处理锰渣固废污染，维持行业良性发展，保护环境，响应国家环保部达标排放、固废治理资源化利用的目标，将所有电解锰企业的锰渣统一集中处理，彻底消除锰渣对环境带来的污染。鉴于此，本发明提出电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺。
电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺，包括以下步骤：
S1、将电解锰阳极渣和阳极液分离，并将电解锰阳极渣送入到高温煅烧炉中，进行高温煅烧，高温煅烧过程中产生的烟气经换热***处理后引入到脱硫***，所述脱硫***包括一级吸收塔、二级吸收塔和三级吸收塔，所述一级吸收塔、二级吸收塔和三级吸收塔内均安装有喷淋装置和侧入式搅拌器，所述侧入式搅拌器位于喷淋装置的下方，喷淋装置喷淋的物质为改性锰矿浆液，烟气中的SO2先后与一级吸收塔、二级吸收塔和三级吸收塔内的改性锰矿浆液进行反应，烟气中的SO2被改性锰矿浆液吸收，吸收后的烟气输送至催化脱硫塔，同时得到的吸收浆液转移至深度浸锰槽；
S2、当烟气输送至催化脱硫塔中时，烟气中的含硫化合物在催化剂的作用下进行脱硫反应，脱硫后的烟气直接排放至空气中，脱硫后的脱硫浆液输送至深度浸锰槽，在深度浸锰槽内脱硫浆液进行浸锰工艺，并将浸出液转移至净化装置中进行净化处理，净化处理后的浸出液用于电解金属锰；
S3、当吸收浆液输送至深度浸锰槽内时，吸收浆液进行浸锰工艺，并将浸出液转移至净化装置中进行净化处理，得到纯净的硫酸锰溶液，得到的硫酸锰溶液再进行蒸发结晶即得纯净的硫酸锰固体。
优选的，所述改性锰矿浆液由软锰矿粉和电解锰阳极液的混合物。
优选的，一级吸收塔内喷淋的改性锰矿浆液的固液比为1：6～8，二级吸收塔内喷淋的改性锰矿浆液的固液比为1：7～9，三级吸收塔内喷淋的改性锰矿浆液的固液比为1：8～10。
优选的，所述改性锰矿浆液的制备方法包括以下步骤：首先，按照固液比准备软锰矿粉和电解锰阳极液；其次，将准备的软锰矿粉进行球磨细化，得粒度为20～30目的软锰矿粉；最后，将准备的电解锰阳极液同粒度为20～30目的软锰矿粉加入到配浆槽中进行混合，混合均匀即得改性锰矿浆液。
优选的，所述净化处理依次包括过滤、氧化中和、重金属去除、钙硅去除、二次过滤、压制。
优选的，所述重金属去除是利用氢氧化钠溶液中的氢氧根离子与浸出液中的重金属离子进行反应，生成氢氧化物沉淀，与浸出液分离。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、本发明提出的工艺，将电解锰阳极渣通过高温煅烧后将含有SO2的烟气引入脱硫***中，与改性锰矿浆液充分接触，脱除烟气中SO2，同时将改性锰矿浆液中主要成分由MnO2转化成MnSO4，再经净化处理得到纯净的硫酸锰固体，而脱硫后的脱硫浆液经浸锰处理后用于电解金属锰产品，将烟气中的硫以重要的无机产品硫酸锰或者电解金属锰的形式回收，进而降低运行成本，具有一定的经济效益，提高综合利用率，促进地方经济循环发展；
2、本发明提出的新工艺不仅彻底解决了电解锰行业锰渣固体废弃物污染带来的环境污染，并且制备的硫酸锰成品通过电解直接制备电解金属锰产品，为企业带来巨大的经济效益，真正形成环保型闭环式绿色生产；
3、用改性锰矿浆液吸收电解锰阳极渣煅烧后烟气中的SO2，相比于传统的石灰-石膏法、双碱法、氨液吸收法而言，具有更高的吸收效率，吸收率可达90％以上，锰的回收率达到80％以上，社会经济效益更高，制备的副产品硫酸锰或者金属锰价值高，并且均达到国家标准；
4、使用的改性锰矿浆液的配方合理，对SO2的吸收效果好，吸收效率低，锰的综合利用率高，在处理过程中主要采用吸收工序、净化工序、结晶工序相结合的形式，以提高烟气中硫的吸收和转换，得到的硫酸锰、电解锰产品可以大大增加企业的收益。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例
本发明提出的电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺，包括以下步骤：
S1、将电解锰阳极渣和阳极液分离，并将电解锰阳极渣送入到高温煅烧炉中，进行高温煅烧，高温煅烧过程中产生的烟气经换热***处理后引入到脱硫***，所述脱硫***包括一级吸收塔、二级吸收塔和三级吸收塔，所述一级吸收塔、二级吸收塔和三级吸收塔内均安装有喷淋装置和侧入式搅拌器，所述侧入式搅拌器位于喷淋装置的下方，喷淋装置喷淋的物质为改性锰矿浆液，一级吸收塔内喷淋的改性锰矿浆液的固液比为1：6～8，二级吸收塔内喷淋的改性锰矿浆液的固液比为1：7～9，三级吸收塔内喷淋的改性锰矿浆液的固液比为1：8～10，烟气中的SO2先后与一级吸收塔、二级吸收塔和三级吸收塔内的改性锰矿浆液进行反应，烟气中的SO2被改性锰矿浆液吸收，吸收后的烟气输送至催化脱硫塔，同时得到的吸收浆液转移至深度浸锰槽；
S2、当烟气输送至催化脱硫塔中时，烟气中的含硫化合物在催化剂的作用下进行脱硫反应，脱硫后的烟气直接排放至空气中，脱硫后的脱硫浆液输送至深度浸锰槽，在深度浸锰槽内脱硫浆液进行浸锰工艺，并将浸出液转移至净化装置中依次进行过滤、氧化中和、重金属去除、钙硅去除、二次过滤、压制处理，处理后的浸出液用于电解金属锰；
S3、当吸收浆液输送至深度浸锰槽内时，吸收浆液进行浸锰工艺，并将浸出液转移至净化装置中进行过滤、氧化中和、重金属去除、钙硅去除、二次过滤、压制处理，得到纯净的硫酸锰溶液，得到的硫酸锰溶液再进行蒸发结晶即得纯净的硫酸锰固体。
本发明中，改性锰矿浆液由软锰矿粉和电解锰阳极液的混合物，改性锰矿浆液的制备方法包括以下步骤：首先，按照固液比准备软锰矿粉和电解锰阳极液；其次，将准备的软锰矿粉进行球磨细化，得粒度为20～30目的软锰矿粉；最后，将准备的电解锰阳极液同粒度为20～30目的软锰矿粉加入到配浆槽中进行混合，混合均匀即得改性锰矿浆液；重金属去除是利用氢氧化钠溶液中的氢氧根离子与浸出液中的重金属离子进行反应，生成氢氧化物沉淀，与浸出液分离。
对实施例中改性锰矿浆液吸收电解锰阳极渣煅烧后烟气中SO2的吸收率以及锰的回收率进行统计和计算，结果如下：
检测项目 SO<sub>2</sub>的吸收率 锰的回收率
结果 92％ 73％
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将电解锰阳极渣和阳极液分离，并将电解锰阳极渣送入到高温煅烧炉中，进行高温煅烧，高温煅烧过程中产生的烟气经换热***处理后引入到脱硫***，所述脱硫***包括一级吸收塔、二级吸收塔和三级吸收塔，所述一级吸收塔、二级吸收塔和三级吸收塔内均安装有喷淋装置和侧入式搅拌器，所述侧入式搅拌器位于喷淋装置的下方，喷淋装置喷淋的物质为改性锰矿浆液，烟气中的SO2先后与一级吸收塔、二级吸收塔和三级吸收塔内的改性锰矿浆液进行反应，烟气中的SO2被改性锰矿浆液吸收，吸收后的烟气输送至催化脱硫塔，同时得到的吸收浆液转移至深度浸锰槽；
S2、当烟气输送至催化脱硫塔中时，烟气中的含硫化合物在催化剂的作用下进行脱硫反应，脱硫后的烟气直接排放至空气中，脱硫后的脱硫浆液输送至深度浸锰槽，在深度浸锰槽内脱硫浆液进行浸锰工艺，并将浸出液转移至净化装置中进行净化处理，净化处理后的浸出液用于电解金属锰；
S3、当吸收浆液输送至深度浸锰槽内时，吸收浆液进行浸锰工艺，并将浸出液转移至净化装置中进行净化处理，得到纯净的硫酸锰溶液，得到的硫酸锰溶液再进行蒸发结晶即得纯净的硫酸锰固体。
2.根据权利要求1所述的电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺，其特征在于，所述改性锰矿浆液由软锰矿粉和电解锰阳极液的混合物。
3.根据权利要求1所述的电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺，其特征在于，一级吸收塔内喷淋的改性锰矿浆液的固液比为1：6～8，二级吸收塔内喷淋的改性锰矿浆液的固液比为1：7～9，三级吸收塔内喷淋的改性锰矿浆液的固液比为1：8～10。
4.根据权利要求1所述的电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺，其特征在于，所述改性锰矿浆液的制备方法包括以下步骤：首先，按照固液比准备软锰矿粉和电解锰阳极液；其次，将准备的软锰矿粉进行球磨细化，得粒度为20～30目的软锰矿粉；最后，将准备的电解锰阳极液同粒度为20～30目的软锰矿粉加入到配浆槽中进行混合，混合均匀即得改性锰矿浆液。
5.根据权利要求1所述的电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺，其特征在于，所述净化处理依次包括过滤、氧化中和、重金属去除、钙硅去除、二次过滤、压制。
6.根据权利要求5所述的电解锰渣高温煅烧制硫酸锰循环利用新工艺，其特征在于，所述重金属去除是利用氢氧化钠溶液中的氢氧根离子与浸出液中的重金属离子进行反应，生成氢氧化物沉淀，与浸出液分离。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112387106A (zh) * 2020-11-27 2021-02-23 昆明理工大学 一种提高电解锰矿/渣浆脱硫效率的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101732956A (zh) * 2008-11-21 2010-06-16 *** 利用含硫烟气生产锰盐工艺
KR101321317B1 (ko) * 2009-10-10 2013-10-30 구이쩌우 레드스타 디벨로핑 코포레이션 리미티드 중저품질의 ＮｎＯ2 광석을 사용한 배연탈황으로 ＭｎＳＯ4ㆍＨ2Ｏ를 제조하는 방법
CN104477999A (zh) * 2014-12-25 2015-04-01 贵州大龙汇成新材料有限公司 用复合矿浆吸收烟气中二氧化硫制取硫酸锰的方法
CN105198000A (zh) * 2015-08-13 2015-12-30 四川大学 利用高浓度so2烟气浸出锰矿浆制取锰产品的工艺方法
CN106756001A (zh) * 2016-12-29 2017-05-31 宁夏天元锰业有限公司 一种综合利用电解锰渣的生产电解金属锰的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101732956A (zh) * 2008-11-21 2010-06-16 *** 利用含硫烟气生产锰盐工艺
KR101321317B1 (ko) * 2009-10-10 2013-10-30 구이쩌우 레드스타 디벨로핑 코포레이션 리미티드 중저품질의 ＮｎＯ2 광석을 사용한 배연탈황으로 ＭｎＳＯ4ㆍＨ2Ｏ를 제조하는 방법
CN104477999A (zh) * 2014-12-25 2015-04-01 贵州大龙汇成新材料有限公司 用复合矿浆吸收烟气中二氧化硫制取硫酸锰的方法
CN105198000A (zh) * 2015-08-13 2015-12-30 四川大学 利用高浓度so2烟气浸出锰矿浆制取锰产品的工艺方法
CN106756001A (zh) * 2016-12-29 2017-05-31 宁夏天元锰业有限公司 一种综合利用电解锰渣的生产电解金属锰的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112387106A (zh) * 2020-11-27 2021-02-23 昆明理工大学 一种提高电解锰矿/渣浆脱硫效率的方法

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