CN110462471B - 带粘合剂层的偏振膜、内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜、内嵌型液晶面板及液晶显示装置 - Google Patents

带粘合剂层的偏振膜、内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜、内嵌型液晶面板及液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种带粘合剂层的偏振膜，其用于实现即使在加湿环境下也可以防止基于粘合剂层的白浊、可满足稳定的抗静电功能和触摸传感器的灵敏度的内嵌型液晶面板。本发明的带粘合剂层的偏振膜具有粘合剂层和偏振膜，上述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物以及有机阳离子阴离子盐的粘合剂组合物形成，该(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含有极性官能团的单体作为单体单元，并且，上述粘合剂层侧的加湿前后的表面电阻值的变动比(b/a)为5以下。

Description

带粘合剂层的偏振膜、内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振 膜、内嵌型液晶面板及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及带粘合剂层的偏振膜、内嵌(in-cell)型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜、在液晶单元内部导入了触摸传感功能的内嵌型液晶单元、以及在上述内嵌型液晶单元的可视侧具有带粘合剂层的偏振膜的内嵌型液晶面板。另外，本发明还涉及使用了上述液晶面板的液晶显示装置。本发明的使用了内嵌型液晶面板的带触摸传感功能的液晶显示装置可以作为移动设备等的各种输入显示装置使用。
背景技术
液晶显示装置通常根据其图像形成方式从液晶单元的两侧通过粘合剂层贴合有偏振膜。另外，在液晶显示装置的显示画面搭载触摸面板的产品也被实用化。作为触摸面板，存在电容式、电阻膜式、光学方式、超声波方式或电磁感应式等各种方式，但开始大量采用电容式。近年来，使用了内置有电容传感器作为触摸传感器部的带触摸传感功能的液晶显示装置。
另一方面，制造液晶显示装置时，将上述带粘合剂层的偏振膜粘贴于液晶单元时将脱模膜从带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层上剥离，但由于上述脱模膜的剥离而产生静电。而且，在将粘贴于液晶单元的偏振膜的表面保护膜剥离时、将覆盖玻璃(coverwindow)的表面保护膜剥离时也产生静电。这样产生的静电会影响液晶显示装置内部的液晶层的取向，导致不良。静电的产生可以通过例如在偏振膜的外表面形成抗静电层来抑制。
另一方面，带触摸传感功能的液晶显示装置中的电容传感器在使用者的手指接近其表面时，检测透明电极图案与手指形成的微弱的电容。在上述透明电极图案与使用者的手指之间具有像抗静电层这样的导电层时，驱动电极与传感器电极之间的电场紊乱，传感器电极容量变得不稳定，触摸面板灵敏度降低，成为误动作的原因。在带触摸传感功能的液晶显示装置中，要求在抑制静电产生的同时抑制电容传感器的误动作。例如，针对上述问题，为了在带触摸传感功能的液晶显示装置中减少显示不良、误动作的发生，提出了在液晶层的可视侧配置具有表面电阻值为1.0×109～1.0×1011Ω/□的抗静电层的偏振膜(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-105154号公报
发明内容
发明所要解决的问题
根据专利文献1中记载的具有抗静电层的偏振膜，能够抑制一定程度的静电产生。然而，在专利文献1中，由于抗静电层的配置位置偏离因静电导致显示不良的液晶单元的位置，因此与对与液晶单元接触的粘合剂层赋予抗静电功能的情况相比，并非有效。另外，已知与专利文献1中记载的在液晶单元的透明基板上具有传感器电极的、所谓的外嵌(on-cell)型液晶单元相比，内嵌型液晶单元更容易带电。另外，已知对于使用了内嵌型液晶单元的带触摸传感功能的液晶显示装置而言，可以通过在偏振膜的侧面设置导通结构而从侧面赋予导通性，但在抗静电层薄的情况下，由于侧面与导通结构的接触面积小，因此，无法获得足够的导电性，引起导通不良。另一方面，已知抗静电层增厚时，触摸传感器的灵敏度降低。
另一方面，赋予了抗静电功能的粘合剂层比在上述偏振膜上设置的抗静电层在抑制静电产生、防止静电不均方面是有效的。但是已知重视粘合剂层的抗静电功能而提高粘合剂层的导电功能时，触摸传感器的灵敏度降低。特别是已知对于使用了内嵌型液晶单元的带触摸传感功能的液晶显示装置而言，触摸传感器的灵敏度降低。另外已知，为了提高导电功能而配合于粘合剂层的抗静电剂，在加湿环境下(加湿可靠性试验后)会偏析于与偏振膜的界面、转移至偏振膜中，导致粘合剂层侧的表面电阻值增大，显著降低抗静电功能。已知这样的粘合剂层侧的表面电阻值的变化成为带触摸传感功能的液晶显示装置发生静电不均及误动作的主要原因。
另外，已知在想要将碱金属盐用于粘合剂层的形成而赋予内嵌型液晶面板所要求的抗静电性时，在加湿环境下还会产生粘合剂层发生白浊的问题。
因此，本发明的目的在于提供带粘合剂层的偏振膜、内嵌型液晶单元及在其可视侧应用的内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜、具有上述带粘合剂层的偏振膜的内嵌型液晶面板，且该内嵌型液晶面板即使在加湿环境下，也可以防止基于粘合剂层的白浊，可满足稳定的抗静电功能和触摸传感器的灵敏度。另外，本发明的目的在于提供使用了上述内嵌型液晶面板的液晶显示装置。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究，其结果发现，通过下述带粘合剂层的偏振膜、内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜、及内嵌型液晶面板，可解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明的带粘合剂层的偏振膜具有粘合剂层和偏振膜，
上述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物以有机阳离子阴离子盐的粘合剂组合物形成，所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含有极性官能团的单体作为单体单元，并且，
上述粘合剂层侧的表面电阻值的变动比(b/a)为5以下，
其中，上述a表示在制作了在上述偏振膜上设有上述粘合剂层、且在上述粘合剂层设有隔膜的状态的带粘合剂层的偏振膜后立即将上述隔膜剥离时的粘合剂层侧的表面电阻值；上述b表示在将上述带粘合剂层的偏振膜投入60℃×95％RH的加湿环境中250小时、并进一步在40℃下干燥1小时后将上述隔膜剥离时的粘合剂层侧的表面电阻值。
优选在本发明的带粘合剂层的偏振膜中，上述有机阳离子阴离子盐含有含氟阴离子。
优选在本发明的带粘合剂层的偏振膜中，在制作了在上述粘合剂层上设有隔膜的状态的带粘合剂层的偏振膜后，立即将上述隔膜剥离时，粘合剂层侧的表面电阻值为1.0×108～1.0×1011Ω/□。
优选在本发明的带粘合剂层的偏振膜中，上述含有极性官能团的单体为含羟基单体。
优选在本发明的带粘合剂层的偏振膜中，上述有机阳离子阴离子盐在40℃下为液体。
优选在本发明的带粘合剂层的偏振膜中，上述含氟阴离子为双(氟磺酰亚胺)阴离子。
另外，本发明的内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜用于具有内嵌型液晶单元的内嵌型液晶面板，上述内嵌型液晶单元具有：包含在不存在电场的状态下发生了均匀取向的液晶分子的液晶层、在两面夹持上述液晶层的第1透明基板及第2透明基板、以及在上述第1透明基板与第2透明基板之间的与触摸传感器及触摸驱动的功能相关的触摸传感电极部，
其中，上述带粘合剂层的偏振膜配置在上述内嵌型液晶单元的可视侧，
上述带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层配置在上述带粘合剂层的偏振膜的偏振膜与上述内嵌型液晶单元之间，
上述粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物以及有机阳离子阴离子盐的粘合剂组合物形成，所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含有极性官能团的单体作为单体单元，并且，
上述粘合剂层侧的表面电阻值的变动比(b/a)为5以下，
其中，上述a表示在制作了在上述偏振膜上设有上述粘合剂层、且在上述粘合剂层设有隔膜的状态的带粘合剂层的偏振膜后立即将上述隔膜剥离时的粘合剂层侧的表面电阻值；上述b表示在将上述带粘合剂层的偏振膜投入60℃×95％RH的加湿环境中250小时、并进一步在40℃下干燥1小时后将上述隔膜剥离时的粘合剂层侧的表面电阻值。
优选在本发明的内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜中，上述有机阳离子阴离子盐含有含氟阴离子。
优选在本发明的内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜中，在制作了在上述粘合剂层上设有隔膜的状态的带粘合剂层的偏振膜后，立即将上述隔膜剥离时，粘合剂层侧的表面电阻值为1.0×108～1.0×1011Ω/□。
优选在本发明的内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜中，上述含有极性官能团的单体为含羟基单体。
优选在本发明的内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜中，上述有机阳离子阴离子盐在40℃下为液体。
优选在本发明的内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜中，上述含氟阴离子为双(氟磺酰亚胺)阴离子。
另外，本发明的内嵌型液晶面板具有：内嵌型液晶单元、配置于上述内嵌型液晶单元的可视侧的第1偏振膜和配置于与可视侧相反的一侧的第2偏振膜、以及配置在上述第1偏振膜与上述内嵌型液晶单元之间的第1粘合剂层，
上述内嵌型液晶单元具有：包含在不存在电场的状态下发生了均匀取向的液晶分子的液晶层、在两面夹持上述液晶层的第1透明基板及第2透明基板、以及在上述第1透明基板与第2透明基板之间的与触摸传感器及触摸驱动的功能相关的触摸传感电极部，
其中，上述第1粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物以及有机阳离子阴离子盐的粘合剂组合物形成，所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含有极性官能团的单体作为单体单元，并且，
上述第1粘合剂层侧的表面电阻值的变动比(b/a)为5以下，
其中，在制作了在上述第1偏振膜上设有上述第1粘合剂层、且在上述第1粘合剂层设有隔膜的状态的带有粘合剂层的第1偏振膜后，立即将上述隔膜剥离，上述a表示此时的第1粘合剂层侧的表面电阻值；上述b表示在将上述带有粘合剂层的第1偏振膜投入60℃×95％RH的加湿环境中250小时、并进一步在40℃下干燥1小时后将上述隔膜剥离时的第1粘合剂层侧的表面电阻值。
优选在本发明的内嵌型液晶面板中，上述有机阳离子阴离子盐含有含氟阴离子。
优选在本发明的内嵌型液晶面板中，在制作了在上述第1粘合剂层上设有隔膜的状态的带粘合剂层的第1偏振膜后，立即将上述隔膜剥离时，第1粘合剂层侧的表面电阻值为1.0×108～1.0×1011Ω/□。
优选在本发明的内嵌型液晶面板中，上述含有极性官能团的单体为含羟基单体。
优选在本发明的内嵌型液晶面板中，上述有机阳离子阴离子盐在40℃下为液体。
优选优选在本发明的内嵌型液晶面板中，上述含氟阴离子为双(氟磺酰亚胺)阴离子。
另外，优选本发明的液晶显示装置具有上述内嵌型液晶面板。
发明的效果
本发明的内嵌型液晶面板中的可视侧的带粘合剂层的偏振膜通过在粘合剂层中特定地包含含有单体的(甲基)丙烯酸类聚合物及有机阳离子阴离子盐，即使在加湿环境下也能防止粘合剂层的白浊(加湿白浊防止性)，被赋予了赋予抗静电功能，因此在内嵌型液晶面板中，在粘合剂层等的各个层的侧面设置了导通结构的情况下，可以与导通结构接触，并且可充分确保接触面积。因此，可确保在粘合剂层等各个层的侧面的导通，从而抑制由导通不良导致的静电不均的发生。
另外，在本发明的带粘合剂层的偏振膜中，通过将上述(第1)粘合剂层侧的加湿前后的表面电阻值的变动比控制为给定范围，从而在加湿前后都具有稳定且良好的抗静电功能，而且可满足触摸传感器灵敏度。
附图说明
图1是示出本发明的内嵌型液晶面板的可视侧所使用的带粘合剂层的偏振膜的一例的剖面图。
图2是示出本发明的内嵌型液晶面板的一例的剖面图。
图3是示出本发明的内嵌型液晶面板的一例的剖面图。
图4是示出本发明的内嵌型液晶面板的一例的剖面图。
图5是示出本发明的内嵌型液晶面板的一例的剖面图。
图6是示出本发明的内嵌型液晶面板的一例的剖面图。
符号说明
A 带粘合剂层的偏振膜
B 内嵌型液晶单元
C 内嵌型液晶面板
1、11 第1、第2偏振膜
2、12 第1、第2粘合剂层
3 增粘层
4 表面处理层
20 液晶层
31 触摸传感器电极
32 触摸驱动电极
33 触摸驱动电极兼传感器电极
41、42 第1、第2透明基板
具体实施方式
<带粘合剂层的偏振膜>
以下，参考附图对本发明进行说明。如图1所示，本发明的内嵌型液晶面板的可视侧所使用的带粘合剂层的偏振膜A依次具有第1偏振膜1、增粘层3、第1粘合剂层2(增粘层3为任选)。另外，在上述第1偏振膜1的未设置增粘层3的一侧可以具有表面处理层4。图1中例示出了本发明的带粘合剂层的偏振膜A具有表面处理层4的情况。通过上述粘合剂层2配置于图2所示的内嵌型液晶单元B1的可视侧的透明基板41侧。需要说明的是，虽然图1中没有记载，但本发明的带粘合剂层的偏振膜A的第1粘合剂层2可以设置隔膜，第1偏振膜1可以设置表面保护膜。
<第1偏振膜>
第1偏振膜通常使用在起偏镜的一面或两面具有透明保护膜的偏振膜。
起偏镜没有特别限定，可以使用各种起偏镜。作为起偏镜，可列举例如：使碘、二色性染料的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜、并对其单向拉伸而得到的起偏镜；聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。其中，优选为包含聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质的起偏镜。对这些起偏镜的厚度没有特别限制，一般为80μm左右以下。
另外，作为起偏镜，可以使用厚度为10μm以下的薄型起偏镜。从薄型化的观点来说，上述厚度优选为1～7μm。这样的薄型起偏镜厚度不均少、可视性优异，而且尺寸变化少，因此，耐久性优异，进而作为偏振膜的厚度也能够实现薄型化，在该方面优选。
作为构成透明保护膜的材料，例如可使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例子，可列举例如：三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物等。需要说明的是，可以在起偏镜的一侧通过粘接剂层贴合透明保护膜，在另一侧使用(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。透明保护膜中可以含有1种以上的任意适当的添加剂。
在上述起偏镜与透明保护膜的贴合中使用的粘接剂只要光学透明即可，没有特别限制，可以使用水性、溶剂性、热熔性、自由基固化型、阳离子固化型的各种形态的粘接剂，优选为水性粘接剂或自由基固化型粘接剂。
<第1粘合剂层>
构成本发明的内嵌型液晶面板的上述第1粘合剂层配置于第1偏振膜与第2偏振膜、及上述第1偏振膜与上述内嵌型液晶单元之间，该第1偏振膜配置于上述内嵌型液晶单元的可视侧，该第2偏振膜配置于可视侧的相反侧，上述第1粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物以及有机阳离子阴离子盐的粘合剂组合物形成，所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含有极性官能团的单体作为单体单元，并且，上述第1粘合剂层侧的表面电阻值的变动比(b/a)为5以下。其中，上述a表示在制作了在上述第1偏振膜上设有上述第1粘合剂层、且在上述第1粘合剂层上设有隔膜的状态的带有粘合剂层的第1偏振膜后立即将上述隔膜剥离时的第1粘合剂层侧的表面电阻值；上述b表示在将上述带有粘合剂层的第1偏振膜投入60℃×95％RH的加湿环境中250小时、并进一步在40℃下干燥1小时后将上述隔膜剥离时的第1粘合剂层侧的表面电阻值。
从确保耐久性和确保与侧面的导通结构的接触面积的观点考虑，上述第1粘合剂层的厚度为5～100μm，优选为5～50μm，进一步优选为10～35μm。对于与导通结构的接触面积，在内嵌型液晶面板中，在上述偏振膜的侧面设置导通结构时，通过将上述第1粘合剂层的厚度控制为上述范围，可确保与导通结构的接触面积，抗静电功能优异，因而优选。
在本发明的内嵌型液晶面板中，上述第1粘合剂层侧的表面电阻值的变动比(b/a)为5以下。上述变动比(b/a)大于5时，会导致加湿环境中的粘合剂层的抗静电功能降低。上述变动比(b/a)为5以下，优选为4.5以下，更优选为4以下，进一步优选为0.4～3.5，最优选为0.4～2.5。
为了满足初始值(室温放置条件：23℃×65％RH)、及加湿后(例如投入60℃×95％RH中250小时后、进一步以40℃×1小时放置后)的抗静电功能，并且不会使触摸传感器灵敏度而导致加湿或加热环境下的耐久性降低，优选将上述带粘合剂层的偏振膜中的第1粘合剂层侧的表面电阻值控制为1.0×108～1.0×1012Ω/□。可通过控制第1粘合剂层(单体)的表面电阻值、在包含具有导电性的增粘层的情况下通过控制其表面电阻值，来调整上述表面电阻值。上述表面电阻值更优选为2.0×108～8.0×1010Ω/□，进一步优选为3.0×108～6.0×1010Ω/□。
作为形成第1粘合剂层的粘合剂，由含有(甲基)丙烯酸类聚合物以及有机阳离子阴离子盐的粘合剂组合物形成，所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含有极性官能团的单体作为单体单元。上述丙烯酸类粘合剂由于光学透明性优异、显示出适宜润湿性、凝聚性及粘接性的粘合特性、且耐候性、耐热性等优异，因而优选。
含有上述(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂包含(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。(甲基)丙烯酸类聚合物含有作为单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，本发明的(甲基)也是相同含义。
作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以示例出直链状或支链状的烷基碳原子数1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，或者组合使用。这些烷基的平均碳原子数优选为3～9。
另外，从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等观点考虑，可以使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的含有芳香环的(甲基)丙烯酸烷基酯作为共聚单体。
含有极性官能团的单体是在其结构中包含羧基、羟基、含氮基团、烷氧基中的任一种作为极性官能团、且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。这些含有极性官能团的单体在抑制经时的(特别是加湿环境下的)表面电阻值上升、满足耐久性方面是优选的。特别是，在含有极性官能团的单体中，含羟基单体在抑制经时的(特别是加湿环境下的)表面电阻值上升、满足耐久性方面是优选的。需要说明的是，这些单体可以单独使用，或者组合使用。
作为含羧基单体的具体例子，可以列举例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸等。
在上述含羧基单体中，从共聚性、价格及粘合特性的观点考虑，优选为丙烯酸。
作为含羟基单体的具体例子，可以列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸4-羟甲基环己酯等。
在上述含羟基单体中，从兼顾表面电阻值的经时稳定、和耐久性的观点考虑，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯，特别优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
作为含有含氮基团的单体的具体例子，可以列举例如：N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-丙烯酰吗啉等具有乙烯基的含氮杂环化合物；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基取代(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基异丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N-乙基-N-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基-N-丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基-N-异丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨基酯；N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基取代氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。
从满足耐久性方面考虑，优选上述含有含氮基团的单体，在含有含氮基团的单体中，特别优选具有乙烯基的含氮杂环化合物中的含有N-乙烯基的内酰胺类单体。
作为含烷氧基单体，可以列举：(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-异丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-异丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-异丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-异丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-丁氧基丁酯等。
这些含烷氧基单体具有(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的原子被烷氧基取代而成的结构。
此外，作为除上述以外的能够共聚的单体(共聚单体)，可列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体，可列举例如：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作为共聚单体，可使用：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能单体、在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等的骨架中加成了2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键作为与单体成分相同的官能团而成的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
另外，在上述(甲基)丙烯酸类聚合物中，为了改善耐久性、赋予应力松弛性，可以通过共聚导入含有脂环式结构的单体。含有脂环式结构的单体中的脂环式结构的碳环可以是饱和结构的碳环，也可以是一部分具有不饱和键的碳环。另外，脂环式结构可以是单环的脂环式结构，也可以是二环、三环等多环的脂环式结构。作为含有脂环式结构的单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等，其中，优选为可发挥更优异的耐久性的、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯，特别优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯。
对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物而言，在全部构成单体的重量比率中，以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分，其比例优选为60～99.99重量％，更优选为65～99.95重量％，进一步优选为70～99.9重量％。通过使用(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分，粘合特性优异，是优选的。
对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物而言，在全部构成单体的重量比率中，上述共聚单体在全部构成单体中的重量比率优选为0.01～40重量％，更优选为0.05～35重量％，进一步优选为0.1～30重量％。
在这些共聚单体当中，从粘接性、耐久性的观点考虑，优选使用含羟基单体、含羧基单体。含羟基单体及含羧基单体可以组合使用。在粘合剂组合物含有交联剂的情况下，这些共聚单体成为与交联剂的反应点。由于含羟基单体、含羧基单体等与分子间交联剂的反应性充分，因此优选用于提高得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性。从再操作性的观点考虑，优选为含羟基单体，另外，从兼顾耐久性和再操作性的观点考虑，优选为含羧基单体。
作为上述共聚单体，在含有含羟基单体的情况下，其比例优选为0.01～15重量％，更优选为0.05～10重量％，进一步优选为0.1～5重量％。另外，作为上述共聚单体，在含有含羧基单体的情况下，其比例优选为0.01～15重量％，更优选为0.1～10重量％，进一步优选为0.2～8重量％。
本发明所使用的上述(甲基)丙烯酸类聚合物通常使用重均分子量(Mw)为50万～300万范围的聚合物。考虑到耐久性、特别是耐热性，优选使用重均分子量为70万～270万的聚合物。进一步优选为80万～250万。重均分子量小于50万时，从耐热性的观点考虑，不优选。另外，重均分子量大于300万时，为了调整用于涂敷的粘度，需要大量的稀释溶剂，导致成本增加，因此不优选。需要说明的是，重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定、并通过换算为聚苯乙烯而计算出的值。
这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意的共聚物。
另外，作为形成第1粘合剂层的粘合剂，只要是不损害本发明的特性的范围，除丙烯酸类粘合剂以外，可以使用其它各种粘合剂，可列举例如：橡胶类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。可根据上述粘合剂的种类选择粘合性的基础聚合物。
<有机阳离子阴离子盐>
本发明中使用的有机阳离子阴离子盐由阳离子成分和阴离子成分构成，上述阳离子成分由有机物构成。需要说明的是，本发明中所谓的“有机阳离子阴离子盐”是指有机盐，其阳离子部由有机物构成，阴离子部可以是有机物，也可以是无机物。“有机阳离子阴离子盐”也称为离子液体、离子性固体。另外，作为构成有机阳离子阴离子盐的阴离子成分，从抗静电功能方面出发，优选使用含氟阴离子。特别地，由于可用于未夹隔有导电层的内嵌型液晶面板的粘合剂层要求高抗静电性，因此从大量添加也不容易发生析出/偏析、加湿环境下的白浊等外观不良、且抗静电功能优异的观点考虑，优选的方式是使用离子液体。需要说明的是，这里的离子液体是指在40℃以下呈现液态的熔融盐(有机阳离子阴离子盐)。另外，作为离子液体，特别优选使用熔点为25℃以下的离子液体。
作为阳离子成分，具体可列举：吡啶
Figure BDA0002217876810000131
阳离子、哌啶
Figure BDA0002217876810000132
阳离子、吡咯烷
Figure BDA0002217876810000133
阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑
Figure BDA0002217876810000134
阳离子、四氢嘧啶
Figure BDA0002217876810000135
阳离子、二氢嘧啶
Figure BDA0002217876810000136
阳离子、吡唑
Figure BDA0002217876810000137
阳离子、吡唑啉
Figure BDA0002217876810000138
阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基
Figure BDA0002217876810000139
阳离子等。
作为阴离子成分，可列举例如：Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、-O3S(CF2)3SO3 -、下述通式(1)至(4)、以及(FSO2)2N-表示的阴离子等。
(1)：(CnF2n+1SO2)2N-(其中，n为1～10的整数)、
(2)：CF2(CmF2mSO2)2N-(其中，m为1～10的整数)、
(3)：-O3S(CF2)lSO3 -(其中，l为1～10的整数)、
(4)：(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)、(其中，p、q为1～10的整数)。
其中，特别地，由于含有氟原子的阴离子(含氟阴离子)能够得到电离性良好的离子化合物，因此优选使用。在含有氟原子的阴离子中，优选含氟酰亚胺阴离子，其中，优选双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子、双(氟磺酰)亚胺阴离子。特别是双(氟磺酰)亚胺阴离子能够以较少量的添加赋予优异的抗静电性，保持粘合特性，有利于加湿、加热环境下的耐久性，因此优选。
另外，作为抗静电剂，除上述有机阳离子阴离子盐以外，只要是不损害本发明的特性的范围，则可以使用其它抗静电剂。例如，作为其它抗静电剂，可使用无机阳离子阴离子盐。需要说明的是，含有无机阳离子的离子性化合物(无机阳离子阴离子盐)与有机阳离子阴离子盐相比，使用时，在加湿环境下存在产生粘合剂层的白浊的隐患，因此，在粘合剂层的白浊成为问题的情况下，不使用无机阳离子阴离子盐是优选的实施方式。需要说明的是，本发明中所谓的“无机阳离子阴离子盐”通常是指由碱金属阳离子与阴离子形成的碱金属盐，碱金属盐可以使用碱金属的有机盐及无机盐。
另外，除上述有机阳离子阴离子盐、上述无机阳离子阴离子盐(碱金属盐)以外，可列举氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化亚铁、氯化铁、硫酸铵等无机盐。它们可以单独使用，或者组合使用多种。
另外，作为除上述有机阳离子阴离子盐以外可用作抗静电剂的材料，可列举例如：离子型表面活性剂、导电性聚合物、导电性微粒等可赋予抗静电性的材料。
另外，作为除了上述以外的抗静电剂，可以示例出：乙炔黑、科琴黑、天然石墨、人造石墨、钛黑、阳离子型(季铵盐等)、两性离子型(甜菜碱化合物等)、阴离子型(磺酸盐等)或非离子型(甘油等)的具有离子导电性基团的单体的均聚物或上述单体与其它单体的共聚物、具有来自于含有季铵盐基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的部位的聚合物等具有离子导电性的聚合物；使聚甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物等亲水性聚合物与丙烯酸类树脂等进行合金化而成的类型的永久抗静电剂。
相对于粘合剂的基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份，上述有机阳离子阴离子盐的用量优选0.05～20重量份的范围使用。在上述范围内使用有机阳离子阴离子盐在提高抗静电性能方面优选。另一方面，如果大于20重量份，则将粘合剂层、包含上述粘合剂层的内嵌型液晶面板暴露于加湿环境下时，有时会导致有机阳离子阴离子盐的析出/偏析、加湿环境下的白浊等外观的不良情况，或加湿、加热环境下发生发泡/剥离等，耐久性变得不充分，因而不优选。另外，在具有增粘层的情况下，还存在增粘层与粘合剂层之间的密合性(锚固力)降低的隐患，因而不优选。此外，有机阳离子阴离子盐优选为0.1重量份以上，更优选为1重量份以上。在满足耐久性方面，优选以18重量份以下使用，更优选以16重量份以下使用。
另外，在形成第1粘合剂层的粘合剂组合物中可以含有与基础聚合物相应的交联剂。作为基础聚合物，例如在使用(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下，作为交联剂，可以使用有机类交联剂、多官能金属螯合物。作为有机类交联剂，可列举异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合而成的螯合物。作为多价金属原子，可列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可列举氧原子等，作为有机化合物，可列举烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，交联剂的用量优选为3重量份以下，进一步优选为0.01～3重量份，进一步优选为0.02～2重量份，进一步优选为0.03～1重量份。
另外，形成第1粘合剂层的粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂、其它添加剂。例如，可以根据使用用途适当添加聚丙二醇等聚亚烷基二醇这样的聚醚化合物、着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。另外，还可以在能够控制的范围内采用添加还原剂的氧化还原类。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，这些添加剂优选在5重量份以下、更优选在3重量份以下、进一步优选在1重量份以下的范围内使用。
<增粘层>
构成本发明的内嵌型液晶面板的带粘合剂层的第1偏振膜可在第1偏振膜与第1粘合剂层之间设置增粘层。通过设置增粘层，与粘合剂层的密合性提高。特别是，优选上述增粘层含有导电聚合物。通过使上述增粘层具有导电性(抗静电性)，与通过粘合剂层单独赋予抗静电性的情况相比，抗静电功能优异，还能够将上述粘合剂层所使用的抗静电剂的用量抑制为少量，从抗静电剂的析出/偏析、加湿环境下的白浊等外观不良、耐久性的观点考虑，是优选的方式。
另外，在构成内嵌型液晶面板的带有粘合剂层的第1偏振膜的侧面设置导通结构的情况下，由于增粘层具有导电性，因此，与仅利用粘合剂层赋予抗静电性的情况相比，作为抗静电层(导电层)，能够确保与导通结构的接触面积，抗静电功能优异，因此优选。
从表面电阻值的稳定性及与粘合剂层的密合性、与导通结构的接触面积确保带来的抗静电功能的稳定性的观点考虑，上述增粘层的厚度优选为0.01～0.5μm，而且，更优选为0.01～0.4μm，进一步优选为0.02～0.3μm。
另外，从抗静电功能和触摸传感器的灵敏度的观点考虑，上述增粘层的表面电阻值优选为1.0×108～1.0×1010Ω/□，更优选为1.0×108～8.0×109Ω/□，进一步优选为2.0×108～6.0×109Ω/□。
从光学特性、外观、抗静电效果及抗静电效果在加热时、加湿时的稳定性的观点考虑，优选使用上述导电性聚合物。特别优选使用聚苯胺、聚噻吩等导电性聚合物。导电性聚合物可以适当使用有机溶剂可溶性、水溶性、水分散性的聚合物，优选使用水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物。这是由于，水溶性导电性聚合物、水分散性导电性聚合物可以以水溶液或水分散液的形式制备形成抗静电层时的涂布液，上述涂布液不需要使用非水性有机溶剂，可以抑制因上述有机溶剂导致的光学膜基材的变性。需要说明的是，水溶液或水分散液可以含有除水以外的水性溶剂。可以列举例如：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇、环己醇等醇类。
另外，上述聚苯胺、聚噻吩等水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物优选在分子中具有亲水性官能团。作为亲水性官能团，可以列举例如：磺酸基、氨基、酰胺基、亚胺基、季铵盐基、羟基、巯基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基、或者它们的盐等。通过在分子内具有亲水性官能团，从而易于溶解于水中、易于以微粒状分散于水中，可以容易地制备上述水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物。需要说明的是，在使用聚噻吩类聚合物时，通常组合使用聚苯乙烯磺酸。
作为水溶性导电聚合物的市售品的例子，可以举出聚苯胺磺酸(三菱丽阳株式会社制造、换算为聚苯乙烯的重均分子量为150000)等。作为水分散性导电聚合物的市售品的例子，可以举出聚噻吩类导电性聚合物(Nagase ChemteX公司制造、商品名：Denatron系列)等。
另外，作为增粘层的形成材料，为了提高导电性聚合物的被膜形成性、对光学膜的密合性等，可以与上述导电性聚合物一起添加粘合剂成分。在导电性聚合物为水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物的水性材料的情况下，使用水溶性或水分散性的粘合剂成分。作为粘合剂的例子，可以列举：含
Figure BDA0002217876810000171
唑啉基聚合物、聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚醚类树脂、纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、环氧树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯乙烯类树脂、聚乙二醇、季戊四醇等。特别优选为聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂。这些粘合剂可以适当在其用途上使用1种或组合使用2种以上。
导电性聚合物、粘合剂的用量根据其种类而不同，得到的增粘层的表面电阻值优选控制为1.0×108～1.0×1010Ω/□。
<表面处理层>
表面处理层例如可以设置在第1偏振膜的未设置第1粘合剂层的一侧。表面处理层可以设置于第1偏振膜所使用的透明保护膜，此外，也可以另行与透明保护膜分开设置。作为上述表面处理层，可以设置硬涂层、防眩处理层、防反射层、防粘附层等。
作为上述表面处理层，优选为硬涂层。作为硬涂层的形成材料，例如可以使用热塑性树脂、通过热或放射线进行固化的材料。作为上述材料，可以列举：热固型树脂、紫外线固化型树脂、电子束固化型树脂等放射线固化性树脂。其中，优选为在利用紫外线照射的固化处理中能够通过简单的加工操作高效率地形成固化树脂层的紫外线固化型树脂。作为这些固化型树脂，可以列举：聚酯类、丙烯酸类、氨基甲酸酯类、酰胺类、有机硅类、环氧类、三聚氰胺类等各种树脂，包括它们的单体、低聚物、聚合物等。从加工速度快、热对基材造成的损伤少的观点考虑，特别优选为放射线固化型树脂，特别优选为紫外线固化型树脂。优选使用的紫外线固化型树脂可以举出例如具有紫外线聚合性官能团的树脂，其中包括具有2个以上、特别是3～6个上述官能团的丙烯酸类的单体、低聚物成分。另外，紫外线固化型树脂中可以配合有光聚合引发剂。
另外，作为上述表面处理层，可以设置用于提高可视性的防眩处理层、防反射层。另外，可以在上述硬涂层上设置防眩处理层、防反射层。防眩处理层的构成材料没有特别限定，例如可以使用放射线固化型树脂、热固型树脂、热塑性树脂等。作为防反射层，可以使用氧化钛、氧化锆、氧化硅、氟化镁等。防反射层可以设置多层。此外，作为表面处理层，可以举出防粘附层等。
可以通过含有抗静电剂对上述表面处理层赋予导电性。作为抗静电剂，可以使用上述示例出的有机阳离子阴离子盐、其它抗静电剂等。
<其它层>
本发明的带粘合剂层的偏振膜中除了上述的各层以外，例如在第1偏振膜的一面设置增粘层的情况下，可以对增粘层侧的表面设置易粘接层，或者实施电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理。
<内嵌型液晶单元、及内嵌型液晶面板>
以下，对内嵌型液晶单元B及内嵌型液晶面板C进行说明。
(内嵌型液晶单元B)
如图2～图6所示，内嵌型液晶单元B具有液晶层20、在两面夹持上述液晶层20的第1透明基板41及第2透明基板42，上述液晶层20包含在不存在电场的状态下发生了均匀取向的液晶分子。另外，在上述第1透明基板41与第2透明基板42之间具有与触摸传感器及触摸驱动的功能相关的触摸传感电极部。
如图2、图3、图6所示，上述触摸传感电极部可以通过触摸传感器电极31及触摸驱动电极32形成。这里所谓的触摸传感器电极是指触摸检测(接收)电极。上述触摸传感器电极31及触摸驱动电极32可以各自独立地通过各种图案形成。例如，在使内嵌型液晶单元B为平面的情况下，可以通过分别沿X轴方向、Y轴方向独立地设置的形式以交叉成直角这样的图案进行配置。另外，在图2、图3、图6中，上述触摸传感器电极31配置于比上述触摸驱动电极32更靠近上述第1透明基板41侧(可视侧)，但与上述相反，也可以将上述触摸驱动电极32配置于比上述触摸传感器电极31更靠近上述第1透明基板41侧(可视侧)。
另一方面，如图4、图5所示，上述触摸传感电极部可以使用将触摸传感器电极及触摸驱动电极一体化形成的电极33。
另外，上述触摸传感电极部可以配置在上述液晶层20与上述第1透明基板41或上述液晶层20与上述第2透明基板42之间。图2、图4是上述触摸传感电极部配置在上述液晶层20与上述第1透明基板41之间(比上述液晶层20更靠近可视侧)的情况。图3、图5是上述触摸传感电极部配置在上述液晶层20与上述第2透明基板42之间(比上述液晶层20更靠近背光侧)的情况。
另外，如图6所示，上述触摸传感电极部可以在上述液晶层20与第1透明基板41之间具有触摸传感器电极31，在上述液晶层20与第2透明基板42之间具有触摸驱动电极32。
需要说明的是，上述触摸传感电极部中的驱动电极(将上述触摸驱动电极32、触摸传感器电极及触摸驱动电极一体化形成的电极33)可以兼用作控制液晶层20的共用电极。
作为内嵌型液晶单元B所使用的液晶层20，可以使用包含在不存在电场的状态下发生了均匀取向的液晶分子的液晶层。作为液晶层20，例如可以优选使用IPS方式的液晶层。此外，作为液晶层20，例如可以使用TN型、STN型、π型、VA型等任何类型的液晶层。上述液晶层20的厚度例如为1.5μm～4μm左右。
如上所述，内嵌型液晶单元B在液晶单元内具有与触摸传感器及触摸驱动的功能相关的触摸传感电极部，在液晶单元的外部不具有触摸传感器电极。即，在内嵌型液晶单元B的比第1透明基板41更靠近可视侧(内嵌型液晶面板C的比第1粘合剂层2更靠近液晶单元侧)不设有导电层(表面电阻值为1×1013Ω/□以下)。需要说明的是，在图2～图6中记载的内嵌型液晶面板C中示出了各结构的顺序，但内嵌型液晶面板C中可以适当具有其它结构。可以在液晶单元上(第1透明基板41)设置滤色器基板。
形成上述透明基板的材料可以举出例如玻璃或聚合物膜。作为上述聚合物膜，可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚环烯烃、聚碳酸酯等。在上述透明基板由玻璃形成的情况下，其厚度例如为0.1mm～1mm左右。在上述透明基板由聚合物膜形成的情况下，其厚度例如为10μm～200μm左右。上述透明基板可以在其表面具有易粘接层、硬涂层。
形成触摸传感电极部的、触摸传感器电极31(电容传感器)、触摸驱动电极32、或者将触摸传感器电极及触摸驱动电极一体化形成的电极33以透明导电层的形式形成。作为上述透明导电层的构成材料，没有特别限定，可以列举例如：金、银、铜、铂、钯、铝、镍、铬、钛、铁、钴、锡、镁、钨等金属及这些金属的合金等。另外，作为上述透明导电层的构成材料，可以列举：铟、锡、锌、镓、锑、锆、镉的金属氧化物，具体可以列举：氧化铟、氧化锡、氧化钛、氧化镉及由它们的混合物等构成的金属氧化物。此外，可以使用由碘化铜等构成的其它金属化合物等。根据需要，也可以在上述金属氧化物中进一步含有上述组所示的金属原子的氧化物。例如，可以优选使用含有氧化锡的氧化铟(ITO)、含有锑的氧化锡等，特别优选使用ITO。作为ITO，优选含有氧化铟80～99重量％及氧化锡1～20重量％。
上述触摸传感电极部中的电极(触摸传感器电极31、触摸驱动电极32、将触摸传感器电极及触摸驱动电极一体化形成的电极33)通常可以通过通常方法在第1透明基板41和/或第2透明基板42的内侧(内嵌型液晶单元B内的液晶层20侧)以透明电极图案的形式形成。上述透明电极图案通常与形成于透明基板的端部的引绕线(未图示)电连接，上述引绕线与控制器IC(未图示)连接。透明电极图案的形状除梳形以外，可以根据用途采用条纹形状、菱形形状等任意形状。透明电极图案的高度例如为10nm～100nm，宽度为0.1mm～5mm。
(内嵌型液晶面板C)
如图2～6所示，本发明的内嵌型液晶面板C在内嵌型液晶单元B的可视侧具有带粘合剂层的偏振膜A，在其相反侧具有第2偏振膜11。上述带粘合剂层的偏振膜A通过上述第1粘合剂层2配置在上述内嵌型液晶单元B的第1透明基板41侧，且它们之间未夹隔有导电层。另一方面，在上述内嵌型液晶单元B的第2透明基板42侧通过第2粘合剂层12配置有第2偏振膜11。上述带粘合剂层的偏振膜A中的第1偏振膜1、第2偏振膜11在液晶层20的两侧以各自的起偏镜的透射轴(或吸收轴)正交的方式进行配置。
作为第2偏振膜11，可以使用第1偏振膜1中说明的偏振膜。第2偏振膜11可以使用与第1偏振膜1相同的偏振膜，也可以使用不同的偏振膜。
第2粘合剂层12的形成中可以使用第1粘合剂层2中说明的粘合剂。作为第2粘合剂层12的形成所使用的粘合剂，可以使用与第1粘合剂层2相同的粘合剂，也可以使用不同的粘合剂。第2粘合剂层12的厚度没有特别限制，例如为1～100μm左右，优选为2～50μm，更优选为2～40μm，进一步优选为5～35μm。
另外，在内嵌型液晶面板C中，可以在上述带粘合剂层的偏振膜A的上述增粘层3及第1粘合剂层2的侧面设置导通结构50。导通结构50可以设置在上述增粘层3及第1粘合剂层2的整个侧面，也可以设置于侧面的一部分。在将上述导通结构设置于侧面的一部分时，为了确保侧面的导通，上述导通结构优选以上述侧面面积的1面积％以上、更优选为3面积％以上的比例设置。需要说明的是，除上述以外，如图2所示，可以在第1偏振膜1的侧面设置导通材料51。
利用上述导通结构50，通过将电位从上述增粘层3及第1粘合剂层2的侧面连接至其它适当部位，可以抑制静电产生。作为形成导通结构50、51的材料，可以列举例如银、金或其它金属糊等导电性糊，此外，可以使用导电性粘接剂、任意的其它合适的导电材料。导通结构50例如也可以形成从上述增粘层3及第1粘合剂层2的侧面延伸的线形形状。对于导通结构51，也可以形成相同的线形形状。
此外，配置于液晶层20的可视侧的第1偏振膜1、配置于液晶层20的可视侧的相反侧的第2偏振膜11可以根据各自的配置位置的适应性层叠其它光学膜使用。作为上述其它光学膜，可列举例如反射板、半透射板、相位差膜(包括1/2、1/4等的波长板)、视角补偿膜、亮度提高膜等有时被用于液晶显示装置等的形成的光学层。它们可以使用1层或2层以上。
(液晶显示装置)
使用了本发明的内嵌型液晶面板的液晶显示装置(触摸传感功能内置液晶显示装置)可以适当地用于形成在照明***中使用了背光灯或反射板的装置等液晶显示装置的部件。
实施例
以下，通过制造例、实施例对本发明具体进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，各例中的份及％均为重量基准。以下的“初始值”(室温放置条件)是指在23℃×65％RH下放置的状态的值，“加湿后”是指投入60℃×95％RH的加湿环境中250小时、并进一步在40℃下干燥1小时后测定得到的值。
(偏振膜的作成)
将厚度30μm的聚乙烯醇膜浸渍于30℃的温水中60秒钟，使其溶胀。接着，浸渍于碘/碘化钾(重量比＝0.5/8)的浓度0.3％的水溶液中，拉伸至3.5倍。然后，在65℃的硼酸酯水溶液中，拉伸至总拉伸倍率达到6倍。拉伸后，在40℃的烘箱中进行3分钟的干燥，得到了厚度12μm的起偏镜。分别通过紫外线固化型丙烯酸类粘接剂在该起偏镜的一面贴合经皂化处理的厚度25μm的三乙酸纤维素(TAC)膜、在另一面贴合经电晕处理的厚度13μm的环烯烃聚合物(COP)膜，制作了偏振膜。
对上述偏振膜的粘合剂层或增粘层形成面侧(环烯烃聚合物(COP)膜面侧)实施了作为易粘接处理的电晕处理(0.1kw、3m/min、300mm宽)。
(增粘层的形成材料的制备)
以固体成分计，将含有氨基甲酸酯类聚合物30～90重量％及噻吩类聚合物10～50重量％的溶液(商品名：Denatron P-580W、Nagase ChemteX(株)制)8.6份、含有含
Figure BDA0002217876810000221
唑啉基丙烯酸聚合物10～70重量％及含聚氧乙烯基的甲基丙烯酸酯10～70重量％的溶液(商品名：EPOCROS WS-700、(株)日本催化剂制)1份、及水90.4份混合，制备了固体成分浓度为0.5重量％的增粘层形成用涂布液。
(增粘层的形成)
将上述增粘层形成用涂布液涂布于上述偏振膜的一面，使得干燥后的厚度达到0.1μm，在80℃下干燥2分钟，形成了增粘层。另外，增粘层的表面电阻值为5.6×108Ω/□。
<实施例1>
(丙烯酸类聚合物的制备)
在具备搅拌桨、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯(BA)99份、以及丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)1份的单体混合物。进一步，对于上述单体混合物(固体成分)100份，将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份与乙酸乙酯100份一起加入，一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换，然后将烧瓶内的液体温度保持在55℃附近，进行8小时的聚合反应，制备了丙烯酸类聚合物的溶液。
(粘合剂组合物的制备)
对于上述得到的丙烯酸类聚合物的溶液的固体成分100份，按照表1所示的用量(固体成分、有效成分)配合离子性化合物，并进一步配合异氰酸酯交联剂(三井化学株式会社制造、Takenate D160N、三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯)0.2份、过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制造、NYPER BMT)0.3份、以及硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造：X-41-1810)0.1份，制备了各实施例及比较例中使用的丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。
表1中记载的单体成分(聚合物组成)、及离子性化合物的简称如下所述。
(单体成分)
BA：丙烯酸丁酯
PEA：丙烯酸苯氧基乙酯
NVP：N-乙烯基-2-吡咯烷酮(含有极性官能团的单体)
AA：丙烯酸(含有极性官能团的单体)
HBA：丙烯酸4-羟基丁酯(含有极性官能团的单体)
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯(含有极性官能团的单体)
IBXA：丙烯酸异冰片酯(含有脂环式结构的单体)
(离子性化合物)
MPP-TFSI：甲基丙基吡咯烷
Figure BDA0002217876810000231
双(三氟甲磺酰)亚胺盐、三菱材料株式会社制造、离子液体(有机阳离子阴离子盐)
EMP-TFSI：1-乙基-1-甲基吡咯烷
Figure BDA0002217876810000232
双(三氟甲磺酰)亚胺盐、三菱材料株式会社制造、离子固体(有机阳离子阴离子盐)
DcPy-FSI：N-癸基吡啶
Figure BDA0002217876810000233
双(氟磺酰)亚胺盐、Mitsubishi Materials公司制造、离子液体(有机阳离子阴离子盐)
TBMA-TFSI：三丁基甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺盐、三菱材料株式会社制造、离子液体(有机阳离子阴离子盐)
EMI-FSI：1-乙基-3-甲基咪唑
Figure BDA0002217876810000234
双(氟磺酰)亚胺盐、第一工业制药株式会社制造、离子液体(有机阳离子阴离子盐)
Li-TFSI：双(三氟甲磺酰)亚胺锂、三菱材料株式会社制造、碱金属盐(无机阳离子阴离子盐)
(粘合剂层的形成)
接下来，在用有机硅类剥离剂进行了处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(隔膜：三菱化学聚酯膜株式会社制造、MRF38)的一面涂布上述丙烯酸类粘合剂组合物的溶液并在155℃下进行1分钟的干燥、使得干燥后的粘合剂层的厚度为23μm，在隔膜的表面形成了粘合剂层。将上述粘合剂转印至偏振膜。另外，在具有增粘层的情况下，将其转印至形成有增粘层的偏振膜的增粘层表面。
<实施例1～17、比较例1～3、以及参考例1及2>
在上述得到的偏振膜的一面通过表1所示的组合依次形成增粘层和粘合剂层，制作了带粘合剂层的偏振膜。需要说明的是，在实施例15～17中使用了增粘层。
需要说明的是，在比较例1中，在构成粘合剂层的单体成分中未使用含有极性官能团的单体，在比较例2及3中，在制备粘合剂组合物时代替有机阴离子阳离子盐而配合了无机阳离子阴离子盐(碱金属盐)。
对上述实施例及比较例中得到的粘合剂层及带粘合剂层的偏振膜进行了以下的评价。将评价结果示于表2。
<表面电阻值(Ω/□)：导电性>
(i)对于增粘层的表面电阻值，对形成粘合剂层前的带增粘层的偏振膜的增粘层侧表面进行了测定。
(ii)对于粘合剂层侧的表面电阻值，从得到的带粘合剂层的偏振膜上剥离了隔膜后测定了粘合剂层表面的表面电阻值(参照表2)。
测定使用Mitsubishi Chemical Analytech公司制造的MCP-HT450进行。(i)为以施加电压10V测定了10秒钟后的值，(ii)为以施加电压250V测定了10秒钟后的值。
需要说明的是，表2的变动比(b/a)是根据“初始值”的表面电阻值(a)和“加湿后”的表面电阻值(b)计算出的值(四舍五入至小数点后2位的值)。另外，作为发生抗静电功能的降低、触摸传感器的灵敏度的降低的隐患少的指标，变动比小的值是优选的，对此，按照以下基准进行了评价。需要说明的是，存在实用方面的问题的评价结果为×。
(评价基准)
◎：变动比大于0.3且为2以下。
○：变动比大于0.1且为0.3以下、或者大于2且为5以下。
×：变动比为0.1以下、或者大于5。
<ESD试验>
在实施例1～17及比较例1～3中，将隔膜从带粘合剂层的偏振膜上剥离后，如图3所示，贴合于内嵌型液晶单元的可视侧。
接着，在贴合的偏振膜的侧面部涂布10mm宽的银糊，使其覆盖偏振膜、粘合剂层的各侧面部，与来自外部的接地电极连接。需要说明的是，在具有增粘层的情况下，涂布上述银糊，使其覆盖偏振膜、增粘层、粘合剂层的各侧面部。
在参考例1及2中，将隔膜从带粘合剂层的偏振膜上剥离后，贴合于外嵌型液晶单元的可视侧(传感器层)。
将上述液晶表示面板安装在背光装置上，以施加电压9kV对可视侧的偏振膜面发射静电放电枪(Electrostatic discharge Gun)，测定因电而白斑的部分消失为止的时间，将其作为“初始值”按照下述的基准进行判断。另外，对于“加湿后”，与“初始值”同样地按照下述的基准进行判断。需要说明的是，在实用上有问题的评价结果为×。
(评价基准)
◎：3秒钟以内。
○：大于3秒钟且为10秒钟以内。
△：大于10秒钟且为60秒钟以内。
×：大于60秒钟。
<TSP灵敏度>
在实施例1～17及比较例1～3中，将内嵌型液晶单元内部的透明电极图案附近部的引绕布线(未图示)与控制器IC(未图示)连接，在参考例1及2中，将外嵌型液晶单元可视侧的透明电极图案附近部的引绕布线与控制器IC连接，制作了触摸传感功能内置液晶显示装置。在正在使用触摸传感功能内置液晶显示装置的输入显示装置的状态下进行肉眼观察，将其作为“初始值”，确认了有无误动作。另外，对于“加湿后”，与“初始值”同样地按照下述的基准进行判断。确认了有无误动作。
○：无误动作。
×：有误动作。
<加湿白浊试验>
将实施例、比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜切割成50mm×50mm的尺寸，将隔膜剥离后，使粘合剂层表面贴合于碱玻璃(松浪硝子株式会社制造、厚度为1.1mm)后，在50℃、5atm下施加15分钟的高压釜处理，将其作为白浊试验用的测定样品。将上述测定用样品投入60℃×95％RH的环境中120小时后，在室温下取出，测定了10分钟后的雾度值。需要说明的是，雾度值使用村上色彩技术研究所株式会社制的雾度计HM150测定。
(评价基准)
○：雾度为10以下、良好
×：雾度为10以上、为存在实用方面的问题的水平
[表1]
Figure BDA0002217876810000261
[表2]
Figure BDA0002217876810000271
根据上述表2的评价结果可确认，在全部实施例中，加湿白浊防止性、抗静电性、静电不均的抑制、及触摸传感器的灵敏度优异。另外可确认，不仅设有赋予了抗静电性的粘合剂层、还设有具有抗静电性(导电性)的增粘层的实施例15～17中，也得到期望的效果，特别是使用了含羟基单体作为极性官能团的情况下，加湿环境中的电阻值的变动比小，在抗静电功能和触摸传感器的灵敏度的稳定性方面优异。
另一方面，比较例1在用于粘合剂层的单体成分中不含含有极性官能团的单体、且变动比超过5，因此确认到，表面电阻值在优选范围以外，发生静电不均，因导通不良、白斑消失需要花费时间。
另外，在比较例2及3中，对于在粘合剂层中使用的抗静电剂，仅配合了无机阳离子阴离子盐类代替有机阳离子阴离子盐，因此在暴露于加湿环境中后确认到基于粘合剂层的白浊，不适于内置有触摸传感功能的液晶显示装置的使用用途。特别是在比较例3中，由于大量配合了无机阳离子阴离子盐，因此，由于加湿环境中的表面电阻值的变化，超出表面电阻值的优选范围外，触摸传感器的灵敏度也差，白浊也显著。需要说明的是，在参考例1及2中确认到，在应用于外嵌型液晶单元时，触摸传感器灵敏度降低。

Claims (7)

1.一种内嵌型液晶面板，其具有：
内嵌型液晶单元、
配置于所述内嵌型液晶单元的可视侧的第1偏振膜和配置于与可视侧相反的一侧的第2偏振膜、以及
配置在所述第1偏振膜与所述内嵌型液晶单元之间的第1粘合剂层，
所述内嵌型液晶单元具有：
包含在不存在电场的状态下发生了均匀取向的液晶分子的液晶层、
在两面夹持所述液晶层的第1透明基板及第2透明基板、以及
在所述第1透明基板与第2透明基板之间的与触摸传感器及触摸驱动的功能相关的触摸传感电极部，
其中，
所述第1粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物以及有机阳离子阴离子盐、且不含有无机阳离子阴离子盐的粘合剂组合物形成，所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含有极性官能团的单体作为单体单元，相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，所述有机阳离子阴离子盐的含量为3～20重量份，
并且，
所述第1粘合剂层侧的表面电阻值的变动比b/a为5以下，
在变动比b/a中，
所述a表示在制作了在所述第1偏振膜上设有所述第1粘合剂层、且在所述第1粘合剂层上设有隔膜的状态的带粘合剂层的第1偏振膜后立即将所述隔膜剥离时的第1粘合剂层侧的表面电阻值；
所述b表示在将所述带粘合剂层的第1偏振膜投入60℃×95％RH的加湿环境中250小时、并进一步在40℃下干燥1小时后，将所述隔膜剥离时的第1粘合剂层侧的表面电阻值。
2.根据权利要求1所述的内嵌型液晶面板，其中，
所述有机阳离子阴离子盐含有含氟阴离子。
3.根据权利要求1所述的内嵌型液晶面板，其中，
在制作了在所述第1粘合剂层上设有隔膜的状态的带粘合剂层的第1偏振膜后立即将所述隔膜剥离时，第1粘合剂层侧的表面电阻值为1.0×108～1.0×1011Ω/□。
4.根据权利要求1所述的内嵌型液晶面板，其中，
所述含有极性官能团的单体为含羟基单体。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的内嵌型液晶面板，其中，
所述有机阳离子阴离子盐在40℃下为液体。
6.根据权利要求2所述的内嵌型液晶面板，其中，
所述含氟阴离子为双(氟磺酰亚胺)阴离子。
7.一种液晶显示装置，其具有权利要求1～6中任一项所述的内嵌型液晶面板。
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