CN110461912B - 球状聚酯类树脂粒子及其制造方法 - Google Patents

球状聚酯类树脂粒子及其制造方法 Download PDF

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Abstract

一种球状聚酯类树脂粒子，其特征在于，包含聚酯类树脂，所述球状聚酯类树脂粒子的结晶度为20％以下，平均圆形度为0.96以上。本发明所涉及的球状聚酯类树脂粒子能够提供一种适合用作添加到粉底、止汗剂或清洁剂等化妆品用配合剂、涂料用消光剂、流变改性剂、抗粘连剂、增滑剂、光扩散剂、导电剂或医疗用诊断检查剂等各种制剂、汽车材料或建筑材料等成型品中的添加剂等的树脂粒子群。

Description

球状聚酯类树脂粒子及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种球状聚酯类树脂粒子及其制造方法。
背景技术
树脂粒子凭借大比表面积及粒子结构而用于各种材料的改性及改良中。作为主要用途，可列举添加到粉底、止汗剂或清洁剂等化妆品用配合剂、涂料用消光剂、流变改性剂、抗粘连剂、增滑剂、光扩散剂、导电剂或医疗用诊断检查剂等各种制剂、或者汽车材料或建筑材料等成型品中的添加剂等用途。
例如，在专利文献1中公开了光扩散片材用珠的制造方法，该制造方法具有通过将透明的热塑性树脂构成的微细粒子熔化而使其球状化的球状化处理工序。
专利文献1：日本专利公开2013-144745号公报
然而，专利文献1的制造方法虽然在使用丙烯酸树脂时得到透明性高的粒子，但在使用聚酯类树脂时难以充分降低粒子的结晶度，需要进一步的改良。
发明内容
本发明的课题是提供一种透明性优异的球状聚酯类树脂粒子及其制造方法。
本发明涉及如下的内容。
[1]一种球状聚酯类树脂粒子，其特征在于，包含聚酯类树脂，所述球状聚酯类树脂粒子的结晶度为20％以下，平均圆形度为0.96以上；
[2]一种球状聚酯类树脂粒子的制造方法，其为[1]所述的球状聚酯类树脂粒子的制造方法，具有：熔化工序，通过使固有粘度为0.6dl/g以下的聚酯类原料树脂粒子在比该粒子的熔点高80℃以上的温度下熔化而球状化；和冷却工序，使球状化后的粒子在所述熔点以下的温度下固化；
[3]一种分散液，其特征在于，包含[1]所述的球状聚酯类树脂粒子和粘合剂，所述球状聚酯类树脂粒子作为分散质分散到所述粘合剂中；
[4]一种光学用膜，其特征在于，包含[1]所述的球状聚酯类树脂粒子；以及
[5]一种化妆品，其特征在于，包含[1]所述的球状聚酯类树脂粒子。
根据本发明，能够提供一种透明性优异的球状聚酯类树脂粒子及其制造方法。
附图说明
图1是实施例1的球状聚酯类树脂粒子的照片。
图2是实施例2的球状聚酯类树脂粒子的照片。
图3是实施例3的球状聚酯类树脂粒子的照片。
图4是比较例1的球状聚酯类树脂粒子的照片。
具体实施方式
(球状聚酯类树脂粒子)
本发明的球状聚酯类树脂粒子包含聚酯类树脂，并且具有以下的各种物理性质。
(1)各种物理性质
(a)结晶度
从透明性观点来看，本发明的球状聚酯类树脂粒子的结晶度为20％以下，优选为18％以下，进一步优选为15％以下，更进一步优选为13％以下。结晶度的下限值虽然不受特别限定，但可以是5％以上。
在本说明书中，通过以下方法来测定结晶度。
通过JIS K7122:2012“塑料的转化热测定方法”所记载的方法来测定球状聚酯类树脂粒子的结晶度。其中，关于抽样方法及温度条件，按以下方式进行。使用示差扫描热量计装置DSC6220型(SII Nano Technology Inc.制造)，以铝制测定容器的底部不存在间隙的方式填充约10mg的试样，在氮气流量为20mL/min的起始温度30℃保持两分钟，得到以速度10℃/min从30℃升温至290℃时的DSC曲线。此时的基准物质使用氧化铝。
本发明中算出的结晶度是通过由熔解峰的面积求出的熔解热量(J/g)与由结晶峰的面积求出的结晶化热量(J/g)之差除以聚酯类树脂完全结晶时的理论熔解热量(例如，在聚对苯二甲酸乙二酯的情况下为140.1J/g，在聚对苯二甲酸丁二酯的情况下为145.5J/g)而求出的比例。使用装置附属的解析软件来算出熔解热量及结晶化热量。
具体而言，由连结DSC曲线远离低温侧的基线的点及该DSC曲线再次返回到高温侧的基线的点而成的直线和DSC曲线包围的部分算出熔解热量。由连结DSC曲线远离低温侧的基线的点及该DSC曲线再次返回到高温侧的点而成的直线和DSC曲线包围的部分的面积算出结晶化热量。
即，通过下式求出结晶度。
结晶度(％)＝((熔解热量(J/g)-结晶化热量(J/g))/完全结晶时的理论熔解热量(J/g))×100
关于部分熔解热量，在所得到的熔解峰中存在至少两个以上的峰的情况下，在熔解峰中存在的上方以凸的峰顶温度为基准来设置边界线，读取从该边界线朝向高温侧及低温侧分割熔解热量而成的各个面积(部分熔解热量)
(b)圆形度
从光扩散性、流动性及耐损伤性来看，本发明的球状聚酯类树脂粒子的平均圆形度为0.96以上，优选为0.97以上，进一步优选为0.98以上，最优选为1。
另外，关于本发明的球状聚酯类树脂粒子，从光扩散性、流动性及耐损伤性来看，圆形度为0.90以下的粒子的比例优选以个数计为10％以下，进一步优选为5％以下，更进一步优选为3％以下，最优选为0％。
在本说明书中，通过以下方法来测定圆形度。
使用流动式粒子图像分析装置(商品名称“FPIA(注册商标)-3000S”、Sysmex公司制)来测定球状聚酯类树脂粒子的圆形度。
作为具体测定方法，通过在20mL的离子交换水中加入作为分散剂的烷基苯磺酸盐0.05g而得到表面活性剂水溶液。然后，在上述表面活性剂水溶液中加入测定对象的树脂粒子群0.2g，使用作为分散机的BRANSON公司制的超声波分散机“BRANSON SONIFIER 450”(输出功率400W、频率20kHz)来照射五分钟的超声波，进行使树脂粒子群分散到表面活性剂水溶液中的分散处理，从而得到测定用分散液。
测定时使用搭载有标准物镜(10倍)的上述流动式粒子图像分析装置，作为上述流动式粒子图像分析装置中使用的鞘液，使用颗粒鞘液(商品名称“PSE-900A”、Sysmex公司制)。将按照上述步骤调整的测定用分散液导入到上述流动式粒子图像分析装置，并在下述条件下进行测定。
测定模式：LPF或HPF测定模式(根据粒径适当选择。作为标准，在粒径为8μm以下的情况下选择HPF测定模式，在粒径为8μm以上的情况下选择LPF测定模式)。
粒子测定个数：10000个
在测定时，在测定开始之前使用标准聚合物粒子群的悬浮液(例如，ThermoFisher Scientific公司制的“5200A”(用离子交换水稀释标准聚苯乙烯粒子群后的液体))来进行上述流动式粒子图像分析装置的自动焦点调整。此外，圆形度为由具有与拍摄到树脂粒子的图像相同的投影面积的真圆的直径算出的周长除以拍摄到树脂粒子的图像的周长的值。平均圆形度为各个粒子的圆形度的合计除以个数基准的频率的合计的值。由根据上述测定而测定出的0.010间隔(例如0.980以上且小于0.990)中的个数基准的频率的数据算出圆形度为0.90以下的粒子的个数比例。
在数据分析时，设定以下范围并进行测定。
粒径的测定范围：0.5μm～200μm
粒子圆形度的测定范围：0.2～1.0
(c)体积平均粒径
由于在包覆中使用本发明的球状聚酯类树脂粒子的情况下，容易得到光扩散性优异的光学膜，因此本发明的球状聚酯类树脂粒子的体积平均粒径优选为1～300μm，进一步优选为1～100μm，更进一步优选为3～50μm。
在本说明书中，通过以下方法来测定体积平均粒径。
利用Coulter MultisizerTM 3(Beckman Coulter Inc.制造的测定设备)来测定球状聚酯类树脂粒子的体积平均粒径。使用按照Beckman Coulter Inc.发行的MultisizerTM3用户手册校正的光圈(aperture)实施测定。
此外，根据测定的球状聚酯类树脂粒子的大小，适当选择测定中使用的光圈。根据选择出的光圈的大小，适当设定电流(Current)(光圈电流)及增益(Gain)。例如，在选择出具有50μm大小的光圈的情况下，电流(光圈电流)设定为-800，增益(Gain)设定为4。
作为测定用试样，使用如下的分散液：该分散液是通过使用TOUCH MIXER(YAMATOSCIENTIFIC CO.,LTD.制、“TOUCHMIXER MT-31”)及超音波清洗器(VELVO-CLEAR CO.,LTD.制、“ULTRASONICCLEANER VS-150”)将0.1g的球状聚酯类树脂粒子分散于10ml的0.1质量％非离子性表面活性剂水溶液中而成。在测定过程中，以气泡不进入烧杯内的程度预先缓慢搅拌，在测定10万个球状聚酯类树脂粒子的时间点结束测定。球状聚酯类树脂粒子的体积平均粒径为以10万个粒子的体积为基准的粒度分布的算术平均值。
(d)折射率
由于在包覆中使用本发明的球状聚酯类树脂粒子的情况下，容易得到光扩散性高的光学膜，因此本发明的球状聚酯类树脂粒子的折射率优选为1.560～1.590，进一步优选为1.565～1.585，更进一步优选为1.570～1.580。
在本说明书中，通过浸液法来测定折射率。
首先，在滑动玻璃上载置球状聚酯类树脂粒子后，滴下折射液(CARGILLE CO.,LTD.制、Cargille标准折射液、以折射率差为0.002的刻度准备多个折射率nD25为1.560～1.600的折射液)。并且，在充分混合球状聚酯类树脂粒子和折射液之后，从下方照射Iwasaki Electric Co.,Ltd.制的高压钠灯NX35(中心波长589nm)的光，并利用光学显微镜从上部观察粒子的轮廓。并且，将未看到轮廓的情况判断为折射液与球状聚酯类树脂粒子的折射率相等。
此外，利用光学显微镜的观察只要是能够确认球状聚酯类树脂粒子的轮廓的倍率下的观察则没有什么问题，但如果是粒径为5μm的粒子，则适合500倍左右的观察倍率。根据上述操作，球状聚酯类树脂粒子与折射液的折射率越靠近，则越难以看到球状聚酯类树脂粒子的轮廓，因此判断为难以看出球状聚酯类树脂粒子的轮廓的折射液的折射率与该球状聚酯类树脂粒子的折射率相等。
另外，在折射率差为0.002的两种折射液之间不存在球状聚酯类树脂粒子的可视差异的情况下，将这些两种折射液的中间值判断为该球状聚酯类树脂粒子的折射率。例如，在分别利用折射率为1.554和1.556的折射液进行试验时，两种折射液不存在球状聚酯类树脂粒子的可视差异的情况下，将这些折射液的中间值1.555判断为球状聚酯类树脂粒子的折射液。
此外，在上述测定中，在试验室温度22℃～24℃的环境下实施测定。
(e)质量减少率
关于本发明的球状聚酯类树脂粒子，从抑制包括在树脂粒子中的挥发成分朝向涂覆面渗出的观点来看，在200℃加热两小时后的质量减少率优选为3％以下，进一步优选为2％以下，更进一步优选为1％以下。
(f)水分
另外，关于本发明的球状聚酯类树脂粒子，从溶剂中的均匀分散性的观点来看，包含在树脂粒子中的水分优选0.01质量％～0.5质量％的范围，进一步优选0.05质量％～0.3质量％的范围。此外，利用卡尔费舍尔法来测定水分。
(2)聚酯类树脂
作为本发明的聚酯类树脂不受特别限定，可列举如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸丙二酯等芳香族聚酯类树脂、或者如聚丁二酸乙二酯、聚丁二酸丁二酯、聚羟基脂肪酸酯、聚羟基丁酸酯等脂肪族聚酯类树脂。其中，在用作光学膜用配合剂的情况下，从得到透明性高的球状聚酯树脂粒子的观点来看，优选聚对苯二甲酸乙二酯及聚对苯二甲酸丁二酯。另外，在用作粉底、清洁剂或止汗剂等化妆品用配合剂的情况下，从得到与该化妆品中的液体成分的折射率差小的球状聚酯类树脂粒子的观点来看，优选聚丁二酸丁二酯或聚羟基脂肪酸酯等。在此，聚酯类树脂优选为均聚物，也可以是使用二羧酸成分或乙二醇成分等其他成分的共聚物，还可以是混合其他缩合树脂而成的混合聚合物。
(3)其他添加剂
只要不影响性能，则本发明的球状聚酯类树脂粒子也可以根据需要包含其他添加剂。作为其他添加剂，可列举增塑剂、阻燃剂、阻燃助剂、抗静电剂、铺展剂、气泡调整剂、膨胀剂、着色剂、耐候剂、防老剂、润滑剂、防雾剂或香料等。此外，在用作光学膜用配合剂的情况下，优选使用不包含染料或颜料等着色剂的透明粒子。
(球状聚酯类树脂粒子的制造方法)
本发明的球状聚酯类树脂粒子的制造方法具有：熔化工序，通过使固有粘度为0.6dl/g以下的聚酯类原料树脂粒子在比该粒子的熔点高80℃以上的温度下熔化而球状化；冷却工序，使球状化后的粒子在所述熔点以下的温度下固化。
虽然根据所涉及的制造方法得到透明性优异的球状聚酯类树脂粒子的机制尚不明确，但由于在比熔点高80℃以上的温度下熔化上述固有粘度的聚酯类原料树脂粒子，因此分子链的运动剧烈。此外，因表面张力发挥作用而球状化。然后，通过设为熔点以下的温度而分子链在形成结晶之前固化，因此推断为能够将结晶度控制为较低。
(熔化工序)
关于熔化工序中使用的聚酯类原料树脂粒子，从降低熔化后的粒子的结晶度的观点及提高圆形度的观点来看，固有粘度为0.6dl/g以下，优选为0.55dl/g以下，进一步优选为0.5dl/g以下，从使熔化后的粒子的强度充分的观点来看，优选为0.2dl/g以上。
在本说明书中，通过以下方法来测定固有粘度。
在将0.5g的聚酯类原料树脂粒子加热熔解于四氯乙烷/苯酚＝50/50(质量比)混合溶液100ml中之后冷却，在25℃下测定溶液粘度，由该溶液粘度算出聚酯类原料树脂粒子的固有粘度。
从得到圆形度高的粒子的观点来看，熔化工序中使用的聚酯类原料树脂粒子的结晶度优选为30～50％，进一步优选为35～45％。通过与球状聚酯类树脂粒子同样的方法来测定聚酯类原料树脂粒子的结晶度。
从得到圆形度高的粒子的观点来看，熔化工序中使用的聚酯类原料树脂粒子的平均圆形度优选为0.50～1.00，进一步优选为0.60～1.00。通过与球状聚酯类树脂粒子同样的方法来测定聚酯类原料树脂粒子的圆形度。
熔化工序中使用的聚酯类原料树脂粒子的体积平均粒径容易对树脂粒径赋予足够的热量，从得到圆形度高的粒子的观点来看，优选为1～50μm，进一步优选为1～30μm。通过与球状聚酯类树脂粒子同样的方法来测定聚酯类原料树脂粒子的体积平均粒径。
此外，例如能够通过以下方法来制备熔化工序中使用的聚酯类原料树脂粒子。
(聚酯类原料树脂粒子的制备例)
可列举包括使聚酯类原料树脂与乙二醇***类溶剂接触的工序和在接触之后进行粉碎的工序的制造方法。
在接触工序中，在乙二醇***类溶剂的存在下，将聚酯类原料树脂加温至聚酯类原料树脂的结晶化温度以上的温度之后冷却。在此，作为聚酯类原料树脂，可使用与前述举例说明的树脂同样的树脂。作为乙二醇***类溶剂，可列举3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等。
在粉碎工序中，可使用利用公知的各种研磨机的方法，例如在利用如压碎机、锤磨机、羽毛磨机或实验室磨机等粉碎机进行粗粉碎后，进一步例如能够利用如KRYPTRON***(Kawasaki Heavy Industries Co.,Ltd.制)、SUPER ROTER(Nisshin Engineering Co.,Ltd.制)、涡轮粉碎机(TurboKogyo Co.,Ltd.制)或碎浆机(パルペライザー)(HosokawaMicron Corporation制)等机械式粉碎机，或气流粉碎机、超级气流粉碎机(NisshinEngineering Co.,Ltd.制)等基于喷气方式的微粉碎机进行微粉碎。然后，也可以根据需要利用惯性分级方式的Elbow Jet(Nittetsu Mining Co.,Ltd.制)、离心力分级方式的Turboplex(Hosokawa Micron Corporation制)、TSP分离器(Hosokawa MicronCorporation制)或FACULTY(Hosokawa Micron Corporation制)等分级机或筛分机进行分级。
从降低熔化后的粒子的结晶度的观点及提高圆形度的观点来看，熔化工序为使聚酯类原料树脂粒子在比粒子的熔点高80℃以上、优选高100℃以上、进一步优选高150℃以上的温度下熔融并球状化的工序。另外，从抑制因树脂粒子的劣化导致的强度下降及损害透明性的观点来看，熔化工序的温度优选为比粒子的熔点高300℃的温度以下。例如，在作为聚酯类原料树脂粒子使用熔点为250℃的聚对苯二甲酸乙二酯的情况下，优选使其在330～550℃下熔化并球状化。此外，在本说明书中，聚酯类原料树脂粒子的熔点为由DSC得到的升温过程(升温速度：20℃/min)中的熔点，通过基于JIS K-7121(1999)的方法，以20℃/分钟的升温速度从25℃加热至300℃(1st RUN)，在该状态下保持5分钟之后骤冷至25℃以下，并且再次以20℃/分钟的升温速度从室温升温至300℃，将由此得到的2nd Run的结晶熔解峰中的峰顶的温度设为树脂粒子的熔点。
从抑制树脂粒子的劣化的观点来看，熔化工序中的处理时间优选为1秒钟以下。
在熔化工序中，可使用公知的热风表面改性装置等，可列举、Meteorainbow MR型(Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制)等。
在熔化工序中使用热风表面改性装置的情况下，处理温度为热风温度，从得到圆形度高的粒子的观点来看，热风风量优选为10～150L/g，进一步优选为12～120L/g，更进一步优选为15～100L/g。
(冷却工序)
在冷却工序中，使在所述熔化工序中球状化后的粒子在粒子的熔点以下的温度、优选比粒子的熔点低100℃以上的温度下固化。冷却温度的下限值不受特别限定，例如能够设为0℃以上。冷却机构不受特别限定，除室温气氛下的固化以外，可列举通过具备冷却套管的管道内而固化的方法等。
如此得到本发明的球状聚酯类树脂粒子。
由于本发明的球状聚酯类树脂粒子透明性优异，因此适合添加到粉底、止汗剂或清洁剂等化妆品用配合剂、涂料用消光剂、流变改性剂、抗粘连剂、增滑剂、光扩散剂、导电剂或医疗用诊断检查剂等各种制剂、或者汽车材料或建筑材料等成型品中的添加剂等用途中使用本发明的球状聚酯类树脂粒子。
本发明的球状聚酯类树脂粒子也可以适合提供为分散液的形态。这种分散液包含本发明的球状聚酯类树脂粒子和粘合剂，本发明的球状聚酯类树脂粒子作为分散质分散于粘合剂。
作为粘合剂，可列举丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、氯化聚烯烃树脂、无定形聚烯烃树脂或紫外线固化树脂等。
分散液可根据使用用途进一步任意包含交联剂、溶剂、涂面调整剂、流动性调整剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、硬化催化剂、体质颜料、着色颜料、金属颜料、云母粉颜料或染料等。
包含本发明的球状聚酯类树脂粒子的分散液由于光扩散性优异，因此适合在光扩散片材等光学用膜、消光涂料等中使用。例如，通过在光学用基材膜上涂布所述分散液，从而能够制备包含本发明的球状聚酯类树脂粒子的光学用膜，这种光学用膜的光扩散性优异。
在将包含本发明的球状聚酯类树脂粒子的分散液用于光学用膜的用途的情况下，从得到光扩散性优异的光学膜的观点来看，分散液中的球状聚酯类树脂粒子与粘合剂的质量比(粒子/粘合剂)优选为1/10～1/1，进一步优选为1/5～1/2。
〔光学膜〕
本发明的球状聚酯类树脂粒子能够用作光学膜用光扩散剂。本发明的光学膜是通过在基材膜的至少一面上涂覆包含上述本发明的球状聚酯类树脂粒子的分散液而形成的。这种本发明的光学膜能够用作防眩膜或光扩散膜等。
作为所述基材膜的材质，只要具有透明性则不受特别限定，例如，可列举聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯类树脂、三乙酰纤维素树脂、聚苯乙烯类树脂、聚碳酸酯类树脂或环烯烃类树脂等。
〔化妆品〕
此外，本发明的球状聚酯类树脂粒子能够用作化妆品的配合剂。本发明的化妆品包含本发明的球状聚酯类树脂粒子。化妆品的球状聚酯类树脂粒子的含量可根据化妆品的种类适当设定，优选为1～80质量％的范围内，进一步优选为5～70质量％的范围内。
作为化妆品，只要通过含有所述球状聚酯类树脂粒子来实现效果则不受特别限定，例如，可列举剃须乳、身体乳、化妆水、乳霜、乳液、沐浴露或止汗剂等液体类化妆品；肥皂或清洁洗面奶等清洁用化妆品；面膜类；剃须膏；粉类；粉底；口红；唇膏；腮红；眉眼化妆品；染指甲化妆品；洗发用化妆品；染发剂；美发剂；芳香化妆品；牙膏；沐浴用剂；防晒产品；晒黑产品；爽身粉或婴儿爽身粉等身体用化妆品等。其中，优选液体类化妆品或清洁用化妆品。
另外，在不损害本发明效果的范围内，可根据目的，在这些化妆品中配合通常使用的主剂或添加物。作为这种主剂或添加剂，例如可列举水、低级醇(碳原子数为5以下的醇)、油脂及蜡类、烃、高级脂肪酸(碳原子数为12以上的脂肪酸)、高级醇(碳原子数为6以上的醇)、固醇、脂肪酸酯(2-乙基己酸十六烷基酯等)、金属皂、保湿剂、表面活性剂(失水山梨醇倍半硬脂酸酯等)、高分子化合物、粘土矿物类(体质颜料及吸附剂等具有多种功能的成分；滑石、云母等)、着色原料(氧化钛、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑等)、香料、防腐剂及灭菌剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、有机硅粒子或聚苯乙烯粒子等其他树脂粒子、特殊配合添加物等。
实施例
下面，示出实施例并对本发明进行具体说明，但本发明并不限于下述实施例。
聚酯类原料树脂粒子的制造例1
接触工序
将作为聚酯类原料树脂的聚对苯二甲酸乙二酯(Honam Petrochemical Corp.制、商品名称CLOBIO BCB80)的颗粒50g及作为乙二醇***类溶剂的3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(KURARAY CO.,LTD制、商品名称：SOLFIT)100g加入到带搅拌机的容量为300ml的高压釜中，并且在185℃的条件下搅拌两小时。在两小时之后迅速冷却至室温，并且通过使内容物经过过滤、水洗及80℃炉中的干燥而得到与溶剂接触后的聚酯类原料树脂颗粒49g。
粉碎工序
在利用Labo Milser(OSAKA CHEMICAL Co.,Ltd.，小型粉碎机Labo MilserPLUSLMPLUS)来将所述接触后聚酯类原料树脂进行粗粉碎之后，利用Nisshin EngineeringInc.制造的气流粉碎机CJ-10(粉碎气压0.5MPa)进行微粉碎处理，其结果，得到具有体积平均粒径7.5μm、结晶度38％、平均圆形度0.89且固有粘度0.4dl/g的微细聚酯类原料树脂粒子。
聚酯类原料树脂粒子的制造例2
除作为聚酯类原料树脂使用聚对苯二甲酸丁二酯(Toray Industries,Inc.制、商品名称PBT 1401X06)，并且在接触工序中利用高压釜在190℃的条件下搅拌两小时以外，以与制造例1同样的方式得到体积平均粒径14.5μm、结晶度41％、平均圆形度0.88且固有粘度0.45dl/g的微细的聚酯类原料树脂粒子。
聚酯类原料树脂粒子的制备例3
除不进行接触工序，并且代替接触后聚酯类原料树脂使用聚对苯二甲酸乙二酯(The Far Eastern Industry公司制、商品名称“CH611”)以外，以与制造例1同样的方式得到体积平均粒径30μm、结晶度39％、平均圆形度0.87且固有粘度1.05dl/g的微细聚酯类原料树脂粒子。
实施例1～3及比较例1
通过使用热风表面改性装置(Nippon Pneumatic Co.,Ltd.制、Meteorainbow MR)来使表1所记载的聚酯类原料树脂粒子在表1所记载的条件下熔化而进行球状化处理，在室温(25℃)气氛下使其固化，得到球状聚酯类树脂粒子。此外，熔化处理时间为1秒钟以下。利用扫描型电子显微镜(日本电子株式会社制、型号：JSM-6360LV)来拍摄所得到的球状聚酯类树脂粒子。将照片示于图1～4。
对各实施例及比较例的球状聚酯类树脂粒子测定结晶度、平均圆形度、圆形度为0.90以下的粒子的比例以及体积平均粒径。将结果示于表1。此外，各物理性质的测定方法如下所述。
[表1]
Figure BDA0002220220650000101
虽然使用聚酯类原料树脂粒子的结晶度及平均圆形度均相同的树脂粒子，但在使用固有粘度为0.6dl/g以下的聚酯类原料树脂粒子的实施例1～3中，所得到的球状聚酯类树脂粒子的结晶度低且圆形度也高。另一方面，在使用固有粘度为1.05的聚酯类原料树脂粒子的比较例1中，所得到的球状聚酯类树脂粒子的结晶度高且圆形度也低。
另外，利用浸液法对实施例1的球状聚酯类树脂粒子确认折射率，其结果在1.572的折射液中未看到粒子轮廓，粒子浸渍液也透明。另一方面，利用浸液法在1.56～1.60之间以0.02刻度确认比较例1的球状聚酯类树脂粒子，但不存在粒子轮廓消失的液。因此，可知实施例1与比较例1相比较透明性优异。此外，实施例2、3也与实施例1同样透明性优异。
对实施例1及比较例1的球状聚酯类树脂粒子测定水分及质量减少率。在测定质量减少率时，使用TGA装置(Seiko Instruments Inc.制、TG/DTA6200)，在真空气氛中以10℃/min升温至40～200℃，在达到200℃之后保持两小时，算出质量减少率。将结果示于表2。
[表2]
质量减少率(％) 水分(质量％)
实施例1 0.91 0.16
比较例1 0.82 0.17
(PET膜用涂布材料制造例1)
通过使用搅拌脱泡装置对由实施例1得到的球状聚酯类树脂粒子7.5质量份、丙烯酸树脂(DIC公司制产品名称ACRYDIC A811)30质量份、交联剂(DIC公司制产品名称M-D)10质量份和作为溶剂的醋酸丁酯50质量份进行三分钟混合及一分钟脱泡，得到包含球状聚酯类树脂粒子的分散液。在使用设置有间隙为50μm的刀片的涂工装置来将所得到的分散液涂布在厚度为125μm的PET膜上之后，在70℃干燥10分钟，从而得到膜。所得到的膜的雾度为78.6％，全光线透射率为90.8％。
使用雾度计(日本电色工艺株式会社制、商品名称“NDH4000”)、按照JIS K 7361-1测定雾度及全光线透射率。
(涂料制造例)
通过使用搅拌脱泡装置对由实施例1得到的各个树脂粒子2质量份及市售的丙烯酸类水性光面漆(Kanpe Hapio Co.,Ltd.制、商品名称Super Hit)20质量份进行三分钟混合及一分钟脱泡，从而得到涂料。
通过使用设置有间隙为75μm的刀片的涂工装置来将所得到的涂料涂布在ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)板上之后进行干燥，从而得到涂膜。使用HORIBA,Ltd.制的GLOSS CHECKER IG-330测量所得到的涂膜而获得的光泽(60°)为14。
(化妆品制备例)
化妆乳液的制备
·制备法
首先，加热熔解硬脂酸、鲸蜡醇、凡士林、液体石蜡及聚乙烯单油酸酯，向其中添加树脂粒子并混合，在70℃保温(油相)。另外，在精制水中加入聚乙二醇和三乙醇胺，进行加热熔解，在70℃保温(水相)。在水相中加入油相，进行预乳化，然后利用均质混合器均匀乳化，乳化后搅拌并冷却至30℃，由此得到化妆乳液。
·配合量
Figure BDA0002220220650000121
产业上的可利用性
本发明所涉及的球状聚酯类树脂粒子能够提供一种适合用作添加到粉底、止汗剂或清洁剂等化妆品用配合剂、涂料用消光剂、流变改性剂、抗粘连剂、增滑剂、光扩散剂、导电剂或医疗用诊断检查剂等各种制剂、或者汽车材料或建筑材料等成型品中的添加剂等的树脂粒子群。

Claims (12)

1.一种球状聚酯类树脂粒子，其特征在于，
包含聚酯类树脂，所述球状聚酯类树脂粒子的结晶度为20%以下，平均圆形度为0.96以上，
所述球状聚酯类树脂粒子为不包含着色剂的透明粒子，
所述聚酯类树脂为选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚丁二酸乙二酯、聚丁二酸丁二酯、聚羟基脂肪酸酯及聚羟基丁酸酯的一种，
所述球状聚酯类树脂粒子的折射率为1.560～1.590，
所述球状聚酯类树脂粒子的体积平均粒径为1μm～300μm。
2.根据权利要求1所述的球状聚酯类树脂粒子，其中，
所述球状聚酯类树脂粒子在200℃加热两小时后的质量减少率为3%以下。
3.根据权利要求1或2所述的球状聚酯类树脂粒子，其中，
所述聚酯类树脂为聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚丁二酸丁二酯或聚羟基脂肪酸酯。
4.根据权利要求1或2所述的球状聚酯类树脂粒子，其中，
圆形度为0.90以下的粒子的比例以个数计为10%以下。
5.根据权利要求1或2所述的球状聚酯类树脂粒子，其中，
所述球状聚酯类树脂粒子为光学膜用配合剂。
6.根据权利要求1或2所述的球状聚酯类树脂粒子，其中，
所述球状聚酯类树脂粒子为涂料用配合剂。
7.根据权利要求1或2所述的球状聚酯类树脂粒子，其中，
所述球状聚酯类树脂粒子为化妆品用配合剂。
8.根据权利要求1或2所述的球状聚酯类树脂粒子，其中，
所述球状聚酯类树脂粒子为流变改性剂、抗粘连剂或增滑剂。
9.一种球状聚酯类树脂粒子的制造方法，该制造方法为权利要求1~8中的任一项所述的球状聚酯类树脂粒子的制造方法，具有：
熔化工序，通过使固有粘度为0.6dl/g以下的聚酯类原料树脂粒子在比该粒子的熔点高80℃以上的温度下熔化而球状化；和
冷却工序，使球状化后的粒子在所述熔点以下的温度下进行固化。
10.一种分散液，其特征在于，
包含权利要求1~8中的任一项所述的球状聚酯类树脂粒子和粘合剂，所述球状聚酯类树脂粒子作为分散质分散到所述粘合剂中。
11.一种光学用膜，其特征在于，
包含权利要求1~5中的任一项所述的球状聚酯类树脂粒子。
12.一种化妆品，其特征在于，
包含权利要求1~4或权利要求7中的任一项所述的球状聚酯类树脂粒子。
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