CN110380021A - 一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110380021A
CN110380021A CN201910554983.6A CN201910554983A CN110380021A CN 110380021 A CN110380021 A CN 110380021A CN 201910554983 A CN201910554983 A CN 201910554983A CN 110380021 A CN110380021 A CN 110380021A
Authority
CN
China
Prior art keywords
negative electrode
carbon
electrode material
tio
conductive polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910554983.6A
Other languages
English (en)
Inventor
肖佩豪杰
王春歌
王海帆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Haiyun Map New Energy Co Ltd
Original Assignee
Shenzhen Haiyun Map New Energy Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Haiyun Map New Energy Co Ltd filed Critical Shenzhen Haiyun Map New Energy Co Ltd
Priority to CN201910554983.6A priority Critical patent/CN110380021A/zh
Publication of CN110380021A publication Critical patent/CN110380021A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H01M4/602—Polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料及其制备方法，所述负极材料为核壳结构，其中内核为TiO2(B)和超导电炭黑，外壳为有机导电聚合物层和碳层；所述超导电炭黑填充在TiO2(B)颗粒的空隙网格中，超导电炭黑的填充率为0.1~6%；所述有机导电聚合物层位于内核与碳层之间，有机导电聚合物层的厚度为0.1~20μm，碳层的厚度为0.1~15μm。本发明采用水热法制备得到所述负极材料，制备方法简单易控，工艺简单，环境友好无污染，制得的负极材料具备优异的倍率性能，适合工业化生产。

Description

一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料及其制 备方法
技术领域
本发明涉及负极材料领域，更具体地，涉及一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料及其制备方法。
背景技术
随着新兴经济的快速发展，全球能源消耗量急剧增长。锂离子电池以其高电压、高能量密度、循环寿命长、安全性能好、成本低廉等优点在电脑、相机和移动电话等便携式电子设备上已经得到了广泛的应用。现如今，锂离子电池领域攻坚的主要方向为提高电池的能量密度，而限制能量密度的重要因素是负极材料的缺陷，因此，努力寻找高容量的负极材料成为科研工作者的重点工作。
钛酸锂是一种零应变材料，锂离子在其中的脱嵌行为不使其晶型发生变化，晶格体积变化小于1％，因此具有良好的循环性能以及平稳的放电平台。然而，钛酸锂的理论比容量只有175mAh/g，实际比容量更加低，限制了其大规模商业化应用。TiO2(B)的晶体结构为单斜晶系，C2/m空间群，由共边和顶点的TiO6八面体构成，TiO2(B)最卓越的结构特点在于其晶体结构中存在沿[010]方向的特征平行通道，理论和实验都表明这有利于锂离子在通道内的结合与扩散，是一种替代钛酸锂的理想负极材料。然而，TiO2(B)作为负极材料使用时，存在离子电导率低的缺陷。为提高二氧化钛的离子导电能力，现有技术往往采用采用碳包覆TiO2负极材料，利用碳提升TiO2负极材料的导电性，但存在二氧化钛与碳层不够紧密、碳层不够均匀等问题，导致其电化学性能还有待改善。而且利用碳层包覆TiO2负极材料时，不仅降低了材料的振实密度，从而降低能量密度，增加了材料的体积与重量，不利于应用，而且碳包覆过程中容易出现碳包覆层与铝箔脱落，出现掉料等问题，同时，碳包覆的厚度和均匀性也难以控制。因此，提高TiO2(B)负极材料的离子电导率，以及包覆层之间的紧密性具有重要意义。
发明内容
本发明为克服上述现有技术中存在的不足，提供一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料。本发明所述负极材料具备核壳结构，首先采用超导电炭黑填充在TiO2(B)的空隙网格中形成内壳，再采用有机导电聚合物和碳先后包覆，形成有机导电聚合物/碳双层包覆的TiO2(B)负极材料，通过特定厚度的有机导电聚合物层和碳层，提高了TiO2(B)负极材料的离子电导率。同时，有机导电聚合物的引入实现了TiO2(B)、有机导电聚合物层和碳层之间的紧密包覆。
本发明的又一目的是提供一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料，所述负极材料为核壳结构，其中内核为TiO2(B)和超导电炭黑，外壳为有机导电聚合物层和碳层；所述超导电炭黑填充在TiO2(B)颗粒的空隙网格中，超导电炭黑的填充率为0.1～6％；所述有机导电聚合物层位于内核与碳层之间，有机导电聚合物层的厚度为0.1～20μm，碳层的厚度为0.1～15μm。
本发明通过将特定比例范围的超导电炭黑填充在TiO2(B)颗粒的空隙网格，能有效提高负极材料的离子和电子传输速率，再在内核外紧密包覆特定厚度的有机导电聚合物层，一方面能进一步填充负极材料间隙，另一方面还能够紧密结合碳层，提升大倍率放电循环能力，实现层与层之间的紧密贴合，最后包覆特定厚度的碳层，与有机导电聚合物层之间通过相互协同作用提高所述负极材料的导电性，同时碳层还能起到隔离电解液的作用，形成保护壳，防止负极材料被电解液浸蚀。
当超导电炭黑填充率过低时，高倍率性能受到负面影响；当超导电炭黑填充率过高时，会影响电池容量。
当有机导电聚合物层和碳层的厚度太厚时，不利于Li+的传输；当有机导电聚合物层和碳层的厚度太低时，不能有效提升负极材料的导电性，同时也不能很好的隔绝电解液，起不到保护作用。
发明人经过大量实验发现，当超导电炭黑的填充率介于0.1～6％，有机导电聚合物层的厚度为0.1～20um，碳层的厚度为0.1～15μm时，三者之间通过相互之间的协同作用，负极材料表现出更好的倍率性能。
优选地，所述超导电炭黑的填充率为2～4％。
更优选地，所述超导电炭黑的填充率为2.5％。
优选地，所述有机导电聚合物层的厚度为6～8μm，碳层的厚度为5～8μm。
更优选地，所述有机导电聚合物层的厚度为5μm，碳层的厚度为5μm。
优选地，所述TiO2(B)的粒径为1～1000nm。
优选地，所述超导电炭黑的比容为4～5cm3/g，粒径为1～500nm。
一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料的制备方法，包括以下步骤：
S1.制备前驱体：将TiO2(B)与超导电炭黑、分散剂按质量比70～90:2～7:8～13混合，加入溶剂，喷雾干燥，粉体加工得到前驱体；
S2.包覆有机导电聚合物层：将S1中所述前驱体和有机导电聚合物质量比1:0.03～1:0.15加热混合，烘干，球磨，得到第一次包覆材料；
S3.包覆碳层：将S2中所述第一次包覆材料与碳源按质量比1:1～1:30混合，真空搅拌，400～1000℃煅烧0.5～8h，得到所述负极材料。
优选地，S1中所述TiO2(B)、超导电炭黑、分散剂的混合质量比为80～90:3～5:8～10。
优选地，S2中所述前驱体与有机导电聚合物的质量比为1:0.03～1:0.07。
优选地，所述有机导电聚合物为聚吡咯，聚噻吩，聚苯胺，PEDOT-PSS中的一种或几种。
更优选地，所述有机导电聚合物为聚吡咯。
优选地，S3中所述碳源为苯酚、沥青、环氧树脂、酚醛树脂、糠醛树脂、聚氯乙烯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、丙烯酸树脂和聚丙烯腈中的一种或几种。
优选地，S1中所述TiO2(B)由水热法制备得到，包括以下步骤：
S11.向乙二醇溶剂中加入钛源、醋酸，再加入NaOH进行水热反应，于130～250℃保温5～24h，洗涤至中性，得到沉淀物；
S12.将S11中所述沉淀物加入HCL溶液中，洗涤，干燥，于200～700℃煅烧8～16h，得到所述TiO2(B)。
更优选地，S12中所述煅烧温度为300～600℃，煅烧时间为10～14h。
优选地，S11中所述钛源为钛氧化物粉末，钛酸四丁酯，四氯化钛，四氟化钛和硫化钛中的一种或几种。
优选地，S1中所述分散剂为三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、乙烯基双硬脂酰胺、三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、脂肪酸聚乙二醇酯中的至少一种；所述的溶剂为呋喃、酰胺、醇和酮中的一种或几种。
更优选地，S1中所述分散剂为三聚磷酸钠。
优选地，S1中所述分散时间为1～100h。
优选地，S1中所述溶剂为呋喃、酰胺、醇和酮中一种或几种。
优选地，S1中所述喷雾干燥的热空气进口温度为150～300℃，出口温度为100～190℃。
优选地，S1中所述粉体加工后的材料中值粒径为5～30μm，比表面积为1～80m2/g。
优选地，S3中所述碳层的碳源为苯酚、沥青、环氧树脂、酚醛树脂、糠醛树脂、聚氯乙烯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、丙烯酸树脂和聚丙烯腈中的一种或几种。
更优选地，S3中所述碳源为环氧树脂。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明提供了一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料及其制备方法，所述负极材料具备核壳结构，其中内核采用特定比例的超导电炭黑填充在TiO2(B)颗粒的空隙网格，起到提升负极材料导电性的作用；壳层为特定厚度的有机导电聚合物和碳双层结构，首先在内壳外部包覆一层特定厚度的有机导电聚合物层，不仅实现了层与层之间的紧密结合，还提高了负极材料的导电性；最后包覆一层一定厚度的碳层，能有效隔绝负极材料与电解液的接触，同时还能起到改善负极材料表面的导电性能。本发明采用水热法制备得到所述负极材料，制备方法简单易控，工艺简单，环境友好无污染，制得的负极材料具备优异的倍率性能，适合工业化生产。
附图说明
图1是实施例1中的有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料的SEM图。
图2是实施例1中的有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料制备成18650电池不同倍率曲线，充电曲线为0.5C充，放电曲线从右至左为0.5C，1C,2C,5C,10C。
具体实施方式
为了更清楚、完整的描述本发明的技术方案，以下通过具体实施例进一步详细说明本发明，应当理解，此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明，可以在本发明权利限定的范围内进行各种改变。
实施例1
一种聚吡咯/碳层双重包覆的TiO2(B)负极材料，所述负极材料为核壳结构，其中内核为TiO2(B)和超导电炭黑，外壳为聚吡咯层和碳层；所述超导电炭黑填充在TiO2(B)颗粒的空隙网格中，超导电炭黑的填充率为2.5％，比容为4cm3/g，粒径为50nm，TiO2(B)的粒径为50nm；所述聚吡咯层位于内核与碳层之间，聚吡咯层的厚度为5μm，碳层的厚度为5μm，所述碳层的碳源为环氧树脂。
实施例2～6
一种聚吡咯/碳层双重包覆的TiO2(B)负极材料，与实施例1基本相同，其区别见表1，其中A为超导电炭黑的填充率(％)，B为聚吡咯层的厚度(μm)，C为碳层的厚度(μm)。
表1
项目 A B C
实施例2 0.1 5 5
实施例3 6 5 5
实施例4 2.5 6 5
实施例5 2.5 8 5
实施例6 2.5 5 8
实施例7
一种聚吡咯/碳层双重包覆的TiO2(B)负极材料，包括以下步骤：
S1.制备前驱体：将TiO2(B)与超导电炭黑、三聚磷酸钠按质量比80:4:9混合，加入呋喃，喷雾干燥，粉体加工得到前驱体；
S2.包覆有机导电聚合物层：将S1中所述前驱体和聚吡咯按质量比1:0.07加热混合，烘干，球磨，得到第一次包覆材料；
S3.包覆碳层：将S2中所述第一次包覆材料与苯酚按质量比1:15混合，真空搅拌，于800℃煅烧6h得到所述负极材料；
其中，S1中所述喷雾干燥的热空气进口温度为200℃，出口温度为150℃；
S1中所述粉体加工后的材料中值粒径为20μm，比表面积为60m2/g；
S1中所述TiO2(B)由水热法制备得到，包括以下步骤：
S11.向20ml乙二醇溶剂中加入6ml钛酸四丁酯、3ml醋酸，再加入30ml13mol/LNaOH溶液进行水热反应，于150℃保温14h，洗涤至中性，得到沉淀物；
S12.将S11中所述沉淀物中加入0.1mol/L HCL溶液中，洗涤，于80℃干燥12h，于400℃煅烧12h，得到所述TiO2(B)。
实施例8
一种聚吡咯/碳层双重包覆的TiO2(B)负极材料的制备方法，与实施例7基本相同，其区别在于，S1中所述TiO2(B)与超导电炭黑、三聚磷酸钠的质量比为90:7:13。
实施例9
一种聚吡咯/碳层双重包覆的TiO2(B)负极材料的制备方法，与实施例7基本相同，其区别在于，S2中所述前驱体和聚吡咯的质量比为1:0.03。
对比例1～9
一种聚吡咯/碳层双重包覆的TiO2(B)负极材料，与实施例1基本相同，其区别见表2，其中A为超导电炭黑的填充率(％)，B为聚吡咯层的厚度(μm)，C为碳层的厚度(μm)。
表2
项目 A B C
对比例1 - 3 5
对比例2 0.05 3 5
对比例3 7 3 5
对比例4 2.5 - 5
对比例5 2.5 0.05 5
对比例6 2.5 22 5
对比例7 2.5 3 -
对比例8 2.5 3 0.05
对比例9 2.5 3 17
对比例10
一种聚吡咯/碳层双重包覆的TiO2(B)负极材料的制备方法，与实施例7基本相同，其区别在于，S1中所述TiO2(B)与超导电炭黑、三聚磷酸钠的质量比为60:1:7。
对比例11
一种聚吡咯/碳层双重包覆的TiO2(B)负极材料的制备方法，与实施例7基本相同，其区别在于，S1中所述TiO2(B)与超导电炭黑、三聚磷酸钠的质量比为95:8:15。
对比例12
一种聚吡咯/碳层双重包覆的TiO2(B)负极材料的制备方法，与实施例7基本相同，其区别在于，S2中所述前驱体和聚吡咯的质量比为1:0.01。
对比例13
一种聚吡咯/碳层双重包覆的TiO2(B)负极材料的制备方法，与实施例7基本相同，其区别在于，S2中所述前驱体和聚吡咯的质量比为1:0.19。
性能测试及结果分析
将实施例和对比例的负极材料与导电剂、粘结剂PVDF按质量比94:3:3混合溶解在NMP中，控制固含量在35％，涂覆于铜箔集流体上，真空烘干、制得负极片。再将传统成熟的磷酸铁锂正极片、1mol/L的LiPF6/EC+DMC(v/v＝1:4)电解液、Celgard2400隔膜、外壳采用常规生产工艺装配18650圆柱单体电池。测试制备的圆柱电池放电性能，测试条件为常温，0.2C恒流充放电，充放电电压为1.0～2.5V。测试的结果见表3。
表3
显然，本发明的上述实施例仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。本领域技术人员应当理解，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料，其特征在于，所述负极材料为核壳结构，其中内核为TiO2(B)和超导电炭黑，外壳为有机导电聚合物层和碳层；所述超导电炭黑填充在TiO2(B)颗粒的空隙网格中，超导电炭黑的填充率为0.1~6%；所述有机导电聚合物层位于内核与碳层之间，有机导电聚合物层的厚度为0.1~20μm，碳层的厚度为0.1~15μm。
2.如权利要求1所述负极材料，其特征在于，所述超导电炭黑的填充率为2~4%。
3.如权利要求1所述负极材料，其特征在于，所述超导电炭黑的填充率为2.5%。
4.如权利要求1所述负极材料，其特征在于，所述有机导电聚合物层的厚度为6~8 μm，碳层的厚度为5~8μm。
5.如权利要求1~4任一项所述负极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1. 制备前驱体：将TiO2(B)与超导电炭黑、分散剂按质量比70~90:2~7:8~13混合，加入溶剂，喷雾干燥，粉体加工得到前驱体；
S2. 包覆有机导电聚合物层：将S1中所述前驱体和有机导电聚合物按质量比1:0.03~1:0.15加热混合，烘干，球磨，得到第一次包覆材料；
S3. 包覆碳层：将S2中所述第一次包覆材料与碳源按质量比1:1~1:30混合，真空搅拌，400~1000℃煅烧0.5~8h，得到所述负极材料。
6.如权利要求5所述制备方法，其特征在于，S1中所述TiO2(B)、超导电炭黑、分散剂的混合质量比为80~90:3~5:8~10。
7.如权利要求5所述制备方法，其特征在于，S2中所述前驱体与有机导电聚合物的质量比为1:0.03~1:0.07。
8.如权利要求5所述负极材料，其特征在于，S2中所述有机导电聚合物为聚吡咯，聚噻吩，聚苯胺，PEDOT-PSS中的一种或几种。
9.如权利要求5所述制备方法，其特征在于，S3中所述碳源为苯酚、沥青、环氧树脂、酚醛树脂、糠醛树脂、聚氯乙烯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、丙烯酸树脂和聚丙烯腈中的一种或几种。
10.如权利要求5所述制备方法，其特征在于，S1中所述TiO2(B)由水热法制备得到，包括以下步骤：
S11. 向乙二醇溶剂中加入钛源、醋酸，再加入NaOH溶液进行水热反应，于130~250℃保温5~24h，洗涤至中性，得到沉淀物；
S12. 将S1中所述沉淀物加入HCL溶液中，洗涤，干燥，于200~700℃煅烧8~16h，得到所述TiO2(B)。
CN201910554983.6A 2019-06-25 2019-06-25 一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料及其制备方法 Pending CN110380021A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910554983.6A CN110380021A (zh) 2019-06-25 2019-06-25 一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910554983.6A CN110380021A (zh) 2019-06-25 2019-06-25 一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110380021A true CN110380021A (zh) 2019-10-25

Family

ID=68250623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910554983.6A Pending CN110380021A (zh) 2019-06-25 2019-06-25 一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110380021A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111924848A (zh) * 2020-08-10 2020-11-13 中南大学 一种锂离子电池用硅基负极材料及其制备方法
CN113889593A (zh) * 2020-07-02 2022-01-04 洛阳月星新能源科技有限公司 一种硬碳包覆软碳复合材料的制备方法
US20220089917A1 (en) * 2020-09-23 2022-03-24 HKC Corporation Limited Conductive particle and manufacturing method thereof, adhesive and application thereof
CN115548363A (zh) * 2022-11-29 2022-12-30 山东海化集团有限公司 一种液流电池用可焊接的双极板及其制备方法和应用

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113889593A (zh) * 2020-07-02 2022-01-04 洛阳月星新能源科技有限公司 一种硬碳包覆软碳复合材料的制备方法
CN111924848A (zh) * 2020-08-10 2020-11-13 中南大学 一种锂离子电池用硅基负极材料及其制备方法
US20220089917A1 (en) * 2020-09-23 2022-03-24 HKC Corporation Limited Conductive particle and manufacturing method thereof, adhesive and application thereof
CN115548363A (zh) * 2022-11-29 2022-12-30 山东海化集团有限公司 一种液流电池用可焊接的双极板及其制备方法和应用
CN115548363B (zh) * 2022-11-29 2023-04-07 山东海化集团有限公司 一种液流电池用可焊接的双极板及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110380021A (zh) 一种有机导电聚合物/碳双重包覆的TiO2(B)负极材料及其制备方法
CN104966822A (zh) 一种锂离子电池多层包覆钛酸锂负极材料及其制备方法
CN105502499A (zh) 利用喷雾干燥法大规模制备球形铌酸钛氧化物负极材料的方法及其在锂离子电池中的应用
CN103682327B (zh) 基于氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料的锂离子电池及其制备方法
CN108550827A (zh) 一种三维多孔状硅碳负极材料的制备方法与应用
CN105552324A (zh) 一种磷酸铁锂包覆镍钴锰酸锂复合材料的制备方法
CN103259005B (zh) 一种高容量高倍率锂离子电池负极材料的制备方法
CN105552369B (zh) 利用模板法制备三维多孔铌酸钛氧化物的方法及其在锂离子电池中的应用
CN104319366B (zh) 一种硅/石墨/钛酸锂复合负极材料及其制备方法
CN109273694A (zh) 一种石墨烯/氧化亚锡二维异质结复合材料及其制备方法
CN109616654B (zh) 一种C/Si/SiOx材料及其制备方法和应用
CN109309199B (zh) 一种锂离子电池负极红磷/碳纳米管复合材料制备方法
CN105789615A (zh) 一种改性镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN103474649A (zh) 一种锂离子电池用镍锰酸锂正极材料的改性方法
CN103531814A (zh) 一种复合导电剂及其分散方法及一种正极片和锂离子电池
CN103390748B (zh) 一种氧化铝包覆钴酸锂正极材料的制备方法
CN105140481A (zh) 一种高容量锂离子电池负极材料的制备方法
CN106207177A (zh) 含人造sei层高体积比容量及循环性能的硅碳负极材料
CN106935830B (zh) 一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法和应用
CN103259046A (zh) 可快速充电的高倍率磷酸铁锂电池的制备方法
CN106410153A (zh) 一种氮化钛包覆钛酸镍复合材料及其制备方法和应用
CN105006574A (zh) 一种表面改性的锂离子电池正极材料及其制备方法
CN107732200A (zh) 一种利用光伏产业废料制备锂离子电池负极材料的方法
CN110336035B (zh) 一种二氧化锡/氧化铝掺杂碳复合材料及其制备方法
CN101894943A (zh) 一种锂离子电池正极材料的碳包覆方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20191025

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication