CN110336003A - 一种多孔硅基复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种多孔硅基复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110336003A
CN110336003A CN201910573914.XA CN201910573914A CN110336003A CN 110336003 A CN110336003 A CN 110336003A CN 201910573914 A CN201910573914 A CN 201910573914A CN 110336003 A CN110336003 A CN 110336003A
Authority
CN
China
Prior art keywords
porous silicon
composite material
base composite
preparation
silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910573914.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110336003B (zh
Inventor
王连邦
柳文军
吴昊
郑丽华
马捷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN201910573914.XA priority Critical patent/CN110336003B/zh
Publication of CN110336003A publication Critical patent/CN110336003A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110336003B publication Critical patent/CN110336003B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种多孔硅基复合材料及其制备和应用。所述多孔硅基复合材料是由多孔硅网络骨架以及其上负载的硅纳米颗粒和无定形SiOx纳米颗粒所构成，其中多孔硅网络骨架粒径为2～50μm，孔径为10～500nm，硅纳米颗粒粒径为1～100nm，SiOx纳米颗粒粒径为1～100nm，0<x≤2。本发明提供了所述的多孔硅基复合材料作为锂离子电池负极材料的应用，所述多孔硅基复合材料应用于锂离子电池负极材料时，可以显著提高硅基负极的循环稳定性。

Description

一种多孔硅基复合材料及其制备方法和应用
(一)技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料领域，具体涉及一种多孔硅基复合材料及其制备方法和应用。
(二)背景技术
电动汽车和插电式混合动力汽车等新兴市场对高能量密度、循环寿命长和低成本的锂离子电池产生了巨大的需求。石墨是商用锂离子电池最常用的负极材料，由于其较低的理论容量(372mAh g-1)而无法满足高能量密度的性能要求。因此，硅因其极高的理论容量(4200mAh g-1)和较低的充放电电位(<0.5Vvs.Li/Li+)而获得广泛关注，被认为是最有应用前景的下一代锂离子电池负极材料之一。然而，嵌锂过程中较大的体积变化(>300％)会导致硅材料破裂、粉化、脱落，最终导致容量衰减。
为了克服硅基负极循环稳定性差的问题，多孔硅材料通常被用于改善其储锂性能。因为多孔硅结构中丰富的孔道能有效缓解硅体积膨胀所产生的应力，从而提升循环稳定性；而且，较大的比表面积也有利于电解液更好地浸润活性材料，缩短锂离子的扩散距离，从而获得优异的倍率性能。镁热还原作为一种常用的多孔硅制备方法已有诸多报道，但是目前文献或专利中报道的镁热还原法通常存在产率低、方法繁琐等问题，而且需要用到氢氟酸等强腐蚀性的酸溶液，具有一定的危险性。CN102259858A公开了一种镁热还原制备多孔硅的方法，该方法以硅的氧化物SiOx(x＝0.5-2)为原料，通过镁热还原反应生成硅和氧化镁的混合物，再使用酸选择性溶解掉氧化镁，最终获得自支撑的多孔硅材料，其扫描电镜图显示产物具有纳米多孔结构，且孔径分布均匀；而材料的XRD衍射谱分析可知，该具有纳米多孔结构的产物由立方相的纳米硅晶体组成。该多孔硅的制备方法虽然降低了成本又提高了产量，且制备工艺简单、环境友好、制备效率高、重复性好，但是所制备的多孔硅材料用于锂离子电池负极材料，其循环稳定性依然有待提高。
(三)发明内容
本发明的第一个目的是提供一种多孔硅基复合材料，该多孔硅基复合材料的多孔硅骨架上负载有硅纳米颗粒和无定型SiOx(0<x≤2)纳米颗粒。
本发明的第二个目的是提供一种环境友好、操作简单且高产率的多孔硅基复合材料的制备方法。
本发明的第三个目的是提供所述多孔硅基复合材料作为锂离子电池负极材料的应用，大幅提高硅基负极的循环稳定性。
为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种多孔硅基复合材料，是由多孔硅网络骨架以及其上负载的硅纳米颗粒和无定形SiOx纳米颗粒所构成，其中多孔硅网络骨架粒径为2～50μm，孔径为10～500nm，硅纳米颗粒粒径为1～100nm，SiOx纳米颗粒粒径为1～100nm，0<x≤2。
第二方面，本发明提供了一种多孔硅基复合材料的制备方法，按照以下步骤进行：
1)将SiOy(0<y≤2)、金属粉末还原剂和熔盐按照摩尔比1:0.1～5:0.1～10均匀混合，得到混合物；所述SiOy中，0<y≤2，所述的金属粉末还原剂为镁粉或铝粉；
2)将步骤1)得到的混合物转移至管式炉中，在惰性气氛保护下升温至400～1000℃，反应0.2～12小时后冷却至室温，得到反应产物；
3)将反应产物置于0.1～10mol/L的酸的水溶液中刻蚀去除反应副产物，所述的酸为盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、草酸中的任意一种或任意几种任意比例混合酸，经离心、洗涤和干燥后即得到多孔硅基复合材料。
本发明中，所述的SiOy为一氧化硅、二氧化硅和非化学计量比的硅氧化物中的任意一种或几种的混合物。
本发明中，所述的熔盐优选为NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、BaCl2、AlCl3中的任意一种或几种以任意比例混合的混合物。
本发明中，所述SiOy、金属粉末还原剂和熔盐的混合摩尔比优选为1:0.5～5:5～10，最优选为1:1:10。
本发明步骤2)中，优选反应温度为600～800℃，反应时间为2～8小时；最优选反应温度700℃，反应时间为5h。
本发明步骤2)中，所述的惰性气氛优选为氩气、氮气或者氩气和氮气任意比例的混合气。
第三方面，本发明提供了所述的多孔硅基复合材料作为锂离子电池负极材料的应用。所述多孔硅基复合材料应用于锂离子电池负极材料时，可以显著提高硅基负极的循环稳定性。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明多孔硅基复合材料的制备方法，出人意料地在多孔硅骨架上负载上了硅纳米颗粒和无定形SiOx纳米颗粒，不仅具有更高的产率，而且其用于锂离子电池负极材料时，可以显著提高硅基负极的循环稳定性，同时具有优异的倍率性能。
附图说明
图1为实施例1中多孔硅基复合材料的XRD图。
图2为实施例1中多孔硅基复合材料的TEM图。
图3为实施例1中多孔硅基复合材料的电池循环性能图。
图4为实施例1中多孔硅基复合材料的电池倍率性能图。
图5为实施例2中多孔硅基复合材料的电池循环性能图。
图6为实施例3中多孔硅基复合材料的电池循环性能图。
图7为对比例1中多孔硅基复合材料的电池循环性能图。
图8为对比例2中制备得到的多孔硅材料的SEM图。
图9为对比例2中制备得到的多孔硅材料的电池循环性能图。
具体实施方式
下面以具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1：
(1)多孔硅基复合材料的制备
将SiOy(y≈1)前驱体、金属粉末Mg和熔盐NaCl按照摩尔比1:1:10均匀混合；将混合物转移至管式炉中，在惰性气氛保护下升温至700℃，反应5小时后冷却至室温，得到反应产物；将反应产物置于1mol/L的盐酸溶液中刻蚀去除反应副产物，经离心、洗涤和80℃真空干燥后即可得到多孔硅基复合材料。
(2)电极片的制备
将得到的多孔硅基复合材料、乙炔黑、CMC粘结剂按照重量比7:1.5:1.5混合，制备成浆料并将其涂于铜箔集流体上，在真空条件下于60℃干燥10h得到电极片。以金属锂片为对电极，以1M的LiPF6的EC/DEC(VEC:VDEC＝1:1)溶液作为电解液，装配成扣式电池。将组装好的锂离子电池在0.01～1.0V电压范围内以不同的电流密度进行充放电循环测试。
图1为本实施例中的所得到的多孔硅基复合材料的XRD谱图，从图中可以看出宽峰对应于无定形的SiOx，晶体硅的峰则与硅标准卡片对应。图2为本实施例中的所得到的多孔硅基复合材料的TEM图，可观察到多孔硅的网络骨架上负载了许多纳米颗粒，其中在纳米硅晶体颗粒中能观察到的晶面间距，而无定形SiOx纳米颗粒则观察不到晶格条纹。图3和图4为本实施例中的所得到的多孔硅基复合材料的电池性能图，表现出优异的循环稳定性和倍率性能，在4Ag-1的电流密度下在第500周仍能保持958mAh g-1的可逆容量。
实施例2：
将SiOy(y≈2)前驱体、金属粉末Al和熔盐AlCl3按照摩尔比1:5:8均匀混合；将混合物转移至管式炉中，在惰性气氛保护下升温至650℃，反应3小时后冷却至室温，得到反应产物；将反应产物置于0.1mol/L的硫酸溶液中刻蚀去除反应副产物，经离心、洗涤和100℃真空干燥后即可得到多孔硅基复合材料。
按实施例1中的方法制备电极、组装电池，并进行充放电循环测试。
实施例3：
将SiOy(y≈1.5)前驱体、金属粉末Mg和熔盐KCl按照摩尔比1:2:7均匀混合；将混合物转移至管式炉中，在惰性气氛保护下升温至500℃，反应3小时后冷却至室温，得到反应产物；将反应产物置于2mol/L的硝酸溶液中刻蚀去除反应副产物，经离心、洗涤和90℃真空干燥后即可得到多孔硅基复合材料。
按实施例1中的方法制备电极、组装电池，并进行充放电循环测试。
对比例1：
将SiOy(y≈0.7)前驱体、金属粉末Mg按照摩尔比1:0.1均匀混合；将混合物转移至管式炉中，在惰性气氛保护下升温至800℃，反应0.2小时后冷却至室温，得到反应产物；将反应产物置于10mol/L的醋酸溶液中刻蚀去除反应副产物，经离心、洗涤和90℃真空干燥后即可得到多孔硅基复合材料。
按实施例1中的方法制备电极、组装电池，并进行充放电循环测试。
对比例2
按照CN102259858A实施例1的方法制备多孔硅：
(1)室温下将SiO粉末与镁粉按摩尔比1：1在氩气保护下均匀混合后置入管式气氛炉中，在氩气流中加热至500℃，并恒温反应6小时，然后自然冷却至室温；
(2)将所得产物置于浓度为0.1mol/L的盐酸中充分浸泡24小时，除去氧化镁，过滤后得到固体产物，然后先经去离子水充分清洗，再经无水乙醇充分清洗，干燥后获得多孔硅粉末。
按实施例1中的方法制备电极、组装电池，并进行充放电循环测试。
图8为本对比例中制备得到的多孔硅材料的SEM图，可以发现样品为多孔硅网络骨架，其表面并无纳米颗粒负载。图9为本对比例中制备得到的多孔硅材料的电池性能图，可以发现其容量衰减较快。
以上内容是结合较好的实施例对本发明的内容所做的具体说明，但不能认定本发明的具体实施只限定于所述实施例。对了解本发明所属领域的技术人员来说，在不脱离本发明的研究思路的情况下，还可进行若干的演变和替换，这些推演和替换均包含在本发明权利要求所限定的范围内。

Claims (10)

1.一种多孔硅基复合材料，其特征在于：所述多孔硅基复合材料是由多孔硅网络骨架以及其上负载的硅纳米颗粒和无定形SiOx纳米颗粒所构成，其中多孔硅网络骨架粒径为2～50μm，孔径为10～500nm，硅纳米颗粒粒径为1～100nm，SiOx纳米颗粒粒径为1～100nm，0<x≤2。
2.一种如权利要求1所述的多孔硅基复合材料的制备方法，按照以下步骤进行：
1)将SiOy、金属粉末还原剂和熔盐按照摩尔比1:0.1～5:0.1～10均匀混合，得到混合物；所述SiOy中，0<y≤2，所述的金属粉末还原剂为镁粉或铝粉；
2)将步骤1)得到的混合物转移至管式炉中，在惰性气氛保护下升温至400～1000℃，反应0.2～12小时后冷却至室温，得到反应产物；
3)将反应产物置于0.1～10mol/L的酸的水溶液中刻蚀去除反应副产物，所述的酸为盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、草酸中的任意一种或任意几种任意比例混合酸，经离心、洗涤和干燥后即得到多孔硅基复合材料。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的SiOy为一氧化硅、二氧化硅和非化学计量比的硅氧化物中的任意一种或几种的混合物。
4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的熔盐为NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、BaCl2、AlCl3中的任意一种或几种以任意比例混合的混合物。
5.如权利要求2-4之一所述的制备方法，其特征在于：所述SiOy、金属粉末还原剂和熔盐的混合摩尔比为1:0.5～5:5～10。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述SiOy、金属粉末还原剂和熔盐的混合摩尔比为1:1:10。
7.如权利要求2-4之一所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，反应温度为600～800℃，反应时间为2～8小时。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，反应温度700℃，反应时间为5h。
9.如权利要求2-4之一所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，所述的惰性气氛为氩气、氮气或者氩气和氮气任意比例的混合气。
10.如权利要求1所述的多孔硅基复合材料作为锂离子电池负极材料的应用。
CN201910573914.XA 2019-06-28 2019-06-28 一种多孔硅基复合材料及其制备方法和应用 Active CN110336003B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910573914.XA CN110336003B (zh) 2019-06-28 2019-06-28 一种多孔硅基复合材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910573914.XA CN110336003B (zh) 2019-06-28 2019-06-28 一种多孔硅基复合材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110336003A true CN110336003A (zh) 2019-10-15
CN110336003B CN110336003B (zh) 2021-02-02

Family

ID=68143524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910573914.XA Active CN110336003B (zh) 2019-06-28 2019-06-28 一种多孔硅基复合材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110336003B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111082000A (zh) * 2019-11-29 2020-04-28 湖北万润新能源科技发展有限公司 一种造孔剂优化SiOx@C性能的制备方法
CN112366294A (zh) * 2020-07-31 2021-02-12 万向一二三股份公司 一种石墨/硅/碳复合负极材料及其制备方法
CN113793929A (zh) * 2021-09-16 2021-12-14 金川集团股份有限公司 一种多孔Si/SiOx复合材料的制备及应用
CN113800523A (zh) * 2021-09-09 2021-12-17 哈尔滨工业大学 一种层状多孔硅材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104671247A (zh) * 2015-02-11 2015-06-03 武汉科技大学 一种以含硅生物质为原料制备超细纳米硅的方法以及所制备得到的超细纳米硅及其应用
CN106129345A (zh) * 2016-06-17 2016-11-16 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种二氧化硅微球嵌在连续多孔硅基质中的多层次结构材料及其制备方法
CN108336342A (zh) * 2018-02-28 2018-07-27 宁波富理电池材料科技有限公司 Si/SiOx/C复合负极材料、其制备方法及锂离子电池
CN108493412A (zh) * 2018-03-20 2018-09-04 北京工业大学 一种多孔硅碳复合负极材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104671247A (zh) * 2015-02-11 2015-06-03 武汉科技大学 一种以含硅生物质为原料制备超细纳米硅的方法以及所制备得到的超细纳米硅及其应用
CN106129345A (zh) * 2016-06-17 2016-11-16 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种二氧化硅微球嵌在连续多孔硅基质中的多层次结构材料及其制备方法
CN108336342A (zh) * 2018-02-28 2018-07-27 宁波富理电池材料科技有限公司 Si/SiOx/C复合负极材料、其制备方法及锂离子电池
CN108493412A (zh) * 2018-03-20 2018-09-04 北京工业大学 一种多孔硅碳复合负极材料的制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111082000A (zh) * 2019-11-29 2020-04-28 湖北万润新能源科技发展有限公司 一种造孔剂优化SiOx@C性能的制备方法
CN112366294A (zh) * 2020-07-31 2021-02-12 万向一二三股份公司 一种石墨/硅/碳复合负极材料及其制备方法
CN112366294B (zh) * 2020-07-31 2022-02-15 万向一二三股份公司 一种石墨/硅/碳复合负极材料及其制备方法
CN113800523A (zh) * 2021-09-09 2021-12-17 哈尔滨工业大学 一种层状多孔硅材料及其制备方法和应用
CN113793929A (zh) * 2021-09-16 2021-12-14 金川集团股份有限公司 一种多孔Si/SiOx复合材料的制备及应用
CN113793929B (zh) * 2021-09-16 2024-03-01 金川集团股份有限公司 一种多孔Si/SiOx复合材料的制备及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110336003B (zh) 2021-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7288059B2 (ja) シリコン酸素複合負極材料、その調製方法及びリチウムイオン電池
CN110299516B (zh) 碳纳米管阵列负载钛酸锂柔性电极材料的制备方法
CN110336003A (zh) 一种多孔硅基复合材料及其制备方法和应用
KR20220092556A (ko) 전지를 위한 음극활물질 및 그 제조 방법, 전지 음극, 전지
CN111180691A (zh) 双层碳包覆的硅基复合材料及其制备方法和应用
CN103165874A (zh) 一种锂离子电池多孔硅负极材料及其制备方法和用途
CN111009647B (zh) 锂二次电池锂硼硅合金负极活性材料、负极及其制备和应用
CN111463423B (zh) 一种氧化亚硅锂离子电池负极材料制备方法及电池负极片的制备方法
CN112736233B (zh) 一种锂离子电池电极活性物质、制备方法及其电极和电池
CN113363445A (zh) 一种网状γ-氧化铝包覆改性石墨负极材料、其制备方法及其应用
CN106486658A (zh) 一种固相反应制备硅纳米材料的方法及其应用
CN112928246A (zh) 一种复合材料、其制备方法及应用
CN108933243B (zh) 一种高比容量钠离子电池正极材料及其制备方法和钠离子电池
CN108598458B (zh) 一种氮掺杂钛酸锂复合材料及其制备方法与锂离子电池
CN107317012B (zh) 一种高性能锂离子二次电池负极材料Si/C复合材料及其制备方法
CN110600710B (zh) 硫化铁-碳复合材料及其制备方法、锂离子电池负极材料、锂离子电池负极片和锂离子电池
CN116750810A (zh) 一种高电压锂离子电池用单晶型高镍三元正极材料及其制备方法
CN108878823B (zh) 一种金属橄榄石包覆纳米硅的制备方法
CN114050245B (zh) 一种弹簧状片层结构的复合正极材料及其制备方法和应用
Zhu et al. Crystal structure and size effects on the performance of Li [Ni1/3Co1/3Mn1/3] O2 cathodes
CN108987689B (zh) 一种硅碳负极材料的制备方法
CN114094073A (zh) 一种二氧化锡@碳泡沫自支撑复合材料及其制备方法和应用
CN110911654A (zh) 一种碳包覆氧化亚硅——二氧化锡多孔复合材料的制备方法
CN110518195A (zh) 一种纳米硅/石墨烯复合材料的制备方法及应用
Tingfeng et al. Powder electrochemical properties with different particle sizes of spinel LiAl0. 05Mn1. 95O4 synthesized by sol-gel method

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant