CN110302683A - 基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明旨在提供基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，在反渗透复合膜表面通过对GO层状之间的距离调控来构建水分子通过而阻止污染物的进入来制备高性能的抗污染反渗透膜。这种新型抗污染反渗透膜的制备过程是先在反渗透复合膜表面涂覆含有GO、纳米TiO2、纳米SiO2和碳纳米管的一种或多种PVA水溶液，然后烘干用清水洗净后再涂覆含有GO、纳米TiO2、纳米SiO2和碳纳米管的一种或多种PVA水溶液，再烘干后用清水洗净，然后重复以上步骤，具体次数依照水通量要求而定。通过对涂覆液各组分及浓度和种类进行优化选择，对后处理温度进行调控，制备出了高性能的抗污染反渗透膜。

Description

基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法
技术领域
本发明属于反渗透复合膜技术领域，具体涉及基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法。
技术背景
淡水资源短缺是21世纪人类所面临的最大问题之一，而反渗透膜分离技术是最有前景的水处理技术之一，其具有操作简便、运行能耗低、脱盐率高等优点，已被广泛应用在海水和苦咸水淡化以及废水资源化等领域，创造了巨大的经济和社会效益。但是反渗透膜在使用过程中会出现水通量逐渐变小，膜通量下降的现象，这主要是膜污染导致的。膜污染是指水溶液中的有机物分子、无机离子、胶体和微生物通过与膜表面产生一系列的物理、化学作用吸附和沉积形成一层致密污染层的过程，导致膜孔堵塞，膜通量降低，盐截留增大，膜分离性能衰退的现象。
反渗透膜抗污染改性一般有以下方法：(1)表面涂覆，可以将不溶性的商品聚合物直接涂覆在膜表面，还可以先涂覆水溶性聚合物，再通过交联使其固定，涂层可以将污染与膜表面隔绝。(2)层层自组装，层层自组装,是一种利用静电作用将带有相反电荷的聚电解质交替沉积在物质表面而得到多层超薄复合膜的技术，通过静电排斥作用来提高膜的抗污染性。(3)表面接枝，主要是改变膜表面的亲水性、荷电性和粗糙度使得复合膜抗污染物吸附能力显著提高。(4)有机无机杂化改性。有机无机杂化复合膜拥有良好的物理和化学稳定性、出色的分离性能，结合了传统有机膜和无机膜的优良性能，在最近20年作为一种新型膜材料得到了研究者的高度重视，并且在纳滤、反渗透等方面取得了一定的进展。
目前，使用较多的无机材料有纳米TiO2粒子、碳纳米管、纳米银、纳米SiO2、沸石等。无机材料的加入能够改变膜表面的亲水性和粗糙度，提高抗污染能力，增强分离膜的使用寿命。一般的抗污染改性基本上可以分为两类：一类是直接在复合膜面上涂覆保护涂层，主要是为了改变膜面的亲水性和表面电荷，而对膜面的表面形貌结构没有直接的改变，另一类是在制备膜的过程中，直接在水相或油相里添加纳米粒子改性膜的抗污染性能。很少有人通过膜表面的微结构设计来提高膜的抗污染性能。氧化石墨烯是石墨烯的一种衍生物，其结构由片状的石墨烯和其边缘镶嵌着的大量的羟基、羧基、环氧基、羰基含氧官能构成，而氧化石墨烯(graphene oxide)由于特殊的结构和高比表面积对水中污染物有良好的吸附性能。纳米TiO2因其光催化效果能够分解有机化学物质和杀死细菌，近年来一直是大量关注的焦点。二氧化钛光催化通过光照下的还原反应或氧化反应生成不同的活性氧，如羟基自由基，过氧化氢，这些活性氧可以进一步破坏细菌细胞外膜，并且分解细菌产生的内毒素。而且纳米TiO2表面有很多羟基，可以与很多纳米基团形成氢键。由于氧化石墨烯(graphene oxide)是层状结构，层与层之间有一定的间距，如果能够调控氧化石墨烯(graphene oxide)层间的距离，使得水分子能够顺利通过而阻止污染物的通过，再由于氧化石墨烯(graphene oxide)具有很强的亲水性，基本不会增加水分子的通过阻力，因此如果在膜面上对氧化石墨烯(graphene oxide)进行结构调控，就能有效的提高膜的抗污染性能。PVA是一种水溶性高分子，其分子链段上也有很多亲水基团-羟基，PVA发生交联反应的时候能够形成网状结构，能够把掺杂在网状结构中的纳米粒子牢牢固定，通过调节PVA的浓度能够有效的控制交联层的厚度。本发明的研究通过在复合膜表面通过对氧化石墨烯(graphene oxide)层状之间的距离调控来构建水分子通过而阻止污染物的进入来制备高性能的抗污染反渗透膜。
发明内容
本发明旨在提供基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法。本研究在反渗透复合膜表面通过对氧化石墨烯(graphene oxide)层状之间的距离调控来构建水分子通过而阻止污染物的进入来制备高性能的抗污染反渗透膜。其中，氧化石墨烯(graphene oxide)是一种石墨烯纳米材料；这种新型抗污染反渗透膜的制备过程是先在反渗透复合膜表面涂覆含有氧化石墨烯(graphene oxide)、纳米TiO2、纳米SiO2和碳纳米管的一种或多种PVA水溶液，然后烘干用清水洗净后再涂覆含有氧化石墨烯(grapheneoxide)、纳米TiO2、纳米SiO2和碳纳米管的一种或多种PVA水溶液，再烘干后用清水洗净，然后重复以上步骤，具体次数依照水通量要求而定。通过对涂覆液各组分及浓度和种类进行优化选择，对后处理温度进行调控，制备出了高性能的抗污染反渗透膜。
本发明是通过下述技术方案实现的：
基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，其特征是：(1)先在反渗透复合膜表面涂覆含有氧化石墨烯(graphene oxide)、纳米TiO2、纳米SiO2和碳纳米管的一种或多种PVA水溶液，然后烘干用清水洗净后再(2)涂覆含有氧化石墨烯(grapheneoxide)、纳米TiO2、纳米SiO2和碳纳米管的一种或多种PVA水溶液，再烘干后用清水洗净，然后重复以上步骤，具体次数依照水通量要求而定。纳米粒子可通过PVA网络结构掺杂在层状氧化石墨烯(graphene oxide)之间，有效调控了氧化石墨烯(graphene oxide)之间的距离，构建出了适合水分子通过的水通道，阻止了污染物的通过，最终得到了高性能的抗污染反渗透膜。
作为优选，上述制备方法中水相溶液中含有的高分子有PVA，甘油、马来酸酐、戊二醛、马来酸、PEG600、氧化石墨烯(graphene oxide)、纳米TiO2、纳米SiO2和碳纳米管的一种或多种，且水相中的高分子聚合物的质量百分比为0.01-5.0％。水相中的纳米粒子浓度为0.01-0.1％。作为更佳选择，水相溶液的高分子为PVA。作为更佳选择，水相中的交联剂为戊二醛。
作为优选，上述制备方法中，第一步水相涂覆液中的纳米粒子为氧化石墨烯(graphene oxide)，且水相中的纳米粒子的质量百分比为0.01-1.0％。作为更佳选择，水相中的纳米粒子的质量百分比为0.01-0.05％。
作为优选，上述制备方法中，第二步水相涂覆液中的纳米粒子为纳米TiO2，且水相中的纳米粒子的质量百分比为0.01-1.0％。作为更佳选择，水相中的纳米粒子的质量百分比为0.01-0.05％。
作为优选，上述制备方法中复合膜的烘干温度为50℃-100℃。作为更佳选择，复合膜的烘干温度为80℃-100℃。
在本发明中，反渗透产品膜可以是任何厂家提供的商品膜，反渗透膜的性能差异、反渗透膜的种类对本发明的结果并无直接影响，因此可以选择商业反渗透膜或者自制，这也为本发明的普通适用、进行商业化应用提供了可能。
在本发明中，这种制备新型抗污染膜的缓冲体系原料易得，而且各组分都极易溶于水，在生产线生产过程中完全不用改变生产线的任何一个生产工艺，因此也为本发明的普通适用、进行商业化应用提供了可能。
反渗透膜的烘干温度可由烘箱进行控制，尤其是在80℃-100℃时，性能较为优越。
有益效果：采用本专利所述方法，通过表面涂覆、交联的方法，只需要加入一种或几种纳米粒子的PVA水溶液就可以制备抗污染性能良好的反渗透膜。而且相对于现有技术本专利简单易控，既保持了良好截留率，又大大提升了抗污染能力，重现性较好，制备成本低廉。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作具体说明：
以下实施例给出基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法。下述实施例仅提供作为说明而非限定本发明。
以下实施例中所用的反渗透膜为自制反渗透膜。膜生产日期至实验日期小于30天，期间保存于2％亚硫酸氢钠水溶液中。在进行改性之前，将反渗透膜提前24h浸泡于纯水中。
以下实施例中一种基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制方法做出评价：氯化钠脱盐率和水通量。性能评价时的测试压力为1.05MPa，环境温度均为25℃，浓水pH值均为6.5～7.5，浓水为氯化钠水溶液，浓度为2000ppm。
以下实施例中，脱盐率定义为浓水与产水的浓度之差除以浓水浓度；水通量定义为在上述测试过程中单位时间透过单位面积复合分离膜的水体积，单位为L/m2·h(LMH)。以上每个数据点由9个试样取平均值得到。
比较例
对未经任何改性的反渗透膜经过实验测试，所制备的反渗透膜对2000ppm氯化钠水溶液的截留率最高为99.5％，水通量最高为65LMH。性能评价时的测试压力为1.05MPa，环境温度均为25℃。经过30天1000ppm的牛血清蛋白水溶液的污染实验后，膜的截留率最高为99.4％，水通量最高为35LMH。
实施例1
配置(1)质量分数0.05％的PVA水溶液并加入质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛，混合均匀，(2)再配置0.05％PVA水溶液并加入质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛，混合均匀。先在反渗透膜表面上涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面，然后再涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面。反复重复以上步骤2次。由此法制备的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法所制备的膜在测试压力为1.05MPa，环境温度均为25℃，浓水pH值均为6.5～7.5，浓水为氯化钠水溶液，浓度为2000ppm的实验条件下，测定其水通量为70LMH，脱盐率为99.6％。经过30天1000ppm的牛血清蛋白水溶液的污染实验后，膜的截留率最高为99.5％，水通量最高为62LMH。
实施例2
配置(1)质量分数0.06％的PVA水溶液并加入质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛，混合均匀，(2)再配置0.06％PVA水溶液并加入质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛，混合均匀。先在反渗透膜表面上涂覆质量分数0.06％的PVA、质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面，然后再涂覆质量分数0.06％的PVA、质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面。反复重复以上步骤2次。由此法制备的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法所制备的膜在测试压力为1.05MPa，环境温度均为25℃，浓水pH值均为6.5～7.5，浓水为氯化钠水溶液，浓度为2000ppm的实验条件下，测定其水通量为71LMH，脱盐率为99.6％。经过30天1000ppm的牛血清蛋白水溶液的污染实验后，膜的截留率最高为99.5％，水通量最高为63LMH。
实施例3
配置(1)质量分数0.05％的PVA水溶液并加入质量分数0.02％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛，混合均匀，(2)再配置0.05％PVA水溶液并加入质量分数0.02％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛，混合均匀。先在反渗透膜表面上涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.02％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面，然后再涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.02％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面。反复重复以上步骤2次。由此法制备的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法所制备的膜在测试压力为1.05MPa，环境温度均为25℃，浓水pH值均为6.5～7.5，浓水为氯化钠水溶液，浓度为2000ppm的实验条件下，测定其水通量为68LMH，脱盐率为99.6％。经过30天1000ppm的牛血清蛋白水溶液的污染实验后，膜的截留率最高为99.5％，水通量最高为60LMH。
实施例4
配置(1)质量分数0.05％的PVA水溶液并加入质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.02％的戊二醛，混合均匀，(2)再配置0.05％PVA水溶液并加入质量分数0.01％的纳米TiO2、0.02％的戊二醛，混合均匀。先在反渗透膜表面上涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.02％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面，然后再涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.01％的纳米TiO2、0.02％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面。反复重复以上步骤2次。由此法制备的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法所制备的膜在测试压力为1.05MPa，环境温度均为25℃，浓水pH值均为6.5～7.5，浓水为氯化钠水溶液，浓度为2000ppm的实验条件下，测定其水通量为67LMH，脱盐率为99.6％。经过30天1000ppm的牛血清蛋白水溶液的污染实验后，膜的截留率最高为99.5％，水通量最高为59LMH。
实施例5
配置(1)质量分数0.07％的PVA水溶液并加入质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛，混合均匀，(2)再配置0.07％PVA水溶液并加入质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛，混合均匀。先在反渗透膜表面上涂覆质量分数0.07％的PVA、质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面，然后再涂覆质量分数0.07％的PVA、质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面。反复重复以上步骤2次。由此法制备的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法所制备的膜在测试压力为1.05MPa，环境温度均为25℃，浓水pH值均为6.5～7.5，浓水为氯化钠水溶液，浓度为2000ppm的实验条件下，测定其水通量为65LMH，脱盐率为99.6％。经过30天1000ppm的牛血清蛋白水溶液的污染实验后，膜的截留率最高为99.5％，水通量最高为58LMH。
实施例6
配置(1)质量分数0.05％的PVA水溶液并加入质量分数0.04％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛，混合均匀，(2)再配置0.05％PVA水溶液并加入质量分数0.04％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛，混合均匀。先在反渗透膜表面上涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.04％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面，然后再涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.04％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面。反复重复以上步骤2次。由此法制备的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法所制备的膜在测试压力为1.05MPa，环境温度均为25℃，浓水pH值均为6.5～7.5，浓水为氯化钠水溶液，浓度为2000ppm的实验条件下，测定其水通量为63LMH，脱盐率为99.6％。经过30天1000ppm的牛血清蛋白水溶液的污染实验后，膜的截留率最高为99.5％，水通量最高为55LMH。
实施例7
配置(1)质量分数0.05％的PVA水溶液并加入质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛，混合均匀，(2)再配置0.05％PVA水溶液并加入质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛，混合均匀。先在反渗透膜表面上涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面，然后再涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面。反复重复以上步骤3次。由此法制备的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法所制备的膜在测试压力为1.05MPa，环境温度均为25℃，浓水pH值均为6.5～7.5，浓水为氯化钠水溶液，浓度为2000ppm的实验条件下，测定其水通量为60LMH，脱盐率为99.6％。经过30天1000ppm的牛血清蛋白水溶液的污染实验后，膜的截留率最高为99.5％，水通量最高为50LMH。
实施例8
配置(1)质量分数0.05％的PVA水溶液并加入质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛，混合均匀，(2)再配置0.05％PVA水溶液并加入质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛，混合均匀。先在反渗透膜表面上涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面，然后再涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面。反复重复以上步骤4次。由此法制备的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法所制备的膜在测试压力为1.05MPa，环境温度均为25℃，浓水pH值均为6.5～7.5，浓水为氯化钠水溶液，浓度为2000ppm的实验条件下，测定其水通量为58LMH，脱盐率为99.6％。经过30天1000ppm的牛血清蛋白水溶液的污染实验后，膜的截留率最高为99.5％，水通量最高为51LMH。
实施例9
配置(1)质量分数0.05％的PVA水溶液并加入质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛，混合均匀，(2)再配置0.05％PVA水溶液并加入质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛，混合均匀。先在反渗透膜表面上涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.01％的氧化石墨烯(graphene oxide)、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面，然后再涂覆质量分数0.05％的PVA、质量分数0.01％的纳米TiO2、0.05％的戊二醛水溶液，30s后倒掉多余的溶液，在80℃烘箱烘2min，然后用清水反复冲洗膜表面。反复重复以上步骤5次。由此法制备的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法所制备的膜在测试压力为1.05MPa，环境温度均为25℃，浓水pH值均为6.5～7.5，浓水为氯化钠水溶液，浓度为2000ppm的实验条件下，测定其水通量为55LMH，脱盐率为99.6％。经过30天1000ppm的牛血清蛋白水溶液的污染实验后，膜的截留率最高为99.5％，水通量最高为48LMH。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (10)

1.基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，其特征在于：
步骤(1)、先在反渗透复合膜表面涂覆含有氧化石墨烯、纳米TiO2、纳米SiO2和碳纳米管的一种或多种PVA水溶液，然后烘干用清水洗净；
步骤(2)、再涂覆含有氧化石墨烯、纳米TiO2、纳米SiO2和碳纳米管的一种或多种PVA水溶液，再烘干后用清水洗净；
然后重复以上步骤(1)～(2)，具体次数依照水通量要求而定；纳米粒子通过PVA网络结构掺杂在层状氧化石墨烯之间，有效调控了氧化石墨烯之间的距离，构建出了适合水分子通过的水通道，阻止了污染物的通过，最终得到了高性能的抗污染反渗透膜。
2.根据权利要求1中所述的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，其特征在于，水相溶液中含有的高分子有PVA、甘油、马来酸酐、戊二醛、马来酸、PEG600、氧化石墨烯、纳米TiO2、纳米SiO2和碳纳米管的一种或多种，且水相中的高分子聚合物的质量百分比为0.01-5.0％。
3.根据权利要求2中所述的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，其特征在于，水相中的纳米粒子浓度为0.01-0.1％。
4.根据权利要求2中所述的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，其特征在于，水相溶液的高分子为PVA。
5.根据权利要求2中所述的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，其特征在于，水相中的交联剂为戊二醛。
6.根据权利要求1中所述的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，其特征在于，水相涂覆液中的纳米粒子为氧化石墨烯，且水相中的纳米粒子的质量百分比为0.01-1.0％。
7.根据权利要求1中所述的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，其特征在于，水相中的纳米粒子的质量百分比为0.01-0.05％。
8.根据权利要求1中所述的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，其特征在于，水相涂覆液中的纳米粒子为纳米TiO2，且水相中的纳米粒子的质量百分比为0.01-1.0％。
9.根据权利要求1中所述的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，其特征在于，水相中的纳米粒子的质量百分比为0.01-0.05％。
10.根据权利要求1中所述的基于分子通道结构调整的新的抗污染反渗透膜的制备方法，其特征在于，复合膜的烘干温度为50℃-100℃。
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