CN110294637A - 一种改性堇青石多孔陶瓷材料及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种改性堇青石多孔陶瓷材料及其制备方法与应用，改性堇青石多孔陶瓷材料，包括如下重量份的原料：硫酸铝10～20份、硅源3～10份、熔盐75～85份、堇青石10～20份、溶剂70～80份和硅烷偶联剂6～10份。本发明通过熔盐法在堇青石多孔陶瓷表面长出莫来石晶须，增加了多孔陶瓷的比表面积和机械强度，在堇青石多孔陶瓷表面引入了Al‑OH、Si‑OH，为进一步和硅烷偶联剂的烷氧基反应提供了大量的可反应活性基团，从而在堇青石多孔陶瓷表面接枝大量的‑NH2官能团，通过和重金属铜离子的螯合反应，能有效去除水中重金属铜离子。本发明具有多孔性、高比面积、机械强度高、高吸附性、化学吸附适应性广，且制备方法简单，生产成本低、再生利用率高。

Description

一种改性堇青石多孔陶瓷材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于环境化学应用技术领域，具体涉及一种改性堇青石多孔陶瓷材料及其制备方法与应用。
背景技术
现行吸附剂的研究主要包括活性炭、石墨、粘土、壳聚糖、粉煤灰、海藻、腐植酸、农业废弃物、树脂、膨润土和微生物等，在实际应用中，传统重金属吸附材料表现出使用成本高、难以回收利用、对低浓度重金属离子去除能力不强、缺乏离子选择性等缺陷。为克服这些问题，并满足人们对特定重金属回收、再利用的要求以及环境对可降解吸附材料的需求，开发价格低廉、吸附容量高、选择性高、可再生且环境友好的吸附材料是重金属离子吸附研究的重要方向。
发明内容
针对现有技术中的缺陷和不足，本发明提供了一种改性堇青石多孔陶瓷材料及其制备方法与应用，克服现有重金属离子吸附剂成本高、对低浓度重金属离子去除能力不强等缺陷。
为达到上述目的，本发明采取如下的技术方案：
一种改性堇青石多孔陶瓷材料，包括如下重量份的原料：硫酸铝10～20份、硅源3～10份、熔盐75～85份、堇青石10～20份、溶剂70～80份和硅烷偶联剂6～10份。
本发明还包括如下技术特征：
具体的，包括如下重量份的原料：硫酸铝12份、硅源3份、熔盐85份、堇青石10份、溶剂80份和硅烷偶联剂10份。
具体的，所述硅源为硅藻土，所述熔盐为硫酸钾或硫酸钠，所述堇青石为堇青石陶瓷块体，所述溶剂为无水乙醇或甲苯，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂。
本发明还提供一种所述的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法，其特征在于，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，按配方量称取硫酸铝、硅源和硫酸盐，充分研磨、过筛、复磨得混合粉料；将得到的混合粉料覆盖在配方量的堇青石陶瓷块体上加热反应；
步骤二，将步骤一得到的产物于沸水浴中煮沸至其表面残留的熔盐完全溶解，然后经冷却、洗涤、干燥得到堇青石-莫来石晶须；
步骤三，在步骤二得到的堇青石-莫来石晶须中，加入配方量的溶剂和硅烷偶联剂，进行反应；
步骤四，将步骤三得到的产物，经自然冷却后，清洗得到改性堇青石多孔陶瓷材料。
具体的，所述步骤一中加热反应的升温速率为5℃/min，以该升温速率升至800～1000℃，并且在最高温度下保温1～2h。
具体的，所述步骤三中，所述反应是将加入溶剂和硅烷偶联剂的堇青石-莫来石晶须置于聚四氟乙烯反应釜中，在60～70℃下反应12～24h。
具体的，所述步骤四中，清洗是用无水乙醇或丙酮清洗3～5次，除去表面未反应的硅烷偶联剂。
具体的，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，将Al2(SO4)3·18H2O在马弗炉400℃下烧结3h，以脱去结晶水，得到无水硫酸铝；按配方量称取硫酸铝、硅藻土和硫酸钾，充分研磨、过筛、复磨得混合粉料；将得到的混合粉料覆盖在刚玉坩埚底部的配方量的堇青石陶瓷块体上加热反应，在马弗炉中以5℃/min的速率升至1000℃，并且在最高温度下保温1h；
步骤二，将步骤一得到的产物于沸水浴中煮沸至其表面残留的熔盐完全溶解，然后经冷却、洗涤、干燥得到堇青石-莫来石晶须；
步骤三，在步骤二得到的堇青石-莫来石晶须中，加入配方量的溶剂无水乙醇或甲苯以及γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂，置于聚四氟乙烯反应釜中，在70℃下反应24h；
步骤四，将步骤三得到的产物，经自然冷却后，用无水乙醇或者丙酮清洗3次，除去表面未反应的硅烷偶联剂，得到改性堇青石多孔陶瓷材料；
当步骤三中的溶剂为无水乙醇时，步骤四中采用无水乙醇进行清洗；当步骤三中的溶剂为甲苯时，步骤四中采用丙酮进行清洗。
一种所述的改性堇青石多孔陶瓷材料用于吸附重金属铜离子的应用。
一种所述的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法制备得到的改性堇青石多孔陶瓷材料用于吸附重金属铜离子的应用。
本发明与现有技术相比，有益的技术效果是：
(Ⅰ)本发明用于吸附重金属铜离子的多孔陶瓷材料具有多孔性、高比面积、机械强度高、高物理吸附性、高化学吸附性、化学吸附适应性广，且制备方法简单，生产成本低、再生利用率高。
(Ⅱ)堇青石(2MgO·2Al2O3·5SiO2)是一种六元环状硅酸盐矿物，晶体结构由[SiO4]四面体、[AlO4]四面体及[MgO6]八面体相互连接而成的网络结构，晶体内离子排列不紧密，有较大空隙，因此晶体各轴向呈现的热膨胀系数均较小，同时表现出各向异性，具有优良的抗热震稳定性，但材料的力学性能较差。由于莫来石具有良好的高温性能、抗化学腐蚀性能以及较低的热膨胀系数，在堇青石多孔陶瓷材料中引入莫来石晶须可以提高复合材料的机械性能，莫来石晶须在堇青石陶瓷材料内部具有明显的增韧补强作用，并且极大地增加了堇青石多孔陶瓷的比表面积，为进一步引入氨基官能团提供了更多的反应空间。
(Ⅲ)目前，国内外尚没有利用熔盐法长出晶须之后，在进一步利用硅烷偶联剂接枝反应改性堇青石多孔陶瓷表面的官能团的研究报道。本研究通过熔盐法在堇青石多孔陶瓷表面长出莫来石晶须，大大增加了多孔陶瓷的比表面积，同时增加了陶瓷的机械强度，在堇青石多孔陶瓷表面引入了大量的Al-OH、Si-OH，为进一步和硅烷偶联剂的烷氧基反应提供了大量的可反应活性基团，从而在堇青石多孔陶瓷表面接枝了大量的-NH2官能团，通过和重金属铜离子的螯合反应，有效去除了水中重金属铜离子，并且有望在土壤中实现重金属的去除和回收利用。
附图说明
图1为实施例1中的待改性堇青石多孔陶瓷的扫描电镜照片；
图2为实施例1中的改性后堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷的扫描电镜照片；
图3为实施例2中的改性后堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷的扫描电镜照片；
图4为实施例3中的改性后堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷的扫描电镜照片；
图5为实施例4中的改性后堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷的扫描电镜照片；
图6为实施例5中的改性后堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷的扫描电镜照片；
图7为实施例1中的硅烷偶联剂改性前后的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷和堇青石-莫来石晶须-KH550多孔陶瓷的红外光谱。
图8为实施例1中的硅烷偶联剂改性前后的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷和堇青石-莫来石晶须-KH550多孔陶瓷对30mg/L铜离子的去除曲线。
图9为实施例1中的硅烷偶联剂改性前后的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷和堇青石-莫来石晶须-KH550多孔陶瓷对不同浓度铜离子的吸附量曲线。
具体实施方式
堇青石(2MgO·2Al2O3·5SiO2)是一种六元环状硅酸盐矿物，晶体结构由[SiO4]四面体、[AlO4]四面体及[MgO6]八面体相互连接而成的网络结构，晶体内离子排列不紧密，有较大空隙，因此晶体各轴向呈现的热膨胀系数均较小，同时表现出各向异性，具有优良的抗热震稳定性，但材料的力学性能较差。由于莫来石具有良好的高温性能、抗化学腐蚀性能以及较低的热膨胀系数，在堇青石多孔陶瓷材料中引入莫来石晶须可以提高复合材料的机械性能，莫来石晶须在堇青石陶瓷材料内部具有明显的增韧补强作用，并且极大地增加了堇青石多孔陶瓷的比表面积，为进一步引入氨基官能团提供了更多的反应空间。本研究通过熔盐法在堇青石多孔陶瓷表面长出莫来石晶须，大大增加了多孔陶瓷的比表面积，同时增加了陶瓷的机械强度，在堇青石多孔陶瓷表面引入了大量的Al-OH、Si-OH，为进一步和硅烷偶联剂的烷氧基反应提供了大量的可反应活性基团，从而在堇青石多孔陶瓷表面接枝了大量的-NH2官能团，通过和重金属铜离子的螯合反应，有效去除了水中重金属铜离子，并且有望在土壤中实现重金属的去除和回收利用。
本实施方式公开了一种改性堇青石多孔陶瓷材料，包括如下重量份的原料：硫酸铝10～20份、硅源3～10份、熔盐75～85份、堇青石10～20份、溶剂70～80份和硅烷偶联剂6～10份。优选的，包括如下重量份的原料：硫酸铝12份、硅源3份、熔盐85份、堇青石10份、溶剂80份和硅烷偶联剂10份。
所述硅源为硅藻土，所述熔盐为硫酸钾或硫酸钠，所述堇青石为堇青石陶瓷块体，所述溶剂为无水乙醇或甲苯，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂。
本实施方式还提供了一种改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，按配方量称取硫酸铝、硅源和硫酸盐，充分研磨、过筛、复磨得混合粉料；将得到的混合粉料覆盖在配方量的堇青石陶瓷块体上加热反应；
步骤二，将步骤一得到的产物于沸水浴中煮沸至其表面残留的熔盐完全溶解，然后经冷却、洗涤、干燥得到堇青石-莫来石晶须；
步骤三，在步骤二得到的堇青石-莫来石晶须中，加入配方量的溶剂和硅烷偶联剂，进行反应；
步骤四，将步骤三得到的产物，经自然冷却后，清洗得到改性堇青石多孔陶瓷材料。
步骤一中加热反应的升温速率为5℃/min，以该升温速率升至800～1000℃，并且在最高温度下保温1～2h。
步骤三中，所述反应是将加入溶剂和硅烷偶联剂的堇青石-莫来石晶须置于聚四氟乙烯反应釜中，在60～70℃下反应12～24h。
步骤四中，清洗是用无水乙醇或丙酮清洗3～5次，除去表面未反应的硅烷偶联剂。
该方法具体包括以下步骤：
步骤一，将Al2(SO4)3·18H2O在马弗炉400℃下烧结3h，以脱去结晶水，得到无水硫酸铝；按配方量称取硫酸铝、硅藻土和硫酸钾，充分研磨、过筛、复磨得混合粉料；将得到的混合粉料覆盖在刚玉坩埚底部的配方量的堇青石陶瓷块体上加热反应，在马弗炉中以5℃/min的速率升至1000℃，并且在最高温度下保温1h；
步骤二，将步骤一得到的产物于沸水浴中煮沸至其表面残留的熔盐完全溶解，然后经冷却、洗涤、干燥得到堇青石-莫来石晶须；
步骤三，在步骤二得到的堇青石-莫来石晶须中，加入配方量的溶剂无水乙醇或甲苯以及γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂，置于聚四氟乙烯反应釜中，在70℃下反应24h；
步骤四，将步骤三得到的产物，经自然冷却后，用无水乙醇或者丙酮清洗3次，除去表面未反应的硅烷偶联剂，得到改性堇青石多孔陶瓷材料；
当步骤三中的溶剂为无水乙醇时，步骤四中采用无水乙醇进行清洗；当步骤三中的溶剂为甲苯时，步骤四中采用丙酮进行清洗。
一种改性堇青石多孔陶瓷材料用于吸附重金属铜离子的应用。
一种改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法制备得到的改性堇青石多孔陶瓷材料用于吸附重金属铜离子的应用。
以下给出本发明的具体实施例，需要说明的是本发明并不局限于以下具体实施例，凡在本申请技术方案基础上做的等同变换均落入本发明的保护范围。
实施例1：
本实施例给出一种改性堇青石多孔陶瓷材料及其制备方法，改性堇青石多孔陶瓷材料包括如下重量份的原料：硫酸铝12份、硅源3份、熔盐85份、堇青石10份、溶剂80份和硅烷偶联剂10份。
该改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，将Al2(SO4)3·18H2O在马弗炉400℃下烧结3h，以脱去结晶水，得到无水硫酸铝；按配方量称取硫酸铝、硅藻土和硫酸钾，充分研磨、过筛、复磨得混合粉料；将得到的混合粉料覆盖在刚玉坩埚底部的配方量的堇青石陶瓷块体上加热反应，在马弗炉中以5℃/min的速率升至1000℃，并且在最高温度下保温1h；
步骤二，将步骤一得到的产物于沸水浴中煮沸至其表面残留的熔盐完全溶解，然后经冷却、洗涤、干燥得到堇青石-莫来石晶须；
步骤三，在步骤二得到的堇青石-莫来石晶须中，加入配方量的溶剂无水乙醇或甲苯以及γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂(KH550)，置于聚四氟乙烯反应釜中，在70℃下反应24h；
步骤四，将步骤三得到的产物，经自然冷却后，用无水乙醇或者丙酮清洗3次，除去表面未反应的硅烷偶联剂，得到改性堇青石多孔陶瓷材料；
当步骤三中的溶剂为无水乙醇时，步骤四中采用无水乙醇进行清洗；当步骤三中的溶剂为甲苯时，步骤四中采用丙酮进行清洗。
实施例2：
本实施例给出一种改性堇青石多孔陶瓷材料及其制备方法，该实施例与实施例1的不同在于：改性堇青石多孔陶瓷材料包括如下重量份的原料：硫酸铝12份、硅源3份、熔盐85份、堇青石20份、溶剂70份和硅烷偶联剂10份。
该实施例的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法与实施例1的不同在于：步骤一中：在马弗炉中以5℃/min的速率升至900℃，并且在最高温度下保温2h；步骤三中，60℃下反应24h；步骤四中用无水乙醇或者丙酮清洗5次。
实施例3：
本实施例给出一种改性堇青石多孔陶瓷材料及其制备方法，该实施例与实施例1的不同在于：改性堇青石多孔陶瓷材料包括如下重量份的原料：硫酸铝10份、硅源10份、熔盐80份、堇青石14份、溶剂80份和硅烷偶联剂6份。
该实施例的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法与实施例1的不同在于：步骤一中：在马弗炉中以5℃/min的速率升至950℃，并且在最高温度下保温1.5h；步骤三中，65℃下反应12h；步骤四中用无水乙醇或者丙酮清洗4次。
实施例4：
本实施例给出一种改性堇青石多孔陶瓷材料及其制备方法，该实施例与实施例1的不同在于：改性堇青石多孔陶瓷材料包括如下重量份的原料：硫酸铝20份、硅源5份、熔盐75份、堇青石17份、溶剂75份和硅烷偶联剂8份。
该实施例的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法与实施例1的不同在于：步骤一中：在马弗炉中以5℃/min的速率升至1000℃，并且在最高温度下保温2h；步骤三中，70℃下反应12～24h；步骤四中用无水乙醇或者丙酮清洗5次。
实施例5：
本实施例给出一种改性堇青石多孔陶瓷材料及其制备方法，该实施例与实施例1的不同在于：改性堇青石多孔陶瓷材料包括如下重量份的原料：硫酸铝15份、硅源5份、熔盐80份、堇青石20份、溶剂70份和硅烷偶联剂10份。
该实施例的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法与实施例1的不同在于：步骤一中：在马弗炉中以5℃/min的速率升至950℃，并且在最高温度下保温2h；步骤三中，65℃下反应24h；步骤四中用无水乙醇或者丙酮清洗4次。
将以上实施例表征如下：
(一)扫描电镜：图1为实施例1至实施例5采用的待改性堇青石多孔陶瓷的扫描电镜照片；从图中可以看出，堇青石表面存在大量的空隙，分布密集，且呈不规则形状。
图2至图6为实施例1至实施例5的改性后堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷的扫描电镜照片；从图中可以看出，改性后堇青石基体上长出了成束状的莫来石晶须，实施例1中的莫来石晶须相对其他实施例的有更多更密集的晶须长成。
(二)红外光谱：图7为实施例1的硅烷偶联剂改性前后的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷和堇青石-莫来石晶须-KH550多孔陶瓷的红外光谱；从图中可以看出，在未改性的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷中出现3365cm-1的吸收是-OH的伸缩振动峰，在1184cm-1处是[SiO4]四面体的伸缩振动，在964cm-1处是[AlO4]四面体的伸缩振动，在772cm-1波数处的强吸收谱带对应于堇青石特征的六元环结构呼吸振动，623cm-1和584cm-1主要对应于Mg-O6八面体引起的伸缩振动。经过KH550改性后，在2934cm-1和2865cm-1出现了亚甲基(-CH2-)的对称伸缩振动峰，表明KH550已经成功的接枝在堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷基体上。
(三)铜离子去除：在150ml锥形瓶中，加入50ml、30mg/L的含Cu2+模拟水样，采用数显酸度计调节溶液至所需pH值，然后分别加入上述样品，放入摇床中在180r/min条件下震荡一定时间。取上层清液，利用原子吸收分光光度法测定溶液中Cu2+的浓度，利用式(1)，计算Cu2+的吸附率。利用式(2)计算Cu2+的吸附量。
图8为实施例1的硅烷偶联剂改性前后的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷和堇青石-莫来石晶须-KH550多孔陶瓷对30mg/L铜离子的去除曲线；从图中可以看出，改性后的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷与未改性的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷，刚开始吸附效率较快，在吸附120min之后，基本达到吸附平衡，改性后的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷去除率可达81.31％，相比于未改性的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷去除率增大了5.68倍，这是由于堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷具有多孔状结构，对于重金属离子具有吸附作用，改性后的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷表面的活性基团-NH2与金属离子配合发生反应，增加了堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷与铜离子的螯合作用，吸附速率很快；随着时间的增加，吸附速率逐渐减小，最终达到吸附平衡。
(四)对不同浓度铜离子的吸附量：
图9为实施例1的硅烷偶联剂改性前后的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷和堇青石-莫来石晶须-KH550多孔陶瓷对不同浓度铜离子的吸附量曲线；从图中可以看出，改性后的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷最大吸附量可达3837.5ug/g，相比于未改性的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷最大吸附量增大了13.35倍。这是因为Cu2+初始浓度越大，可吸附的Cu2+的量就越多，在吸附能力一定的情况下，吸附的Cu2+的量也越多，改性后的堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷表面大量的活性基团-NH2与金属离子配合发生反应，大大增加了堇青石-莫来石晶须多孔陶瓷对铜离子的吸附作用。

Claims (10)

1.一种改性堇青石多孔陶瓷材料，其特征在于，包括如下重量份的原料：硫酸铝10～20份、硅源3～10份、熔盐75～85份、堇青石10～20份、溶剂70～80份和硅烷偶联剂6～10份。
2.如权利要求1所述的改性堇青石多孔陶瓷材料，其特征在于，包括如下重量份的原料：硫酸铝12份、硅源3份、熔盐85份、堇青石10份、溶剂80份和硅烷偶联剂10份。
3.如权利要求1所述的改性堇青石多孔陶瓷材料，其特征在于，所述硅源为硅藻土，所述熔盐为硫酸钾或硫酸钠，所述堇青石为堇青石陶瓷块体，所述溶剂为无水乙醇或甲苯，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂。
4.一种如权利要求1至3任一权利要求所述的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法，其特征在于，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，按配方量称取硫酸铝、硅源和硫酸盐，充分研磨、过筛、复磨得混合粉料；将得到的混合粉料覆盖在配方量的堇青石陶瓷块体上加热反应；
步骤二，将步骤一得到的产物于沸水浴中煮沸至其表面残留的熔盐完全溶解，然后经冷却、洗涤、干燥得到堇青石-莫来石晶须；
步骤三，在步骤二得到的堇青石-莫来石晶须中，加入配方量的溶剂和硅烷偶联剂，进行反应；
步骤四，将步骤三得到的产物，经自然冷却后，清洗得到改性堇青石多孔陶瓷材料。
5.如权利要求4所述的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一中加热反应的升温速率为5℃/min，以该升温速率升至800～1000℃，并且在最高温度下保温1～2h。
6.如权利要求4所述的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法，其特征在于，所述步骤三中，所述反应是将加入溶剂和硅烷偶联剂的堇青石-莫来石晶须置于聚四氟乙烯反应釜中，在60～70℃下反应12～24h。
7.如权利要求4所述的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法，其特征在于，所述步骤四中，清洗是用无水乙醇或丙酮清洗3～5次，除去表面未反应的硅烷偶联剂。
8.如权利要求4所述的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法，其特征在于，该方法具体包括以下步骤：
步骤一，将Al2(SO4)3·18H2O在马弗炉400℃下烧结3h，以脱去结晶水，得到无水硫酸铝；按配方量称取硫酸铝、硅藻土和硫酸钾，充分研磨、过筛、复磨得混合粉料；将得到的混合粉料覆盖在刚玉坩埚底部的配方量的堇青石陶瓷块体上加热反应，在马弗炉中以5℃/min的速率升至1000℃，并且在最高温度下保温1h；
步骤二，将步骤一得到的产物于沸水浴中煮沸至其表面残留的熔盐完全溶解，然后经冷却、洗涤、干燥得到堇青石-莫来石晶须；
步骤三，在步骤二得到的堇青石-莫来石晶须中，加入配方量的溶剂无水乙醇或甲苯以及γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂，置于聚四氟乙烯反应釜中，在70℃下反应24h；
步骤四，将步骤三得到的产物，经自然冷却后，用无水乙醇或者丙酮清洗3次，除去表面未反应的硅烷偶联剂，得到改性堇青石多孔陶瓷材料；
当步骤三中的溶剂为无水乙醇时，步骤四中采用无水乙醇进行清洗；当步骤三中的溶剂为甲苯时，步骤四中采用丙酮进行清洗。
9.一种如权利要求1至3任一权利要求所述的改性堇青石多孔陶瓷材料用于吸附重金属铜离子的应用。
10.一种如权利要求8所述的改性堇青石多孔陶瓷材料的制备方法制备得到的改性堇青石多孔陶瓷材料用于吸附重金属铜离子的应用。
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