CN110278710A - 用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂、以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土材料、以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物及其调制方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其包含选自由氢氧化钙、碳酸钙、钙铝酸盐系化合物、钙硅酸盐系化合物、胶体二氧化硅、波特兰水泥、钙硫铝酸盐水泥以及高炉矿渣组成的组中的至少一种。

Description

用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂、以预拌 混凝土方式出货的快硬混凝土材料、以预拌混凝土方式出货 的快硬混凝土组合物及其调制方法
技术领域
本发明涉及用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂、以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土材料、以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物及其调制方法。
背景技术
纵观世界，水泥的生产量增加，正快速进行着基础设施建设。尤其，中国、东南亚的建设热潮目前仍在持续。基础设施建设中，道路建设处于重要的地位。在道路新建时或修补时，均期望早期解决，因此作为所使用的材料，也要求能够早期供应的材料。作为其一例，可以举出快硬混凝土。
作为快硬混凝土的要求性能，可用时间也成为重要的性能。如果考虑在预拌混凝土厂制造预拌混凝土、搬运至施工现场、施工所耗费的时间、作为预拌混凝土运输车的搅拌车的清洗时间，则期望最低确保120分钟以上，尽可能确保180分钟以上的可用时间。但是，如果确保延长可用时间则会延迟硬化时间，因此无法满足短期龄期时的要求强度。为此，在以往的技术中，在确保充分的可用时间的同时在初期龄期时满足必要的强度表现性是困难的。
目前，实际情况是，在施工现场调制快硬混凝土。在少量的浇注量的工程中，利用0.1～0.2m3程度的搅拌机对快硬混凝土进行搅拌，利用人海战术来进行快硬混凝土的调制和浇注。就该方法而言，人手多，必要的工时增加，成本高，而且可供给的快硬混凝土的量存在局限。此外，在浇注量多的工程中，使用混凝土浇灌车来连续供给快硬混凝土。然而，就该方法而言，需要安排混凝土浇灌车，除此之外，还存在预先将恒定地控制了水分的细骨料、粗骨料填装于柔性集装袋并搬运至现场、或将快硬水泥填装于柔性集装袋并搬运至现场进行准备等的工时增加，快硬混凝土的成本明显变高这样的问题。此外，混凝土浇灌车的安排也存在局限。
迄今为止，强烈期望开发能够从预拌混凝土厂出货的快硬混凝土。如果能够从预拌混凝土厂出货快硬混凝土，则能够直接利用现有的搅拌设备、搬运体系来将大量的快硬混凝土供给于施工现场。
另一方面，在波特兰水泥中，为了赋予快硬性而添加钙铝酸盐，以及进一步并用石膏类的研究已由美国的Spackman进行了很长一段时间(例如，参照专利文献1)。此外，还已知将非晶质的钙铝酸盐和石膏类的混合物作为快硬材进行利用的研究(例如，参照专利文献2、3)。
专利文献4～8公开了，从预拌混凝土厂出货快硬混凝土，且在到达施工现场后添加快凝剂的快凝混凝土。
此外，专利文献9～11公开了，预先将凝结延迟剂和氢氧化钙与β萘磺酸一起添加于预拌混凝土，到达施工现场后添加快凝剂的快凝混凝土。
专利文献12、13公开了一种速硬混凝土的制造方法，其特征在于，将包含氧基羧酸或其盐和碳酸锂的凝结延迟剂在基础混凝土搅拌时或搅拌后立即添加，施工时将以CaO·Al2O3结晶为主成分的快硬材添加于该搅拌后的基础混凝土中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第903019号
专利文献2：日本特开昭48-1024号公报
专利文献3：日本特开平04-97932号公报
专利文献4：日本特开2000-264712号公报
专利文献5：日本特开2000-327394号公报
专利文献6：日本特开2001-213655号公报
专利文献7：日本特开2001-253753号公报
专利文献8：日本特开2002-037654号公报
专利文献9：日本特开平11-24074号公报
专利文献10：日本特开2002-321958号公报
专利文献11：日本特开2002-321959号公报
专利文献12：日本特开2007-045654号公报
专利文献13：日本特开2012-139897号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，仅利用专利文献1～3的以往的快硬材技术，并不能够调制可以从预拌混凝土出货的快硬混凝土。即，以往的快硬混凝土在波特兰水泥之外，还并用快硬材和延迟剂，在要求短时间龄期时的强度表现性的情况下，需要将可用时间设定为60分以内。并且，在该情况下，从预拌混凝土厂的出货实际上是不可能的。另一方面，为了实现从预拌混凝土厂的出货，如果大量添加延迟剂而将可用时间设定为120分以上，则短时间龄期时的强度表现是不可能的。更何况，在实际的工程中，也会发生很多交通堵塞、施工障碍所导致的工程的中断等预想之外的事故。在考虑以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土时，重点要确保完全允许这样的风险的长的可用时间。
因此，即使是搬运时间非常短的施工现场，最低的可用时间也需要120分钟以上，更不用说，在交通量大的情况下、在搬运距离长的情况下，期望确保180分钟以上的可用时间。如此，目前仍未实现以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的原因在于，确保长的可用时间和表现短时间强度在技术上是此消彼长的关系，兼顾这两者是极其困难的。
期望开发即使设定能够在预拌混凝土厂搅拌，利用搅拌车运输至施工现场，也允许浇注时所需的时间、清洗所耗费的时间、以及交通堵塞、施工障碍所导致的工程的中断等所有的事故的长的可用时间，在浇注后也迅速地表现强度的快硬混凝土。此外，道路铺设时，耐磨耗性也是重要的要求性能。
此外，专利文献4～8的技术是隧道的预衬施工方法中所使用的技术，因此快凝剂应用铝酸碱、硫酸铝、硅酸钠等，不能在添加快凝剂后确保作业时间。土木学会的指导中，作为快凝剂的定义，喷射混凝土指导(案)中规定了快凝材的品质规格。据此，确定了凝结时间的开始为5分钟以内，结束为15分钟以内。换言之，如果使用快凝剂，则不能确保15分钟以上的可用时间。
进一步，专利文献9～11的技术也使用快凝剂，因此在添加快凝剂后也不能确保15分钟以上的可用时间。
此外，专利文献12、13的技术中，在到达施工现场后需要添加大量的快硬材，缺乏实用性。具体而言，相对于硅酸系水泥40～90份，要添加快硬材10～60份。由于后添加大量的快硬材并利用搅拌车进行搅拌，因此相对于搅拌机的滚筒容积，只能装载搬运3/8(37.5vol％)以下的容量的预拌混凝土。
综上，本发明的目的在于，提供确保充分的可用时间，并且初期的强度表现性优异，而且成为硬化物时发挥优异的耐磨耗性的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物。此外，目的在于，提供能够良好地发挥该以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物的该效果的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂。进一步，目的在于，提供用于制造该以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物的该以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物的调制方法。
用于解决课题的方法
因此，本发明人等为了解决上述课题，进行了各种各样的努力，结果发现，通过在预拌混凝土厂调制将组合特定的快硬材和特定的休眠剂而调制的混凝土，且在搬运至现场后，添加混合特定的硬化剂，从而能够调制确保充分的可用时间，并且初期的强度表现性优异，以及耐磨耗性也优异的快硬混凝土，由此完成了本发明。即，本发明如下。
[1]一种用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其包含选自由氢氧化钙、碳酸钙、钙铝酸盐系化合物、钙硅酸盐系化合物、胶体二氧化硅、波特兰水泥、钙硫铝酸盐水泥以及高炉矿渣组成的组中的至少一种。
[2]如[1]所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其进一步含有石膏。
[3]如[2]所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其含有上述钙铝酸盐系化合物和上述石膏。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其包含上述氢氧化钙和上述钙铝酸盐系化合物，上述氢氧化钙与上述钙铝酸盐系化合物的质量比(氢氧化钙/钙铝酸盐系化合物)为1/99～99/1。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，上述钙铝酸盐系化合物中的CaO与Al2O3的摩尔比(CaO/Al2O3)为0.5～2.4。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其进一步含有选自由糊精和纤维素衍生物组成的组中的至少一种。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其由水溶性膜包装。
[8]一种双材料型的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土材料，其包含A材和B材，上述A材包含水泥、快硬材以及休眠剂，上述B材包含[1]～[7]中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂。
[9]一种以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物，其通过在包含水泥、快硬材以及休眠剂的A材中添加混合包含[1]～[7]中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的B材而成。
[10]如[9]所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物，上述快硬材以钙铝酸盐系化合物和石膏类为主成分。
[11]如[9]或[10]所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物，上述快硬材包含CaO-Al2O3-SiO2系化合物和石膏类，上述CaO-Al2O3-SiO2系化合物的非晶质度为70％以上，并且SiO2为1～18质量％的范围。
[12]如[9]～[11]中任一项所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物，上述休眠剂包含氧基羧酸、锂以外的碱金属碳酸盐和氧基羧酸。
[13]如[9]～[12]中任一项所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物，相对于上述水泥和上述快硬材的合计100质量份，上述用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的含量为0.5～7质量份。
[14]一种以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的调制方法，其依次包括：将至少水泥、快硬材和休眠剂与搅拌水一起在搅拌用容器内进行搅拌的工序；及进一步混合[1]～[7]中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的工序。
[15]如[14]所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的调制方法，在上述搅拌的工序中，将包含至少水泥、快硬材、休眠剂、骨料以及搅拌水的基础混凝土的容量设为上述搅拌容器的内容积的40％以上。
[16]如[14]或[15]所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的调制方法，以能够将混合了用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂后的可用时间确保为15分钟以上的方式确定上述用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的种类和混合量。
[17]如[14]～[16]中任一项所的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的调制方法，相对于上述水泥和上述快硬材的合计100质量份，将上述休眠剂的使用量设为0.3～5质量份。
发明效果
根据本发明，能够提供一种以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物，其确保充分的可用时间，并且初期的强度表现性优异，而且成为硬化物时发挥优异的耐磨耗性。此外，能够提供可以使该以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物的该效果良好地发挥的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂。进一步，能够提供用于制造该以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物的该以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物的调制方法。
鉴于以上的效果，本发明尤其可以合适地用于土木建筑领域。
具体实施方式
以下，详细说明的本发明实施方式，但本发明并不限定于该实施方式。予以说明的是，本说明书的“份”、“％”只要没有特别规定则设为质量基准。此外，本说明书中的组合物是指水泥组合物、砂浆组合物、混凝土组合物的总称。
[1]用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂
本发明的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的实施方式中，用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂(以下，有时简称为“硬化剂”)的意思是，将大量添加后述的休眠剂而休眠的快硬混凝土(水合硬化几乎停止的混凝土)的水合硬化例如在施工现场再次唤醒的材料。作为其具体例，可以使用氢氧化钙、碳酸钙、钙铝酸盐系化合物、钙硅酸盐系化合物、胶体二氧化硅、波特兰水泥、钙硫铝酸盐水泥、高炉矿渣等中的一种或并用两种以上。
这里，本实施方式中所谓的“以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土”是指，在预拌混凝土工厂、预拌混凝土厂等中将预拌混凝土(Ready Mixed混凝土)搅拌后，利用搅拌车进行搬运，出货至土木工程现场、建设现场等施工现场，在浇灌作业后较快硬化的混凝土。在以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的情况下，由于搬运时间的关系，因此出货至作业结束，即便最低可用时间也需要120分钟以上，在搬运距离长的情况下，期望确保180分钟以上的可用时间。本实施方式专门用于这样的用途。
予以说明的是，上述的“搅拌车”是指，能够一边搅拌预拌混凝土，一边进行运送的、在车架部分具备搅拌筒(搅拌用容器)的货车，搅拌车功能上没有太大差别，最大承载量有2～26t级，可根据用途来区分使用。
但是，在添加用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂后，也需要确保作业时间，需要选择能够确保至少15分钟以上的可用时间的硬化剂的种类且设定添加量。从该观点考虑，作为硬化剂，需要避免选择铝酸钠、硫酸铝、硅酸钠等快凝剂。这些快凝剂在添加后立即显示出快凝性，难以确保10分钟以上的可用时间。因此，这些快凝剂相对于用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂100份优选设为30份以下，更优选完全不使用。
用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂以前述的任一成分为必须成分，但为了改善温度依赖性，更优选并用氢氧化钙和钙铝酸盐系化合物。其配合比例没有特别限定，以氢氧化钙与钙铝酸盐系化合物的质量比(氢氧化钙/钙铝酸盐系化合物)计，优选为1/99～99/1，更优选为2/98～98/2。通过为质量比1/99～99/1，能够使温度依赖性变小，除此之外，在改变水泥的种类时也能够稳定地发挥硬化剂的效果。该质量比进一步优选为10/90～90/10，更优选为20/80～80/20。
用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂优选例如300μm筛余成分为5％以下，100μm筛余成分为10％以下。
本发明中，钙铝酸盐系化合物也用于后述的快硬材，但应用于硬化剂的钙铝酸盐系化合物优选以CaO/Al2O3摩尔比计为0.5～2.4的范围的钙铝酸盐系化合物。通过CaO/Al2O3摩尔比为0.5以上，从而能够更充分发挥温度依赖性的改善效果，通过为2.4以下，从而在将硬化剂以料浆来使用时能够抑制快硬。
予以说明的是，在上述的优选的范围内，从延长可用时间的观点考虑，更优选为0.5～1.2的范围，进一步优选为0.75～1.0的范围。从初期的强度表现的观点考虑，更优选为1.2～2.4的范围，进一步优选为1.25～2.3的范围。
进一步，钙铝酸盐系化合物大致分为非晶质钙铝酸盐系化合物和结晶质钙铝酸盐系化合物，但从长期强度表现性出发，优选使用非晶质钙铝酸盐系化合物。
此外，在将用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂中的氢氧化钙、碳酸钙、钙铝酸盐系化合物、钙硅酸盐系化合物、胶体二氧化硅、波特兰水泥、钙硫铝酸盐水泥以及高炉矿渣分别或并用的情况下，从高效发挥各自的效果或复合效果的观点考虑，它们的合计优选为70％以上，更优选为80％以上。
予以说明的是，由于上述例示的硬化剂以外的物质(其他成分)的存在，也能够提高该硬化剂的分散性，或提升硬化剂的效果，因此只要不阻碍本发明的效果，可以按照30％以下的范围来含有。
本发明的硬化剂中，在前述的任一成分中，进一步优选含有石膏，更优选含有钙铝酸盐系化合物和石膏。所使用的石膏可以使用无水石膏、半水石膏、二水石膏中的任一种石膏。进一步，也可以使用天然石膏、磷酸副产石膏、脱硫石膏以及氢氟酸副产石膏等化学石膏、或者将它们热处理而得的石膏等。其中，从强度表现性方面考虑，优选为无水石膏和/或半水石膏，但从成本的观点考虑，优选选择无水石膏，优选为II型无水石膏和/或天然无水石膏。石膏的粒度以勃氏值(ブレーン値)计优选为3000cm2/g以上，更优选为4000～7000cm2/g。通过为3000cm2/g以上，从而能够良好地发挥初期强度表现性。
石膏的使用量相对于硬化剂(优选钙铝酸盐系化合物)100份优选为10～200份，更优选为15～150份，进一步优选为90～130份。通过为这样的范围，从而能够使长期强度表现性和耐久性变佳。
用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的使用量没有特别限定，相对于后述的水泥和快硬材的合计100份，优选为0.5～7份，更优选为1～5份。通过为0.5～7份，从而短时间龄期时的强度表现性充分，能够确保可用时间。予以说明的是，硬化剂可以料浆化而添加于各种各样的基础混凝土等中。该情况下，从强度表现性的观点考虑，期望从混凝土配合中将搅拌水的一部分加入至硬化剂的料浆，并从基础混凝土中将该部分的水减去。此外，硬化剂可以以预先用聚乙烯醇(PVA)膜等水溶性膜包装而成的状态添加于各种各样的基础混凝土等中。该情况下，可以与硬化剂一起以不阻碍其效果的范围混合各种各样的添加物。予以说明的是，本说明书中，基础混凝土是指，将至少水泥、快硬材、休眠剂、骨料以及搅拌水进行搅拌而成的混凝土。
这里，优选方式的水溶性膜使用将木浆、多糖类、聚乙烯醇(ポバール)、纤维素、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、淀粉等作为原料而成的膜，原料中的木浆的含量优选为75～95％，更优选为80～90％。除了木浆以外的多糖类、聚乙烯醇(ポバール)、纤维素、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、淀粉等原料优选为5～25％，更优选为10～20％。
在多糖类、聚乙烯醇(ポバール)、纤维素、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、淀粉等原料低于上述范围的情况下，制造水溶纸时的热封中所需的粘接剂原料不足，制造变得困难，在大于上述范围的情况下，混凝土中会卷入空气而不宜。
此外，优选方式的水溶性膜只要为水溶性就没有特别限定，但优选在加入有20℃的水500ml的烧杯(容量1000ml)中添加10g水溶性膜，并利用搅拌器(池田理工公司制)以800rpm进行搅拌时的分散时间优选为30秒以下，更优选为20秒以下。分散时间是指目视下凝集物消失了的状态的时间。分散时间超过30秒的水溶性膜在混凝土搅拌后不能完全分散，有时残存于混凝土中。
使用了上述优选方式的由水溶性膜包装了硬化剂的方式的混凝土的搅拌时间与未使用该方式的无混和的混凝土相比为相同程度，但使用不是上述优选方式的水溶性膜的水溶性膜的情况下，有时混凝土的搅拌时间变长，在相同搅拌时间的情况下，投入袋数即使与优选方式的水溶性膜相同，有时水溶性膜也残存于混凝土中。
进一步，在将本发明的硬化剂料浆化而泵送添加于各种各样的基础混凝土等中的情况下，优选含有选自由糊精和纤维素衍生物组成的组中的至少一种。其中，更优选糊精、或者糊精与纤维素衍生物的组合。
糊精通过使水泥的凝结延迟，从而能够提高后述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物的稳定性。糊精一般也称为化工淀粉，通常将玉米淀粉、马铃薯、木薯淀粉、小麦淀粉、甘薯淀粉以及米淀粉等水解而得。其中，加入稀酸、分解而得的酸焙烧糊精最为普通，可以使用由酸浸渍法而得的糊精、由淀粉的酶分解而得的麦芽糖糊精、无焙烧下得到的糊精(British gum)、或者将在淀粉中加水而得的物质进行加热或加入碱、浓盐类的溶液进行α化且将之后的物质急速脱水干燥而得的α化淀粉、或者使这些物质在水中溶解且使残留成分干燥后的粉末等。此外，可以使用进行羧酸酯化、碳酸酯化以及醚化等化学改性而成的糊精。特别是，糊精的20℃时的冷水可溶成分优选为5～90％，更优选为10～65％。如果糊精的20℃时的冷水可溶成分变小，则有时无法得到充分的凝结延迟效果，如果糊精的20℃时的冷水可溶成分变大，则可能引起硬化不良。
相对于硬化剂100份，糊精优选为0.01～5份，更优选为0.1～3份。通过为0.01～5份，从而短时间龄期时的强度表现性充分，能够抑制将硬化材进行料浆化时的发热。
纤维素衍生物是有助于防止将硬化材进行料浆化时的泌水的物质，没有特别限定，通常是称为水溶性高分子物质的物质，可以举出甲基纤维素(MC)、羧甲基纤维素(CMC)等。
相对于糊精100份，纤维素衍生物的使用量优选为5～80份，更优选为10～50份。通过为5～80份，从而能够兼顾防止泌水和长距离泵送性。
[2]以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土材料以及以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物
本发明的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土材料的实施方式是包含A材和B材的双材料型的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土材料，上述A材包含快硬材以及休眠剂，上述B材包含前述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂。
并且，本发明的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物的实施方式是在上述A材中添加混合上述B材而成的。
本实施方式中，在预拌混凝土厂，需要准备将快硬材和休眠剂预先添加混合而成的各种基础混凝土，硬化剂需要在搬运至现场后对各种基础混凝土进行添加混合。如果不是在施工现场而在预拌混凝土厂将硬化剂预先对各种基础混凝土进行混合，则不能确保可用时间。此外，如果在预拌混凝土工厂添加快硬材和硬化剂两者，则可用时间变得极短，则搬运途中就要被迫废弃混凝土。
在预拌混凝土工厂添加硬化剂且在施工现场添加快硬材的情况下，添加快硬材后的可用时间为10分钟以下，变得极短，不能施工。在施工现场添加快硬材和硬化剂的情况下，可用时间缩短，压缩强度也成为低值，耐磨耗性也变差，除此之外，只有搅拌机的滚筒容积的30％程度，不能搬运。由此，快硬材和硬化剂的添加时机是极其重要的。
因此，本实施方式中，通过制成由包含水泥、快硬材以及休眠剂的A材、和包含用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的B材构成的双材料型，具体而言，通过从预拌混凝土厂将A材和B材分别搬运至施工现场，在施工现场将它们混合，从而能够制成本实施方式的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物。以下，详细说明本实施方式的各成分等。
(水泥)
本实施方式中所谓的“水泥”没有特别限定，可以举出例如在日本工业标准(JIS)中规定的普通、早强、中等热、低热的各种波特兰水泥、将高炉矿渣、飞灰、二氧化硅混合而成的各种混合水泥、将石灰石粉末、高炉缓冷矿渣微粉末等混合而成的填料水泥、以及将城市垃圾焚烧灰、污水污泥焚烧灰作为原料而制造的环保型水泥(生态水泥)等所有的水泥。此外，可以举出国外的EN197-2000中规定的水泥、中国GB标准中规定的所有的水泥，可以使用它们中的一种或两种以上。
波特兰水泥的构成化合物中，混合有硅酸三钙(3CaO·SiO2)、硅酸二钙(2CaO·SiO2)、铝酸盐(3CaO·Al2O3)、铁铝酸四钙(4CaO·Al2O3·Fe2O3)以及二水石膏(有时其一部分转化为半水石膏)。本实施方式中，从强度表现性的观点考虑，期望选择不含高炉矿渣、飞灰、二氧化硅、石灰石微粉末等的混合材的水泥，其中，优选选择硅酸三钙含量高且粉末度高(粒度细)的水泥。作为对应于此的水泥，例如，如果例示日本的水泥，则可以举出早强水泥、普通水泥。此外，如果例示中国的水泥，则可以举出PII52.5、PII42.5。
(快硬材)
本实施方式的快硬材包含钙铝酸盐系化合物和石膏类。这里，钙铝酸盐系化合物是以CaO和Al2O3为主体的化合物的总称，没有特别限定。作为其具体例，可以举出CaO·Al2O3、12CaO·7Al2O3、11CaO·7Al2O3·CaF2、3CaO·Al2O3、3CaO·3Al2O3·CaSO4、以及以CaO和Al2O3为主体的非晶质物质(例如，CaO-Al2O3-SiO2系化合物)等。其中，从强度表现性的观点考虑，优选选择非晶质物质。
这里，本实施方式的非晶质度如下定义。将对象物质在1000℃进行2小时退火后，以5℃/分钟的冷却速度缓慢冷却进行结晶化。然后，利用粉末X射线衍射法对结晶化后的物质进行测定，求出结晶矿物的主峰的面积S0。接着，由退火前的物质的结晶的主峰面积S通过下式求出非晶质度X。
X(％)＝100×(1-S/S0)
予以说明的是，一般的工业原料中含有SiO2、MgO、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O等杂质，但这些杂质也有提升钙铝酸盐系化合物的非晶质化的一面，它们的总量可以以20％以下的范围存在。其中，优选存在SiO2，为了得到非晶质钙铝酸盐，可以以1～18％的范围含有。
因此，作为快硬材，优选包含CaO-Al2O3-SiO2系化合物和石膏类，该CaO-Al2O3-SiO2系化合物的非晶质度为70％以上，并且SiO2为1～18质量％的范围。更优选地，CaO-Al2O3-SiO2系化合物的非晶质度为80％以上，并且SiO2为2～13质量％的范围。
钙铝酸盐系化合物优选通过粉碎处理以勃氏比表面积计调整至3000～9000cm2/g，更优选调整至4000～8000cm2/g。通过使钙铝酸盐系化合物的粉末度(勃氏比表面积)为4000～9000cm2/g，从而容易获得充分的快硬性，也容易获得低温下的强度表现性。
此外，本实施方式的快硬材优选通过粉碎处理以勃氏比表面积计调整至3000～9000cm2/g，更优选调整至4000～8000cm2/g。通过使快硬材的粉末度为3000～9000cm2/g，从而容易获得充分的超快硬性，也容易获得低温下的强度表现性。
水泥和快硬材的合计100份中，快硬材的使用量优先为10～35份，更优选为15～30份，进一步优选为20～25份。通过为10～35份，从而容易获得良好的初期强度表现性，也不易引发长度强度的下降。
(休眠剂)
本实施方式中所使用的休眠剂是具有使从预拌混凝土出货的快硬混凝土休眠(使水合硬化几乎停止)作用的物质，是避免预拌混凝土厂时的快硬麻烦、搅拌车搬运时的快硬麻烦的物质。作为休眠剂，可以举出例如氧基羧酸或其盐、或它们与碱金属碳酸盐的并用、糖类、硼酸等。从使快硬混凝土休眠的效果大的方面、添加硬化剂后的强度表现性良好的方面考虑，优选并用氧基羧酸和碱金属碳酸盐。其中，碱金属碳酸盐优选选择锂以外的碱金属碳酸盐。从需要确保基础混凝土的充分的可用时间，并且添加硬化剂后也确保一定的可用时间，进而使强度表现性良好的观点考虑，不优选应用碳酸锂。
作为休眠剂，优选包含氧基羧酸、锂以外的碱金属碳酸盐和氧基羧酸的混合物，更优选包含锂以外的碱金属碳酸盐和氧基羧酸。锂以外的碱金属碳酸盐与氧基羧酸的混合比按照碱金属碳酸盐/氧基羧酸优选为10/90～90/10，更优选为20/80～80/20。
作为氧基羧酸或其盐，可以举出柠檬酸、葡糖酸、酒石酸、苹果酸等，作为其盐，可以举出钠盐、钾盐、钙盐、镁盐等。可以使用它们中的一种或并用两种以上。
相对于水泥和快硬材的合计100份，休眠剂的使用量优选为0.3～5份，更优选为0.3～4.5份。通过为0.3～5份，容易确保到达现场的搬运时间以及充分的作业时间。此外，添加硬化剂时，容易再次唤醒水合硬化。
(石膏)
本实施方式中所使用的石膏类可以使用无水石膏、半水石膏、二水石膏中的任一种石膏。进一步，也可以使用天然石膏、磷酸副产石膏、脱硫石膏以及氢氟酸副产石膏等化学石膏、或者将它们热处理而得的石膏等。其中，从强度表现性方面出发，优选为无水石膏和/或半水石膏，但从成本的观点考虑，期望选择无水石膏，优选为II型无水石膏和/或天然无水石膏。石膏的粒度以勃氏值计优选为3000cm2/g以上，更优选为4000～7000cm2/g。通过为3000cm2/g以上，从而能够良好地发挥初期强度表现性。
相对于钙铝酸盐系化合物100份，石膏类的使用量优选为10～200份，更优选为15～150份，进一步优选为20～130份。通过为这些范围，从而能够良好地发挥强度表现性。
本实施方式中，除了前述的快硬材、休眠剂、硬化剂以外，在不实质阻碍本发明的目的的范围内，可以使用膨胀材、减水剂、AE减水剂、高性能减水剂、高炉缓冷矿渣微粉末、高炉缓冷矿渣微粉末等矿渣、石灰石微粉末、飞灰、硅粉等的混和材料、消泡剂、增稠剂、防锈剂、防冻剂、减缩剂、聚合物、膨润土等粘土矿物、以及水滑石等负离子交换体等中的一种或两种以上。
[3]以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的调制方法
本发明的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的调制方法的实施方式依次包括将至少水泥、快硬材以及休眠剂与搅拌水一起在搅拌用容器内进行搅拌的工序，以及进一步在例如施工现场混合用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的工序。
予以说明的是，上述搅拌水从例如预拌混凝土工厂、预拌混凝土厂等出货。此外，搅拌工序中，多为在搅拌的同时也进行运输的情况。
在从预拌混凝土工厂、预拌混凝土厂等出货、进行搅拌(且运输)的工序中，优选将包含至少水泥、快硬材、休眠剂以及搅拌水的基础混凝土的容量设为搅拌(且运输)用容器的内容积的40％(容量％)以上，更优选设为50容量％以上。
这里，搅拌(且运输)用容器是指，例如搅拌车的滚筒等那样的装备于预拌混凝土运输车、且能够一直保持搅拌预拌混凝土的容器。
并且，优选确定用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的种类和混合量以能够将用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂混合后的可用时间确保为10分钟以上、优选为15分钟以上。
如上所示，本实施方式的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂适合作为在将预拌混凝土(Ready Mixed混凝土)搅拌后、搬运该搅拌物而出货至施工现场、浇注作业后所添加的混和材料来使用。此外，同样地，本实施方式的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土材料也与硬化剂同样，适合作为浇注作业后所添加的混和材料来使用。并且，可以将可用时间设为例如120分钟以上、优选为180分钟以上。
实施例
以下，基于实施例，进一步详细说明，但本发明并不限定于此。
(实验例1)
调制水泥380kg/m3、快硬材A120kg/m3、水/结合材比32％、s/a＝42％、空气量2.0±1.5容量％的快硬混凝土。此时，相对于包含水泥和快硬材的结合材100份，添加1.5份休眠剂1，以使24时间以上不进行水合硬化(A材)。假想发生了去往现场的搬运时间和到达施工现场后等待时间，从而在120分钟后，相对于结合材100份，添加3份下述表1所示的各种各样的硬化剂(B材)。测定添加硬化剂后的可用时间，并且测定添加硬化剂后的6小时后(搅拌完后的8小时后)的压缩强度。此外，还评价了耐磨耗性。将结果一并记载于下述表1中。
予以说明的是，s/a是作为细骨料率而将相对于混凝土中的总骨料量的细骨料量的绝对容积比以百分率来表示的值。
＜使用材料＞
(1)硬化剂a～h
硬化剂a：氢氧化钙，市售品，300μm筛余成分小于1％，100μm筛余成分5％
硬化剂b：碳酸钙，市售品，勃氏比表面积4,000cm2/g
硬化剂c：钙铝酸盐系化合物，以CaO·Al2O3为主体的氧化铝水泥1号，CaO与Al2O3的摩尔比(CaO/Al2O3)1.27，勃氏比表面积5,000cm2/g
硬化剂d：钙硅酸盐化合物，由试剂1级的碳酸钙和SiO2合成的3CaO·SiO2，勃氏比表面积3,000cm2/g
硬化剂e：胶体二氧化硅，市售品
硬化剂f：波特兰水泥，市售品
硬化剂g：钙硫铝酸盐水泥，市售品，勃氏比表面积4,500cm2/g
硬化剂h：高炉矿渣、市售品
(2)快凝剂1～3
快凝剂1：铝酸钠，试剂1级
快凝剂2：硫酸铝，试剂1级
快凝剂3：硅酸钠，试剂1级
(3)快硬材
快硬材A：CaO-Al2O3-SiO2系非晶质物质和无水石膏的等量混合物，CaO-Al2O3-SiO2系非晶质物质的CaO为43％，Al2O3为44％、SiO2为10％，其他3％，密度2.85g/cm3，勃氏比表面积5000cm2/g，非晶质度90％
(4)休眠剂
休眠剂1：试剂1级的碳酸钾75份与试剂1级的柠檬酸25份的混合物
(5)其他
水泥：市售的普通波特兰水泥(电化公司制，密度3.15g/cm3)
无水石膏：II型无水石膏、pH3.0、勃氏比表面积5000cm2/g
水：自来水
细骨料：天然河砂
粗骨料：碎石
＜测定方法＞
·可用时间：根据JIS A 1147测定凝结的起始时间，作为可用时间。
·压缩强度：根据JIS A 1108来测定。
·耐磨耗性试验：通过O式磨损试验来评价。将试验体的试验面朝向内侧以组成六边形的方式安装于滚筒，其中，放入将PC钢棒切断而加工的φ22mm×40mm的小圆棒20个(约2.5kg)，以80rpm进行旋转。以1小时为单位交替进行正旋转和逆旋转，4小时后将试验体取出，算出磨损系数。磨损系数通过下式求出。
磨损系数(mm3/cm2)＝(磨损质量/试验体密度)/受到磨损的面积
这里，受到磨损的面积设为27×14.5cm＝391.5cm2。
磨损系数小于300时设为○，300以上且小于400时设为△，400以上时设为×。
[表1]
*由于瞬间凝结，因此不能填装模具而不能测定
从表1可知，在没有添加硬化剂的情况下，24小时以上不硬化，没有表现出6小时强度、1天强度，但在添加硬化剂的情况下，获得一定的可用时间，而且表现出良好的6小时强度、1天强度。除此之外，可知耐磨耗性也优异。此外，在使用作为快凝剂的铝酸钠、硫酸铝、硅酸钠的情况下，可知发生瞬间凝结，不能确保可用时间。此外，可知如果并用氢氧化钙和钙铝酸盐系化合物，则能够使温度依赖性变小。
(实验例2)
相对于结合材100份使用3份硬化剂a，且按照下述表2所示那样改变快硬材的种类(A～D；快硬材A是实施例1中使用的快硬材，快硬材B～D是以下记载的快硬材)和使用量，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果一并记载于下述表2中。
＜使用材料＞
·快硬材B：CaO-Al2O3-SiO2系非晶质物质和无水石膏的等量混合物，CaO-Al2O3-SiO2系非晶质物质的CaO为47％，Al2O3为47％，SiO2为3％，其他3％，密度2.85g/cm3，勃氏比表面积5000cm2/g，非晶质度90％
·快硬材C：以CaO·Al2O3为主成分的氧化铝水泥1号和无水石膏的等量混合物，密度3.00g/cm3，勃氏比表面积5000cm2/g
·快硬材D：含有3CaO·3Al2O3·CaSO4系化合物作为主成分(40％)的超快硬水泥，密度2.80g/cm3，勃氏比表面积5000cm2/g
[表2]
从表2可知，在没有添加快硬材的情况下，24小时以上不硬化，没有表现出6小时强度、1天强度，但在添加快硬材的情况下，获得一定的可用时间，而且表现出良好的6小时强度、1天强度。除此之外，可知耐磨耗性也优异。并且，可知即使改变快硬材的种类，也会发挥硬化剂的效果。
(实验例3)
使用硬化剂a，且按照表3所示那样改变休眠剂的种类和使用量，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果示于表3中。
＜使用材料＞
休眠剂1：试剂1级的碳酸钾75份和试剂1级的柠檬酸25份的混合物
非休眠剂2：试剂1级的碳酸钾
休眠剂3：试剂1级的柠檬酸
休眠剂4：试剂1级的酒石酸
[表3]
从表3可知，在使用氧基羧酸、或氧基羧酸和锂以外的碱金属碳酸盐的混合物作为休眠剂的情况下，会特别良好地发挥本发明的效果。
(实验例4)
在使用水泥380kg/m3、快硬材A 120kg/m3、硬化剂a 3份的超快硬混凝土中，按照下述表4所示那样改变水泥的种类和休眠剂1的使用量，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果示于下述表4中。
[表4]
从表4可知，在任何水泥中，均通过合适地控制休眠剂的使用量获得了一定的可用时间，而且获得良好的6小时强度、1天强度，除此之外，耐磨耗性也优异。
(实验例5)
在使用水泥380kg/m3、快硬材A 120kg/m3、休眠剂1 1.5份、硬化剂a 3份的快硬混凝土中，按照下述表5所示那样改变快硬材和硬化剂的添加时期，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果示于下述表5中。
[表5]
*1不能确保120分钟的可用时间，不能运送至现场而直接在途中废弃。
*2到达现场后的可用时间不充分，无能施工。
*3表中的“可用时间中的达到现场后”的意思是添加硬化剂和/或快硬材后的可用时间。
表5可知，如果在预拌混凝土厂添加快硬材和休眠剂，且在施工现场不添加硬化剂，则无法得到本发明的效果。在预拌混凝土工厂添加快硬材和硬化剂两者的情况下，可用时间为60分钟，变得极短，搬运途中就要被迫废弃。此外，在预拌混凝土工厂添加硬化剂，且在施工现场添加快硬材的情况下，添加快硬材后的可用时间为10分钟，变得极短，不能施工。在施工现场添加快硬材和硬化剂的情况下，可知可用时间缩短，压缩强度也成为低值，耐磨耗性也趋于变差，除此之外，只有作为搅拌容器的搅拌机的滚筒容积的30％程度，不能搬运。
(实验例6)
将实验No.1-3中硬化剂c的CaO与Al2O3的摩尔比(CaO/Al2O3)分别设为下表所示的硬化剂c-1及c-2，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果一并记载于下述表6中。
[表6]
(实验例7)
相对于硬化剂c 100份，按照下表所示的那样配合无水石膏，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果一并记载于下述表7中。
予以说明的是，无水石膏是泰国产的II型天然无水石膏。
[表7]
(实验例8)
相对于硬化剂c 100份，配合水100份以及按照下表所示那样配合糊精和纤维素衍生物而料浆化后，添加于基础混凝土并混合，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果一并记载于下述表8中。
予以说明的是，糊精是王子玉米淀粉公司制的冷水可溶成分50％的糊精，纤维素衍生物是信越化学公司制的甲基纤维素SM10000。
[表8]
(实验例9)
将硬化剂c 100份用水溶性PVA膜进行封装而调制硬化剂组合物，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果一并记载于下述表8中。
予以说明的是，水溶性PVA膜是使乙酸乙烯酯聚合以平均皂化率50％、成为10％马来酸衍生物的方式调制而成的。
此外，关于将用水溶性PVA膜封装而成的硬化材添加于混凝土时的粉尘浓度，小于0.1mg/m3时设为○，0.1至小于1.0mg/m3时设为△，1.0mg/m3以上时设为×。
[表9]
(实验例10)
相对于结合材100份使用3份硬化剂c，按照下述表10所示的那样改变快硬材的种类(A～D；快硬材A是实施例1中使用的快硬材，快硬材B～D是实施例2中使用的快硬材)和使用量，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果一并记载于下述表10中。
＜使用材料＞
·快硬材B：CaO-Al2O3-SiO2系非晶质物质和无水石膏的等量混合物，CaO-Al2O3-SiO2系非晶质物质的CaO为47％，Al2O3为47％，SiO2为3％，其他3％，密度2.85g/cm3，勃氏比表面积5000cm2/g，非晶质度90％
·快硬材C：以CaO·Al2O3为主成分的氧化铝水泥1号和无水石膏的等量混合物，密度3.00g/cm3，勃氏比表面积5000cm2/g
·快硬材D：含有3CaO·3Al2O3·CaSO4系化合物作为主成分(40％)的超快硬水泥，密度2.80g/cm3，勃氏比表面积5000cm2/g
[表10]
从表10可知，在没有快硬材的情况下，24小时以上不硬化，没有表现出6小时强度、1天强度，但在添加快硬材的情况下，获得一定的可用时间，而且表现出良好的6小时强度、1天强度。除此之外，可知耐磨耗性也优异。并且，可知即使改变快硬材的种类，也会发挥硬化剂的效果。
(实验例11)
使用硬化剂c，且按照表11所示的那样改变休眠剂的种类和使用量，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果示于表11中。
＜使用材料＞
休眠剂1：试剂1级的碳酸钾75份和试剂1级的柠檬酸25份的混合物
非休眠剂2：试剂1级的碳酸钾
休眠剂3：试剂1级的柠檬酸
休眠剂4：试剂1级的酒石酸
[表11]
从表11可知，在使用氧基羧酸或者氧基羧酸和锂以外的碱金属碳酸盐的混合物作为休眠剂的情况下，会特别良好地发挥本发明的效果。
(实验例12)
在使用水泥380kg/m3、快硬材A 120kg/m3、硬化剂c 3份的超快硬混凝土中，按照下述表12所示的那样，改变水泥的种类和休眠剂1的使用量，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果示于下述表12中。
[表12]
从表12可知，在任何水泥中，均通过合适地控制休眠剂的使用量获得了一定的可用时间，而且获得了良好的6小时强度、1天强度，除此之外，耐磨耗性也优异。
(实验例13)
在使用水泥380kg/m3、快硬材A 120kg/m3、休眠剂1 1.5份、硬化剂c 3份的快硬混凝土中，按照下述表13所示的那样改变快硬材和硬化剂的添加时期，除此以外，与实施例1同样地进行。将结果示于下述表13中。
[表13]
*1不能确保120分钟的可用时间，不能运送至现场而直接在途中废弃。
*2到达现场后的可用时间不充分，无能施工。
*3表中的“可用时间中的达到现场后”的意思是添加硬化剂和/或快硬材后的可用时间。
从表13可知，如果在预拌混凝土厂添加快硬材和休眠剂，且在施工现场不添加硬化剂，则无法得到本发明的效果。在预拌混凝土工厂添加快硬材和硬化剂两者的情况下，可用时间为60分钟，变得极短，搬运途中就要被迫废弃。此外，在预拌混凝土工厂添加硬化剂，且在施工现场添加快硬材的情况下，添加快硬材后的可用时间为10分钟，变得极短，不能施工。在施工现场添加快硬材和硬化剂的情况下，可知可用时间缩短，压缩强度也成为低值，耐磨耗性也趋于变差，除此之外，只有作为搅拌且运输容器的搅拌机的滚筒容积的30％程度，不能搬运。
产业上的可利用性
本发明的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物由于确保充分的可用时间，并且初期的强度表现性优异，硬化后耐磨耗性优异，因此特别适合用于土木建筑领域。

Claims (17)

1.一种用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其包含选自由氢氧化钙、碳酸钙、钙铝酸盐系化合物、钙硅酸盐系化合物、胶体二氧化硅、波特兰水泥、钙硫铝酸盐水泥以及高炉矿渣组成的组中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其进一步含有石膏。
3.根据权利要求2所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其含有所述钙铝酸盐系化合物和所述石膏。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其包含所述氢氧化钙和所述钙铝酸盐系化合物，
所述氢氧化钙与所述钙铝酸盐系化合物的质量比，即氢氧化钙/钙铝酸盐系化合物为1/99～99/1。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，所述钙铝酸盐系化合物中的CaO与Al2O3的摩尔比，即CaO/Al2O3为0.5～2.4。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其进一步含有选自由糊精和纤维素衍生物组成的组中的至少一种。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂，其由水溶性膜包装。
8.一种双材料型的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土材料，其包含A材和B材，所述A材包含水泥、快硬材以及休眠剂，所述B材包含权利要求1～7中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂。
9.一种以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物，其通过在包含水泥、快硬材以及休眠剂的A材中添加混合包含权利要求1～7中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的B材而成。
10.根据权利要求9所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物，所述快硬材以钙铝酸盐系化合物和石膏类为主成分。
11.根据权利要求9或10所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物，所述快硬材包含CaO-Al2O3-SiO2系化合物和石膏类，
所述CaO-Al2O3-SiO2系化合物的非晶质度为70％以上，并且SiO2为1～18质量％的范围。
12.根据权利要求9～11中任一项所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物，所述休眠剂包含氧基羧酸、锂以外的碱金属碳酸盐和氧基羧酸。
13.根据权利要求9～12中任一项所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土组合物，相对于所述水泥和所述快硬材的合计100质量份，所述用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的含量为0.5～7质量份。
14.一种以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的调制方法，其依次包括：
将至少水泥、快硬材和休眠剂与搅拌水一起在搅拌用容器内进行搅拌的工序，以及
进一步混合权利要求1～7中任一项所述的用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的工序。
15.根据权利要求14所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的调制方法，在所述搅拌的工序中，将包含至少水泥、快硬材、休眠剂、骨料以及搅拌水的基础混凝土的容量设为所述搅拌容器的内容积的40％以上。
16.根据权利要求14或15所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的调制方法，以能够将混合了用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂后的可用时间确保为15分钟以上的方式来确定所述用于以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的硬化剂的种类和混合量。
17.根据权利要求14～16中任一项所述的以预拌混凝土方式出货的快硬混凝土的调制方法，相对于所述水泥和所述快硬材的合计100质量份，将所述休眠剂的使用量设为0.3～5质量份。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110950571A (zh) * 2019-12-19 2020-04-03 深圳市君辰装饰设计工程有限公司 一种机制砂调节剂
CN110981268A (zh) * 2019-12-25 2020-04-10 云南凯威特新材料股份有限公司 一种湿喷混凝土用无碱无氯休眠剂唤醒剂组合物及其使用方法
CN112341032A (zh) * 2020-11-19 2021-02-09 深圳港创建材股份有限公司 铝离子系流态混凝土粉体速干剂及使用方法
CN115008615A (zh) * 2022-07-04 2022-09-06 朱东敏 一种制备绿色(超)高性能混凝土的场拌及施工一体化生产线

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG11202101322XA (en) * 2018-08-22 2021-03-30 Denka Company Ltd Hardening agent for ready-mixed shipped rapid-hardening concrete, ready-mixed shipped rapid-hardening concrete material, ready-mixed shipped rapid-hardening concrete composition, and method for preparing same
JP7173827B2 (ja) * 2018-10-23 2022-11-16 デンカ株式会社 超速硬性組成物、セメント組成物、コンクリート組成物及び吹付け施工方法
EP3887092A4 (en) * 2018-11-30 2022-09-07 Concria OY PROCESS FOR DRY-SHAKE COATING A CONCRETE FLOOR
JP7262896B2 (ja) * 2019-03-29 2023-04-24 太平洋マテリアル株式会社 混和材梱包体および混和材梱包体を用いた速硬コンクリートの製造方法
JP6983963B1 (ja) * 2020-08-24 2021-12-17 デンカ株式会社 セメント組成物
WO2022059519A1 (ja) * 2020-09-18 2022-03-24 デンカ株式会社 生コン出荷型急硬コンクリート材料、生コン出荷型急硬コンクリート組成物
JPWO2022092081A1 (zh) * 2020-10-30 2022-05-05
EP4242187A1 (en) * 2022-03-08 2023-09-13 Hilti Aktiengesellschaft Two-component mortar system based on aluminous cement and calcium silicate as well as use thereof
EP4242188A1 (en) * 2022-03-08 2023-09-13 Hilti Aktiengesellschaft Two-component mortar system based on aluminous cement and ground granulated blast-furnace slag as well as use thereof
EP4242186A1 (en) * 2022-03-08 2023-09-13 Hilti Aktiengesellschaft Stabilized aqueous composition based on blocked calcium silicate cement for initiating setting and hardening of aluminous cement compositions
EP4242184A1 (en) * 2022-03-08 2023-09-13 Hilti Aktiengesellschaft Stabilized aqueous composition based on blocked ground-granulated blast furnace slag for initiating setting and hardening of aluminous cement compositions

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0211365A1 (de) * 1985-08-03 1987-02-25 SICOWA Verfahrenstechnik für Baustoffe GmbH & Co. KG Schnellzement
JPH07148728A (ja) * 1993-11-26 1995-06-13 Mitsui Sekika Sanshi Kk 水中不分離性混和剤用包装体
JP2007137745A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Taiheiyo Material Kk 急硬化材および高浸透性注入材
JP2007320833A (ja) * 2006-06-05 2007-12-13 Denki Kagaku Kogyo Kk 超速硬セメント組成物、超速硬セメントコンクリート組成物、及び超速硬セメントコンクリート
JP2009073679A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Denki Kagaku Kogyo Kk セメント組成物
CN106380151A (zh) * 2016-08-30 2017-02-08 卓达新材料科技集团威海股份有限公司 一种3d打印房屋用快硬硫铝酸盐水泥胶凝材料

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US903019A (en) 1908-09-22 1908-11-03 Henry S Spackman Engineering Company Cementitious material.
IT1211682B (it) * 1986-08-26 1989-11-03 Sandoz Ag Procedimento di ricupero di calcestruzzo di scarto
JPH0625007B2 (ja) 1990-08-16 1994-04-06 電気化学工業株式会社 セメント混和材及びセメント組成物
JP3415394B2 (ja) 1997-07-08 2003-06-09 シャープ株式会社 バックライト装置
JP3729317B2 (ja) 1999-03-19 2005-12-21 電気化学工業株式会社 急硬性セメントコンクリート及び急結性セメントコンクリート
JP2000327394A (ja) 1999-05-21 2000-11-28 Denki Kagaku Kogyo Kk プレライニング用急結コンクリートの製造方法及びプレライニング用急結コンクリート
JP3931945B2 (ja) 2000-01-31 2007-06-20 電気化学工業株式会社 プレライニング用急結コンクリートの製造方法
JP4484302B2 (ja) 2000-03-10 2010-06-16 電気化学工業株式会社 場所打ちライニング工法
JP3931946B2 (ja) 2000-07-27 2007-06-20 電気化学工業株式会社 プレライニング用急結コンクリートの製造方法
JP4823432B2 (ja) * 2001-04-25 2011-11-24 電気化学工業株式会社 トンネル覆工工法
JP4832659B2 (ja) 2001-04-25 2011-12-07 電気化学工業株式会社 急結性セメントコンクリートの施工方法
JP4689072B2 (ja) 2001-04-25 2011-05-25 電気化学工業株式会社 セメントコンクリート、急結性セメントコンクリート、及び調製方法
JP4904576B2 (ja) 2005-08-09 2012-03-28 太平洋マテリアル株式会社 速硬コンクリートの製造方法
JP2007320834A (ja) * 2006-06-05 2007-12-13 Denki Kagaku Kogyo Kk 超速硬セメント組成物、超速硬セメントコンクリート組成物、及び超速硬セメントコンクリート
BRPI0918283A2 (pt) * 2008-09-02 2015-12-15 Reserarch & Technology Gmbh Const composição de acelerador de endurecimento, seu processo de preparação e seu uso, e misturas de materiais de construção
JP2012139897A (ja) 2010-12-28 2012-07-26 Taiheiyo Materials Corp 速硬性セメント混練物の製造方法
JP6033787B2 (ja) * 2011-11-21 2016-11-30 デンカ株式会社 超速硬性クリンカー、それを用いたセメント組成物、及びその製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0211365A1 (de) * 1985-08-03 1987-02-25 SICOWA Verfahrenstechnik für Baustoffe GmbH & Co. KG Schnellzement
JPH07148728A (ja) * 1993-11-26 1995-06-13 Mitsui Sekika Sanshi Kk 水中不分離性混和剤用包装体
JP2007137745A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Taiheiyo Material Kk 急硬化材および高浸透性注入材
JP2007320833A (ja) * 2006-06-05 2007-12-13 Denki Kagaku Kogyo Kk 超速硬セメント組成物、超速硬セメントコンクリート組成物、及び超速硬セメントコンクリート
JP2009073679A (ja) * 2007-09-19 2009-04-09 Denki Kagaku Kogyo Kk セメント組成物
CN106380151A (zh) * 2016-08-30 2017-02-08 卓达新材料科技集团威海股份有限公司 一种3d打印房屋用快硬硫铝酸盐水泥胶凝材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
古井博等: ""戻りコンクリートの再使用に関する一研究"", 《コンクリート工学年次論文報告集》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110950571A (zh) * 2019-12-19 2020-04-03 深圳市君辰装饰设计工程有限公司 一种机制砂调节剂
CN110981268A (zh) * 2019-12-25 2020-04-10 云南凯威特新材料股份有限公司 一种湿喷混凝土用无碱无氯休眠剂唤醒剂组合物及其使用方法
CN112341032A (zh) * 2020-11-19 2021-02-09 深圳港创建材股份有限公司 铝离子系流态混凝土粉体速干剂及使用方法
CN115008615A (zh) * 2022-07-04 2022-09-06 朱东敏 一种制备绿色(超)高性能混凝土的场拌及施工一体化生产线

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Publication number Publication date
WO2018154890A1 (ja) 2018-08-30
SG11201906437WA (en) 2019-09-27
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