CN110256920A - 一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆及方法 - Google Patents

一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆及方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆及方法，一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，由以下组分组成：乳液，包覆环氧树脂的空心玻璃微珠，金红石型钛白粉，碳酸钙，水，疏水自清洁助剂羟乙基纤维素，成膜助剂，分散剂，增稠剂，消泡剂，润湿剂。一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备方法，包括以下步骤：按配方将各组分依次投入搅拌灌内搅拌混合均匀，最后将增稠剂缓慢加入搅拌灌内调节粘度，混合均匀后静置即为成品。本发明利用玻璃微珠对光的反射、折射效果，长久使用后真石漆颜色不会发生明显改变，具有亮度、色彩的鲜明度及保色性不受影响、自清洁的优点。

Description

一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆及方法
技术领域
本发明涉及一种纳米自洁式真石漆，尤其涉及一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆及方法。
背景技术
近年来大气污染越来越严重，大气中的粉尘、水分、油污、汽车尾气等物质会对城市建筑外墙和建筑玻璃等带来严重污染，使其黯然失色而又难于大面积清洗，费时费力。随着人们对生活质量要求的不断提高以及环保和节能意识的不断增强，具有自清洁功能的表面得到了迅速的发展。自清洁表面是指表面的污染物或灰尘在重力或雨水、风力等外力作用下能够自动脱落或被降解的一种表面。超疏水自清洁表面由于其独特的性能，在现实中的应用非常广泛，当潮湿空气冷凝时，水滴在表面滚落，使表面维持高度的透明性，为城市清洁靓丽再添一道屏障，应用也具有广阔的前景。而天然真石漆因其制备工艺简单，色彩多样，施工方便等优点，在建筑涂料中的应用比例越来越高。传统的真石漆主要强调其附着力、防水性、耐污性、防腐性，但在其亮度、色彩的鲜明度及保色性等方面的关注远远不够。传统真石漆常因长期光照会掉色而且不具备自清洁功能。
发明内容
为了解决上述技术所存在的不足之处，本发明提供了一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆及方法。
为了解决以上技术问题，本发明采用的技术方案是：一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，按质量百分比，由以下组分组成：
乳液，22％～30％；
包覆环氧树脂的空心玻璃微珠，16％～27％；
金红石型钛白粉，12％～16％；
碳酸钙，9％～14％；
水，10％～17％；
疏水自清洁助剂2％～5％；
羟乙基纤维素，0.12％～0.2％；
成膜助剂，0.8％～1.35％；
分散剂，0.3％～0.7％；
增稠剂，0.1％～0.55％；
消泡剂，0.17％～0.22％；
润湿剂，0.08％～0.1％。
进一步地，乳液为纯丙乳液、丙烯酸乳液、纯丙烯酸酯乳液、醋丙乳液、甲基丙烯酸乳液、水性氟碳树脂乳液中的一种。
进一步地，疏水自清洁助剂为改性有机硅类材料，粒径为5～10nm。
进一步地，成膜助剂为醇酯十二；分散剂为疏水性改性羧酸钠盐、聚丙烯酸钠盐或铵盐中的一种或几种；增稠剂为碱溶胀类增稠剂；消泡剂为改性聚硅氧烷类消泡剂；润湿剂为表面活性剂。
进一步地，分散剂的HLB值为6～10；润湿剂的HLB值为8～12。
进一步地，包覆环氧树脂的空心玻璃微珠为核壳结构，其内核为空心玻璃微珠，外壳为环氧树脂；内核的粒度在0.2～120μm之间；外壳的厚度在0.5～5μm之间。
一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备方法，包括以下步骤：
首先按配方将水、分散剂、润湿剂、羟甲基纤维素依次投入搅拌灌内搅拌混合均匀，低速搅拌10～20min后；在慢速搅拌下，按配方将金红石型钛白粉、碳酸钙缓慢加入搅拌灌内，高速搅拌30～40min后；然后将包覆环氧树脂的空心玻璃微珠缓慢加入搅拌灌内，中速搅拌20～30min；再将成膜助剂、消泡剂、疏水自清洁助剂、乳液缓慢加入搅拌灌内，低速搅拌10～20min；最后将增稠剂缓慢加入搅拌灌内调节粘度，混合均匀后静置即为成品。
进一步地，包覆环氧树脂的空心玻璃微珠的制作步骤为：
步骤一、在30-50℃的温度下，将空心玻璃微珠在20-30wt％的NaOH溶液中处理1-2h，处理结束后，固液分离，得到表面羟基化空心玻璃微珠；
步置二、将步骤一制得的表面羟基化空心玻璃微珠投入到含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液中，85-90℃的温度下搅拌反应3-4h，反应结束后，固液分离、用水洗涤、在50-55℃下烘干，得到表面包覆环氧树脂的空心玻璃微珠；其中：双酚A和环氧氯丙烷的摩尔比为1:1-1:2。
进一步地，步骤一中，空心玻璃微珠和NaOH溶液的质量体积比为1:20-3:10g/mL。
进一步地，步骤二中，表面羟基化空心玻璃微珠和含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液的质量体积比为1:100-1:25g/mL。
疏水自清洁助剂：具有强劲的疏水、抗油污能力；使灰尘与建筑表面接触面积减少90％，具有无比优越的自动清洁特性，灰尘、能有效延长保洁时间；优化物体表面、易洁、防污抗菌、抗失明，抗黄变、抗紫外线、耐温性高、经久耐用、使用方便，操作简单、高性价比，节约生产费用。
包覆环氧树脂的空心玻璃微珠：比重轻体积大，填充后可大大减轻产品的基重，替代及节省更多的生产用树脂，降低产品成本。具有有机改性(亲油性)表面。高分散、流动性好。隔热、隔音、绝缘、吸水率低。吸油率低。使用过程中可大大减少树脂的用量，大大改善了生产操作条件，可使生产效率提高10％～20％。
真石漆：装饰性强具有仿天然石材、大理石、花岗岩的厚浆型涂料；适用面广，可用于水泥砖墙、泡沫、石膏、铝板、玻璃等多种基面，且可以随建筑物的造型任意涂装；水性环保：真石漆采用水性乳液，无毒环保，符合人们对环保的要求。涂层抗水性良好，稳定著色，不发白，无色差。耐污性好：90％污物难以附着，雨水冲刷过后，亮丽如新，人工清洁更容易。使用寿命长、经济实惠，占有绝对的性价比优势、无安全隐患。
本发明对空心玻璃微珠进行有机包覆处理，得到的空心玻璃微珠表面均匀包覆环氧树脂，加强空心微珠抗温性能、抗压能力的同时，还具有一定的韧性和可变形性，以此制得的真石漆隔热效果明显，美观大方，具有自清洁功能，耐洗刷、耐候性良好，具有较强的亮度，耐用性好，具有较好的色彩的鲜明度及保色性，生产工艺简单，分散效果良好，产品性能稳定。本发明制备方法简易，成本低廉，经济价值高、施工方式也简易，可靠性强，使用方便，实用性强，具有环保节能的意义，易于推广应用。本发明利用玻璃微珠对光的反射、折射效果，长久使用后真石漆颜色不会发生明显改变，具有亮度、色彩的鲜明度及保色性不受影响、自清洁的优点。
具体实施方式
下面结合实施例和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，按质量百分比，由以下组分组成：
乳液，22％～30％；
包覆环氧树脂的空心玻璃微珠，16％～27％；
金红石型钛白粉，12％～16％；
碳酸钙，9％～14％；
水，10％～17％；
疏水自清洁助剂2％～5％；
羟乙基纤维素，0.12％～0.2％；
成膜助剂，0.8％～1.35％；
分散剂，0.3％～0.7％；
增稠剂，0.1％～0.55％；
消泡剂，0.17％～0.22％；
润湿剂，0.08％～0.1％。
进一步地，乳液为纯丙乳液、丙烯酸乳液、纯丙烯酸酯乳液、醋丙乳液、甲基丙烯酸乳液、水性氟碳树脂乳液中的一种。
进一步地，疏水自清洁助剂为改性有机硅类材料，粒径为5～10nm。
进一步地，成膜助剂为醇酯十二；分散剂为疏水性改性羧酸钠盐、聚丙烯酸钠盐或铵盐中的一种或几种；增稠剂为碱溶胀类增稠剂；消泡剂为改性聚硅氧烷类消泡剂；润湿剂为表面活性剂。
进一步地，分散剂的HLB值为6～10；润湿剂的HLB值为8～12。
进一步地，包覆环氧树脂的空心玻璃微珠为核壳结构，其内核为空心玻璃微珠，外壳为环氧树脂；内核的粒度在0.2～120μm之间；外壳的厚度在0.5～5μm之间。
一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备方法，包括以下步骤：
首先按配方将水、分散剂、润湿剂、羟甲基纤维素依次投入搅拌灌内搅拌混合均匀，低速搅拌10～20min后；在慢速搅拌下，按配方将金红石型钛白粉、碳酸钙缓慢加入搅拌灌内，高速搅拌30～40min后；然后将包覆环氧树脂的空心玻璃微珠缓慢加入搅拌灌内，中速搅拌20～30min；再将成膜助剂、消泡剂、疏水自清洁助剂、乳液缓慢加入搅拌灌内，低速搅拌10～20min；最后将增稠剂缓慢加入搅拌灌内调节粘度，混合均匀后静置即为成品。
进一步地，包覆环氧树脂的空心玻璃微珠的制作步骤为：
步骤一、在30-50℃的温度下，将空心玻璃微珠在20-30wt％的NaOH溶液中处理1-2h，处理结束后，固液分离，得到表面羟基化空心玻璃微珠；
步置二、将步骤一制得的表面羟基化空心玻璃微珠投入到含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液中，85-90℃的温度下搅拌反应3-4h，反应结束后，固液分离、用水洗涤、在50-55℃下烘干，得到表面包覆环氧树脂的空心玻璃微珠；其中：双酚A和环氧氯丙烷的摩尔比为1:1-1:2。
进一步地，步骤一中，空心玻璃微珠和NaOH溶液的质量体积比为1:20-3:10g/mL。
进一步地，步骤二中，表面羟基化空心玻璃微珠和含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液的质量体积比为1:100-1:25g/mL。
实施例一：
掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，由以下质量百分比的组分组成：纯丙乳液，22％；包覆环氧树脂的空心玻璃微珠，16％；金红石型钛白粉，12％；碳酸钙，9％；水，10％；疏水自清洁助剂2％；羟乙基纤维素，0.12％；成膜助剂，0.8％；分散剂，0.3％；增稠剂，0.1％；消泡剂，0.17％；润湿剂，0.08％。
上述掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备步骤如下：
首先按配方将水、分散剂、润湿剂、羟甲基纤维素依次投入搅拌灌内搅拌混合均匀，低速搅拌10min后；在慢速搅拌下，按配方将金红石型钛白粉、碳酸钙缓慢加入搅拌灌内，高速搅拌30min后；然后将包覆环氧树脂的空心玻璃微珠缓慢加入搅拌灌内，中速搅拌20min；再将成膜助剂、消泡剂、疏水自清洁助剂、乳液缓慢加入搅拌灌内，低速搅拌10min；最后将增稠剂缓慢加入搅拌灌内调节粘度，混合均匀后静置即为成品。
包覆环氧树脂的空心玻璃微珠的制作步骤为：
步骤一、在30℃的温度下，将空心玻璃微珠在20wt％的NaOH溶液中处理1h，空心玻璃微珠和NaOH溶液的质量体积比为1:20g/mL，处理结束后，固液分离，得到表面羟基化空心玻璃微珠；
步置二、将步骤一制得的表面羟基化空心玻璃微珠投入到含有双酚A和环氧氯丙烷(摩尔比1:1)的混合水溶液中，表面羟基化空心玻璃微珠和含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液的质量体积比为1:100g/mL，85℃的温度下搅拌反应3h，反应结束后，固液分离、用水洗涤、在50℃下烘干，得到表面包覆环氧树脂的空心玻璃微珠。
实施例二：
掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，由以下质量百分比的组分组成：丙烯酸乳液，24％；包覆环氧树脂的空心玻璃微珠，18％；金红石型钛白粉，13％；碳酸钙，10％；水，11％；疏水自清洁助剂2.5％；羟乙基纤维素，0.13％；成膜助剂，0.9％；分散剂，0.35％；增稠剂，0.15％；消泡剂，0.18％；润湿剂，0.09％。
上述掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备步骤如下：
首先按配方将水、分散剂、润湿剂、羟甲基纤维素依次投入搅拌灌内搅拌混合均匀，低速搅拌15min后；在慢速搅拌下，按配方将金红石型钛白粉、碳酸钙缓慢加入搅拌灌内，高速搅拌35min后；然后将包覆环氧树脂的空心玻璃微珠缓慢加入搅拌灌内，中速搅拌25min；再将成膜助剂、消泡剂、疏水自清洁助剂、乳液缓慢加入搅拌灌内，低速搅拌15min；最后将增稠剂缓慢加入搅拌灌内调节粘度，混合均匀后静置即为成品。
包覆环氧树脂的空心玻璃微珠的制作步骤为：
步骤一、在40℃的温度下，将空心玻璃微珠在25wt％的NaOH溶液中处理1.5h，空心玻璃微珠和NaOH溶液的质量体积比为3:10g/mL，处理结束后，固液分离，得到表面羟基化空心玻璃微珠；
步置二、将步骤一制得的表面羟基化空心玻璃微珠投入到含有双酚A和环氧氯丙烷(摩尔比1:2)的混合水溶液中，表面羟基化空心玻璃微珠和含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液的质量体积比为1:25g/mL，90℃的温度下搅拌反应3.5h，反应结束后，固液分离、用水洗涤、在55℃下烘干，得到表面包覆环氧树脂的空心玻璃微珠。
实施例三：
掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，由以下质量百分比的组分组成：纯丙烯酸酯乳液，25％；包覆环氧树脂的空心玻璃微珠，20％；金红石型钛白粉，14％；碳酸钙，11％；水，13％；疏水自清洁助剂3％；羟乙基纤维素，0.15％；成膜助剂，1.0％；分散剂，0.40％；增稠剂，0.20％；消泡剂，0.19％；润湿剂，0.08％。
上述掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备步骤如下：
首先按配方将水、分散剂、润湿剂、羟甲基纤维素依次投入搅拌灌内搅拌混合均匀，低速搅拌20min后；在慢速搅拌下，按配方将金红石型钛白粉、碳酸钙缓慢加入搅拌灌内，高速搅拌40min后；然后将包覆环氧树脂的空心玻璃微珠缓慢加入搅拌灌内，中速搅拌30min；再将成膜助剂、消泡剂、疏水自清洁助剂、乳液缓慢加入搅拌灌内，低速搅拌20min；最后将增稠剂缓慢加入搅拌灌内调节粘度，混合均匀后静置即为成品。
包覆环氧树脂的空心玻璃微珠的制作步骤为：
步骤一、在50℃的温度下，将空心玻璃微珠在30wt％的NaOH溶液中处理2h，空心玻璃微珠和NaOH溶液的质量体积比为1:20g/mL，处理结束后，固液分离，得到表面羟基化空心玻璃微珠；
步置二、将步骤一制得的表面羟基化空心玻璃微珠投入到含有双酚A和环氧氯丙烷(摩尔比1:1)的混合水溶液中，表面羟基化空心玻璃微珠和含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液的质量体积比为1:100g/mL，85℃的温度下搅拌反应4h，反应结束后，固液分离、用水洗涤、在50℃下烘干，得到表面包覆环氧树脂的空心玻璃微珠。
实施例四：
掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，由以下质量百分比的组分组成：醋丙乳液，26％；包覆环氧树脂的空心玻璃微珠，23％；金红石型钛白粉，15％；碳酸钙，12％；水，14％；疏水自清洁助剂3.5％；羟乙基纤维素，0.16％；成膜助剂，1.10％；分散剂，0.50％；增稠剂，0.30％；消泡剂，0.20％；润湿剂，0.10％。
上述掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备步骤如下：
首先按配方将水、分散剂、润湿剂、羟甲基纤维素依次投入搅拌灌内搅拌混合均匀，低速搅拌10min后；在慢速搅拌下，按配方将金红石型钛白粉、碳酸钙缓慢加入搅拌灌内，高速搅拌30min后；然后将包覆环氧树脂的空心玻璃微珠缓慢加入搅拌灌内，中速搅拌20min；再将成膜助剂、消泡剂、疏水自清洁助剂、乳液缓慢加入搅拌灌内，低速搅拌10min；最后将增稠剂缓慢加入搅拌灌内调节粘度，混合均匀后静置即为成品。
包覆环氧树脂的空心玻璃微珠的制作步骤为：
步骤一、在30℃的温度下，将空心玻璃微珠在20wt％的NaOH溶液中处理1h，空心玻璃微珠和NaOH溶液的质量体积比为3:10g/mL，处理结束后，固液分离，得到表面羟基化空心玻璃微珠；
步置二、将步骤一制得的表面羟基化空心玻璃微珠投入到含有双酚A和环氧氯丙烷(摩尔比1:2)的混合水溶液中，表面羟基化空心玻璃微珠和含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液的质量体积比为1:25g/mL，90℃的温度下搅拌反应3h，反应结束后，固液分离、用水洗涤、在55℃下烘干，得到表面包覆环氧树脂的空心玻璃微珠。
实施例五：
掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，由以下质量百分比的组分组成：甲基丙烯酸乳液，28％；包覆环氧树脂的空心玻璃微珠，25％；金红石型钛白粉，13％；碳酸钙，13％；水，16％；疏水自清洁助剂4％；羟乙基纤维素，0.18％；成膜助剂，1.20％；分散剂，0.60％；增稠剂，0.40％；消泡剂，0.21％；润湿剂，0.09％。
上述掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备步骤如下：
首先按配方将水、分散剂、润湿剂、羟甲基纤维素依次投入搅拌灌内搅拌混合均匀，低速搅拌15min后；在慢速搅拌下，按配方将金红石型钛白粉、碳酸钙缓慢加入搅拌灌内，高速搅拌35min后；然后将包覆环氧树脂的空心玻璃微珠缓慢加入搅拌灌内，中速搅拌25min；再将成膜助剂、消泡剂、疏水自清洁助剂、乳液缓慢加入搅拌灌内，低速搅拌15min；最后将增稠剂缓慢加入搅拌灌内调节粘度，混合均匀后静置即为成品。
包覆环氧树脂的空心玻璃微珠的制作步骤为：
步骤一、在40℃的温度下，将空心玻璃微珠在25wt％的NaOH溶液中处理1.5h，空心玻璃微珠和NaOH溶液的质量体积比为1:20g/mL，处理结束后，固液分离，得到表面羟基化空心玻璃微珠；
步置二、将步骤一制得的表面羟基化空心玻璃微珠投入到含有双酚A和环氧氯丙烷(摩尔比1:1)的混合水溶液中，表面羟基化空心玻璃微珠和含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液的质量体积比为1:100g/mL，85℃的温度下搅拌反应3.5h，反应结束后，固液分离、用水洗涤、在50℃下烘干，得到表面包覆环氧树脂的空心玻璃微珠。
实施例六：
掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，由以下质量百分比的组分组成：水性氟碳树脂乳液，30％；包覆环氧树脂的空心玻璃微珠，27％；金红石型钛白粉，16％；碳酸钙，14％；水，17％；疏水自清洁助剂5％；羟乙基纤维素，0.20％；成膜助剂，1.35％；分散剂，0.70％；增稠剂，0.55％；消泡剂，0.22％；润湿剂，0.10％。
上述掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备步骤如下：
首先按配方将水、分散剂、润湿剂、羟甲基纤维素依次投入搅拌灌内搅拌混合均匀，低速搅拌20min后；在慢速搅拌下，按配方将金红石型钛白粉、碳酸钙缓慢加入搅拌灌内，高速搅拌40min后；然后将包覆环氧树脂的空心玻璃微珠缓慢加入搅拌灌内，中速搅拌30min；再将成膜助剂、消泡剂、疏水自清洁助剂、乳液缓慢加入搅拌灌内，低速搅拌20min；最后将增稠剂缓慢加入搅拌灌内调节粘度，混合均匀后静置即为成品。
包覆环氧树脂的空心玻璃微珠的制作步骤为：
步骤一、在50℃的温度下，将空心玻璃微珠在30wt％的NaOH溶液中处理2h，空心玻璃微珠和NaOH溶液的质量体积比为3:10g/mL，处理结束后，固液分离，得到表面羟基化空心玻璃微珠；
步置二、将步骤一制得的表面羟基化空心玻璃微珠投入到含有双酚A和环氧氯丙烷(摩尔比1:2)的混合水溶液中，表面羟基化空心玻璃微珠和含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液的质量体积比为1:25g/mL，90℃的温度下搅拌反应4h，反应结束后，固液分离、用水洗涤、在55℃下烘干，得到表面包覆环氧树脂的空心玻璃微珠。
表1：实施例一～六所得涂料的性能测试结果
上述实施方式并非是对本发明的限制，本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的技术人员在本发明的技术方案范围内所做出的变化、改型、添加或替换，也均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，其特征在于：按质量百分比，由以下组分组成：
乳液，22％～30％；
包覆环氧树脂的空心玻璃微珠，16％～27％；
金红石型钛白粉，12％～16％；
碳酸钙，9％～14％；
水，10％～17％；
疏水自清洁助剂2％～5％；
羟乙基纤维素，0.12％～0.2％；
成膜助剂，0.8％～1.35％；
分散剂，0.3％～0.7％；
增稠剂，0.1％～0.55％；
消泡剂，0.17％～0.22％；
润湿剂，0.08％～0.1％。
2.根据权利要求1所述的掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，其特征在于：所述乳液为纯丙乳液、丙烯酸乳液、纯丙烯酸酯乳液、醋丙乳液、甲基丙烯酸乳液、水性氟碳树脂乳液中的一种。
3.根据权利要求2所述的掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，其特征在于：所述疏水自清洁助剂为改性有机硅类材料，粒径为5～10nm。
4.根据权利要求3所述的掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，其特征在于：所述成膜助剂为醇酯十二；所述分散剂为疏水性改性羧酸钠盐、聚丙烯酸钠盐或铵盐中的一种或几种；所述增稠剂为碱溶胀类增稠剂；所述消泡剂为改性聚硅氧烷类消泡剂；所述润湿剂为表面活性剂。
5.根据权利要求4所述的掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，其特征在于：所述分散剂的HLB值为6～10；所述润湿剂的HLB值为8～12。
6.根据权利要求4所述的掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆，其特征在于：所述包覆环氧树脂的空心玻璃微珠为核壳结构，其内核为空心玻璃微珠，外壳为环氧树脂；内核的粒度在0.2～120μm之间；外壳的厚度在0.5～5μm之间。
7.一种如权利要求1所述的掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备方法，其特征在于：所述包括以下步骤：
首先按配方将水、分散剂、润湿剂、羟甲基纤维素依次投入搅拌灌内搅拌混合均匀，低速搅拌10～20min后；在慢速搅拌下，按配方将金红石型钛白粉、碳酸钙缓慢加入搅拌灌内，高速搅拌30～40min后；然后将包覆环氧树脂的空心玻璃微珠缓慢加入搅拌灌内，中速搅拌20～30min；再将成膜助剂、消泡剂、疏水自清洁助剂、乳液缓慢加入搅拌灌内，低速搅拌10～20min；最后将增稠剂缓慢加入搅拌灌内调节粘度，混合均匀后静置即为成品。
8.根据权利要求7所述的掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备方法，其特征在于：所述包覆环氧树脂的空心玻璃微珠的制作步骤为：
步骤一、在30-50℃的温度下，将空心玻璃微珠在20-30wt％的NaOH溶液中处理1-2h，处理结束后，固液分离，得到表面羟基化空心玻璃微珠；
步置二、将步骤一制得的表面羟基化空心玻璃微珠投入到含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液中，85-90℃的温度下搅拌反应3-4h，反应结束后，固液分离、用水洗涤、在50-55℃下烘干，得到表面包覆环氧树脂的空心玻璃微珠；其中：双酚A和环氧氯丙烷的摩尔比为1:1-1:2。
9.根据权利要求8所述的掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备方法，其特征在于：所述步骤一中，空心玻璃微珠和NaOH溶液的质量体积比为1:20-3:10g/mL。
10.根据权利要求9所述的掺混有机包覆玻璃微珠的纳米自洁式真石漆的制备方法，其特征在于：所述步骤二中，表面羟基化空心玻璃微珠和含有双酚A和环氧氯丙烷的混合水溶液的质量体积比为1:100-1:25g/mL。
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